Análisis de propiedades texturales, área superficial BET y volumen microporoso de catalizares

_________________________________________________________________________________________________________________________

Análisis de propiedades texturales, área superficial BET y volumen

microporoso de catalizadores
Herrera M.*

*Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química, Quito, Ecuador
e-mail: pameherrera_@[Link]

Resumen: La práctica realizada tuvo como objetivo analizar las propiedades texturales, área superficial BET y
volumen microporoso de catalizadores. Para ello se trabajó con los resultados del análisis BET para muestras de
carbón activado y bentonita, para la realización de dicho análisis se utilizó un equipo BET Nova 4200e Después de
realizado este procedimiento se determinó el porcentaje de recuperación de cobre y hierro, y los parámetros
fisicoquímicos que se presentan a lo largo del proceso. La tostación de la calcopirita se dividió en dos etapas, una
para el proceso realizadó en las tres primeras hora donde se tuvo un ks de 85,940 [cm/h], un kg de 54,026 [cm/h] y
una De de 0,103 [cm2/s] y otra para las cuatro horas restantes donde tuvo un ks de 28,343 [cm/h], un kg de 17,304
[cm/h] y una De de 0,0361 [cm2/s]. El mecanismo controlante del proceso fue la reacción química para ambas etapas.

Palabras clave: Lixiviación, tostación sulfatante, cinética.

Abstract: The practice objective was to study the kinetics of the sulphating roasting chalcopyrite. For this we worked
with the results of chemical analysis of roasting and leaching process conducted by the Department of Extractive
Metallurgy of the Escuela Politécnica Nacional. Roasting was performed in the oven Nichols 600 [ ℃ ] in oxidizing
atmosphere for 7 hours , and the leaching process was carried out 30 minutes agitated bed in both water and sulfuric
acid at 20 [g/L] . After performing this procedure the percent recovery of copper and iron and the physicochemical
parameters are presented throughout the process was determined. The roasting of the chalcopyrite is divided into two
stages, one for the process performed in the first three hours where it had ks of 85,940 [cm/h], kg of 54,026 [cm/h]
and un De of 0,103 [cm2/s],and another for the remaining four hours which had a ks of 28,343 [cm/h], kg of 17,304
[cm/h] and un De of 0,0361 [cm2/s]. The controlling mechanism of the process was the chemical reaction for both
stages.

Keywords: Leaching, sulfating roasting, kinetics.

1
en la quimisorción las moléculas de gas se mantienen unidas a
1. INTRODUCCIÓN la superficie formando un enlace químico fuerte [2].
La adsorción es el fenómeno de concentración de una sustancia
(adsorbato) sobre la superficie de un sólido o un líquido 1.1 Isotermas de adsorción
(adsorbente). Es decir la unión de una molécula procedente de
La cantidad de gas adsorbido (na), por unidad de masa (ms) de sólido
otra fase sobre la superficie de un sólido o líquido. La
es dependiente de la presión de equilibrio (P), de la temperatura (T) y de la
adsorción se debe a la presencia de fuerzas intermoleculares
naturaleza del sistema gas-sólido. Si la presión de equilibrio se
sin balancear, de las moléculas que se encuentran en la
expresa como presión relativa a la presión de saturación del
superficie de un sólido o un líquido (interfase), por lo cual
gas (P/Po), se obtiene la siguiente expresión de la adsorción de
atraen a las moléculas de otras sustancias con las que se ponen
un gas dado en la superficie de un sólido determinado, en
en contacto, equilibrando de esta manera las fuerzas atractivas
condiciones de temperatura constante (T) [3, 4].
y disminuyendo la energía superficial [1, 2].
La adsorción puede ser física o química, en la fisisorción las
moléculas del gas se mantienen unidas a la superficie del [1]
sólido por medio de fuerzas de Van der Waals, mientras que

1
 Herrera M*.
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Esta ecuación representa la isoterma de adsorción es decir, la

relación entre la cantidad de gas adsorbido por unidad de masa
de sólido y la presión relativa de equilibrio, a una temperatura
constante y conocida. En las isotermas en el eje de ordenadas se
representa la cantidad de gas adsorbido y el en eje de abscisas
la presión relativa de equilibrio (P/P0). La mayoría de las
isotermas de adsorción pueden agruparse en los seis tipos que
se muestran en la Figura 1 [2, 4].

a) La isoterma tipo I: Es característica de los sólidos

microporosos. Se reconoce por una rápida subida inicial, en la zona
de bajas presiones, y una larga plataforma pseudo horizontal en la zona
central de la isoterma.
b) La isoterma tipo II: es característica de sólidos macroporosos
o no porosos. La pendiente ascendente de prácticamente la
totalidad de la isoterma es debida a la adsorción en monocapa-
multicapa sobre la superficie estable, externa del sólido.
c) La isoterma tipo III: tiene lugar cuando la interacción
adsorbato-adsorbente es baja, en sólidos no porosos. Es un tipo
muy poco frecuente.
d) La isoterma tipo IV: es característica de sólidos mesoporosos.
Se caracterizan por presentar un ciclo de histéresis debido a las
propiedades de su red porosa.
e) La isoterma tipo V: al igual que la isoterma tipo III, es
característica de interacciones adsorbato-adsorbente débiles,
pero se diferencia de la anterior en que el sólido en este caso es
mesoporoso.
f) La isoterma tipo VI: es poco frecuente. Este tipo de adsorción
en escalones ocurre sólo para sólidos con una superficie no porosa muy
uniforme [4,5].
Figura 1. Tipos de isotermas de adsorción (Timmerman E.,
2003)
1.2 Isoterma BET

La isoterma más usada para analizar la adsorción en

multicapas se debe a S. Brunauer, P. Emmett y E. Teller (1938)
denominada isoterma BET. Para su deducción se parte de los
siguientes supuestos:

i) -La superficie sobre la cual se da el fenómeno de adsorción es

uniforme y al energía de adsorción de todas las moléculas de
la primera capa son iguales.
ii) -No hay limitación estérica al espesor de la monocapa.
iii) -Solo en la primera capa la energía de adsorción física es
mayor que la energía de licuefacción.
iv) -Todas las moléculas de las monocapa cubre la misma área.
v) -La interacción de las moléculas adsorbidas en la misma capa
no juega ningún papel en la ecuación de adsorción [2, 4, 5].

El objetivo es calcular la relación entre el número total de

moléculas adsorbidas (n) y el número total de centros de
adsorción (n0). A diferencia de la isoterma de Langmuir, ahora
el número de moléculas adsorbidas no coincide con el de
posiciones ocupadas, ya que puede haber posiciones con más
de una molécula [6, 7].

Para desarrollar el modelo BET se postuló una situación de equilibrio en la

cual la velocidad a la que las moléculas que llegan de la fase gaseosa y se

2
 Análisis de propiedades texturales, área superficial BET y volumen microporoso de catalizares
_________________________________________________________________________________________________________________________

condensan en los sitios disponibles son igual a la velocidad a la que las microporoso un tipo de adsorción isoterma I. La linealización
moléculas se evaporan de los sitios ocupados. En el momento en que se se realiza de acuerdo con la siguiente ecuación: [7, 8].
obtiene un equilibrio entre la velocidad de condensación de moléculas de gas
en una capa ya adsorbida y la velocidad de evaporación de esta capa, y 2
P
considerando un número infinito decapas, se obtiene la siguiente expresión, log(WAds ) = log(Vo ) − D ∙ [log ( 0)] [5]
P
conocida como la ecuación BET [6, 7, 8].

1 1 C−1 P
P = + ∙ [2] 2. METODO
VAds ( 0 −1) Vm C Vm C P0
P
Para el análisis de propiedades texturales, área superficial BET
Por medio de la aplicación de la ecuación de BET se puede y volumen microporoso del carbón activado se trabajó con los
obtener la capacidad de formación de una monocapa (Vm ). La resultados del análisis BET en el equipo (Nova 4200e),
formación de la monocapa se localiza en el punto B de la realizado por el departamento de Metalurgia extractiva de la
isoterma tipo II. Para esto, se grafica y versus x, obteniéndose Escuela Politécnica Nacional.
una línea recta de pendiente igual a (c − 1)/(c ∙ Vm ) e igual a
1/Vm en el punto de corte como se observa en la siguiente Además se realizó el análisis de propiedades texturales, área
figura [7, 8]. superficial BET y volumen microporoso de la bentonita a
través del equipo BET. Para ello primero se encendió la bomba
de vacío del equipo, y luego se encendió el mismo. A
continuación se cargó la celda con la muestra, la cual debía
tener un bajo porcentaje de humedad. Una vez realizado esto
se pesó la muestra y se colocó la celda en el equipo en la
cámara de desgasificación. A continuación se esperó de 10 a
15 minutos hasta que la celda alcance la temperatura de
desgasificación de 130 (ºC). Posteriormente se seleccionó los
parámetros de operación, las características de la muestra y el
peso de esta. Una vez realizado el análisis BET el cual tuvo
una duración de aproximadamente 3 horas, se retiró la celda y
se pesó la misma llena y vacía.

Figura 2. Linealización de la isoterma BET (Timmerman E.,

2003)
Para determinar la superficie BET se utiliza la siguiente
ecuación: 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

σN2 Vm NA
SBET = [3]
VN

1.3 Método de t-plot

El volumen y el área superficial de los microporos se calculan
a partir de la recta obtenida al graficar el volumen de líquido
adsorbido en función del parámetro t (espesor). Restando al
área superficial total obtenida mediante BET al valor del área
externa obtenida mediante el método t-plot podemos conocer
el área superficial debida a los microporos del sólido Esta
técnica se basa la medición del N2 adsorbido por una muestra
sólida a presiones muy bajas [6, 7].

Figura 3. Isoterma de adsorción carbón activado

St = αt ∙ NA ∙ σ ∙ e [4]

1.4 Método de Dubinin-Radushkevich

Esta teoría es aplicable sólo si se trabaja con un rango de

presiones muy bajas y cuando se trata de un sólido

3
 Herrera M*.
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Figura 4. Isoterma de adsorción bentonita Figura 6. Linealización de la isoterma BET bentonita

Las isotermas de adsorción del carbón activado y de la

En la tabla 1 se resumen los resultados de la superficie BET,
bentonita se presentan en la figuras 3 y 4. el volumen de la monocapa y la cosntante C para el carbón
Del análisis de la figura 3 se observó que esta corresponde a activado y bentonita.
una isoterma tipo I, ya que presentó una rápida subida inicial
en la zona de bajas presiones y en la zona central se observó A través de los resultados obtenidos para el carbón activado
una plataforma pseudo horizontal, mientras que en la zona de de la superficie BET y C, se comprobó que la muestra
altas presiones se presentó una pendiente ascendente por lo corresponde a un material microporoso, ya que SBET es igual a
cual se ajustó a una isoterma tipo II. De este análisis se 1078,8117 [m2/g] y este valor al compararlo con bibliografía
concluyo que se trata de un material microporoso con es próximo al valor de 10000 [m2/g], con respecto a C se
presencia de macroporos. En cuanto al caso de la bentonita se conoce que este debe ser mayor a 300 y además se debe
observó en la figura 4 que se ajustó a una isoterma tipo V, ya procurar que este sea el valor más bajo, en el caso propuesto
que presentó una histéresis caracteristica de este tipo de se determinó un valor igual a 708,2456, y cumple con las
isotermas, por lo cual se conoció que se trata de un material condiciones antes mencionadas. Es importante mencionar que
mixto mesoporoso y microporoso. el método BET presenta ciertas limitaciones para el caso de
materiales microporosos por lo cual se trabajó en un rango de
Los resultados obtenidos de la linealización de la isoterma presiones de [0,025- 0,05], el cual está fuera del rango normal
BET para las muestras de carbón activado y bentonita se de presiones propuesto que corresponde a [0,05-0,35]. Al
presentan en la figura 5 y 6 respectivamente. realizar este ajuste en el rango de presiones se aceptan los
resultados presentados de SBET, Vm y C, los mismos que se
determinaron a condiciones STP. Con respecto a la bentonita
se tuvo un valor de SBET de 134,4186 [m2/g] y C igual a 108,
en cuanto a SBET este está dentro de los valores bibliográficos
para área externa y C de igual manera ya que el rango es [50-
300]. Ya que en este caso se trató de un material mesoporoso
no fue necesario realizar ningún ajuste en el rango de presiones
y de igual manera se trabajó a condiciones STP.

Tabla 1. Resultados del método BET para el carbón activado

y bentonita

Carbón activado
Parámetro Bentonita
SBET [m2/g] 134,4186 1078,8117
Figura 5. Linealización de la isoterma BET carbón activado
C 108,0000 708,2456

Vm [cm3/g] 30,8642 247,7087

Para la determinación del área externa y el volumen del

microporo se utilizó el método de t-plot, donde se graficó el

4
 Análisis de propiedades texturales, área superficial BET y volumen microporoso de catalizares
_________________________________________________________________________________________________________________________

número de moles del líquido adsorbido en función del espesor corresponde al área superficial de microporo. El volumen del
de la capa formada en metros, los resultados de estas gráficas microporo se calculó a partir de la recta obtenida de la figura
se presentan en la figura 7 para carbón activado y 8 para 7 a condiciones STP y es igual a 276,7729 [cm3/g]. Para el
bentonita. caso de la bentonita se tiene que el valor de St es 138,2251
[m2/g] y corresponde al área superficial del macroporo; para la
En la tabla 2 se resumen los resultados del área superficial y el determinación de St fue necesario trabajar en la zona de bajas
volumen microporoso para el carbón activado y bentonita. presiones y a condiciones STP. El área superficial debida a los
microporos se determina de la resta del área superficial total
obtenida mediante BET al valor del área externa obtenida
mediante el método t-plot. Para la bentonita es 65,3060 [m2/g]
y para el carbón activado es 1064,8166 [m2/g] con lo cual se
corrobora que se trata de un material microporoso y en el caso
de la bentonita que presenta más macroporos.

Para la muestra de carbón activado se determinó el volumen

microporoso a través del método de Dubinin-Radushkevich
donde se realizó la linealización de acuerdo a la ecuación (5),
la gráfica correspondiente se presenta en la figura 9.

En la tabla 3 se muestra el resultado del volumen microporoso

para el carbón activado a 77 K y 273 K.

Figura 7. Gráfica método t-plot carbón activado

Figura 9. Gráfica método Dubinin-Radushkevich carbón

activado

Figura 8. Gráfica método t-plot bentonita

Tabla 2. Resultados del método t-plot para el carbón

Tabla 3. Resultados del método Dubinin-Radushkevich para
activado y bentonita
el carbón activado

Carbón activado
Parámetro Bentonita Carbón
Temperatura
Parámetro Activado
St [m2/g] 138,2251 13,9951 [K]

Vm [cm3/g] 276,7729 Vm [cm3/g] 77 0,4214

Smicro [m2/g] 65,3060 1064,8166 Vm [cm3/g] 273 276,2156

Se trabajó solamente para el carbón activado con este método

Para el carbón activado se trabajó en la zona de altas presiones, ya que el mismo es aplicable solamente para materiales
donde se determinó que St es 13,9951 [m2/g] la cual microporosos, donde se determinó que el volumen del

5
 Herrera M*.
_______________________________________________________________________________________________________________________________

microporo a condiciones STP es 276,2156 [cm3/g], el cual es REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

aproximadamente igual al obtenido a través del método t-plot, [1] A. Lecloux, Texture of Catalysts, Catalysis: Science and Technology,
lo cual evidenció que los cálculos realizados son correctos. Brussels, Belgium: Springer, 1982.

[2] J. Bertran and J. Nuñez. (2010). Superficies sólidas: adsorción y catálisis

heterogénea, visto en enero 2016, [Link]
4. CONCLUSIONES 2/tema_7_parte_1_ads_completa.pdf
La bentonita corresponde a un material mixto meso y
[3] S. Arellanos, S. López, L. Ramírez and J. Mares. (2012). Adsorción,
microporoso; con una superficie BET de 134,4186 [m2/g], C visto en enero 2016, [Link]
de 108 y el volumen de monocapa de 30,8642 [cm3/g], estos
valores se determinaron por el método BET. [4] E. Timmermann. (2003). Termodinámica de isotermas de sorción, visto
en enero 2016, [Link]
El carbon activado corresponde a un material microporoso; [Link]
con una superficie BET de 1078,8117 [m2/g], C de 708,2456
y el volumen de monocapa de 247,7087 [cm3/g], estos valores [5] C. De Santiago. Universidad de Valencia, Facultad de Ingeniería
se determinaron por el método BET. Química, (2009), La fisorción de nitrógeno. Fundamentos físicos,
normativa, descripción del equipo y procedimiento experimental.
Para la determinación del valor del área superficial del
macroporo y el área superficial debida a los microporos, se [6] L. Hanot et al. (2012) Determination of the surface area by the BET
empleó el método t-plot, donde se obtuvó un St de 138,2251 method, visto en enero 2016, [Link]
[m2/g], y un Smicro de 65,3060 [m2/g] para la bentonita. [7] F. Rouquerol, J. Rouquerol & K. Sing, “Assessment of Surface Area”,
Para el carbon activado se tuvo un área superficial de Adsorption by powders and porous solids, Great Britain, UK: Academic
Press, 1999
microporo de 13,9951 [m2/g], y un área superficial debida a
los microporos de 1064,8166 [m2/g]. [8] A. Lecloux, Texture of Catalysts, Catalysis: Science and Technology,
El volumen de microporo del carbon activado a condiciones Brussels, Belgium: Springer, 1982.
STP fue de 276,2156 [cm3/g], este se determinó a través del
método t-plot y Dubinin-Radushkevich.

6
 Análisis de propiedades texturales, área superficial BET y volumen microporoso de catalizares
_________________________________________________________________________________________________________________________

ANEXOS

1. Datos Experimentales

Tabla A1. Datos experimentales del análisis BET para una muestra de carbón activado

Presión Volumen Presión Volumen

relativa adsorbido relativa desorción
(P/Po) (cm³/g STP) (P/Po) (cm³/g STP)
0,0051 211,2396 0,99027621 294,632129
0,0100 223,5006 0,95186775 290,987219
0,0150 230,9202 0,92870385 290,041421
0,0200 236,4684 0,90578036 289,348228
0,0225 238,5924 0,85388263 288,439082
0,0251 240,7204 0,80766901 287,826263
0,0276 242,5900 0,75167095 287,263334
0,0301 244,2485 0,70939287 286,879065
0,0326 245,7294 0,65365304 286,376298
0,0351 247,1790 0,59597341 285,826251
0,0376 248,4629 0,55197179 285,391357
0,0400 249,6470 0,5017099 284,790922
0,0453 252,0787 0,45615624 281,529474
0,0506 253,9568 0,42166392 280,319019
0,0606 257,1483 0,37124264 279,013956
0,0701 259,5102 0,32889481 277,957584
0,0808 261,7507
0,0899 263,3446
0,1007 264,9573

7
 Herrera M*.
_______________________________________________________________________________________________________________________________

0,1311 268,2040
0,1597 270,4915
0,1917 272,4390
0,2324 274,3333
0,2498 275,1006
0,2928 276,5695
0,3131 277,1915
0,3536 278,2308
0,3939 279,2181
0,4349 280,0543
0,4548 280,4492
0,4749 280,7969
0,4955 281,1594
0,5157 281,5061

Tabla A2. Datos experimentales del análisis BET para una muestra de bentonita

Presión Volumen Presión Volumen

relativa adsorbido relativa desorción
(P/Po) (cm³/g STP) (P/Po) (cm³/g STP)

0,0316 26,2930 0,0316 26,2930

0,0941 31,1493 0,0941 31,1493
0,1477 34,3685 0,1477 34,3685
0,2061 37,7187 0,2061 37,7187
0,2745 41,8585 0,2745 41,8585
0,3270 45,1294 0,3270 45,1294
0,3881 49,3294 0,3881 49,3294
0,4522 54,7964 0,4522 54,7964
0,5079 60,7642 0,5079 60,7642
0,5656 69,2355 0,5656 69,2355
0,6263 82,9695 0,6263 82,9695
0,6869 105,1391 0,6869 105,1391
0,7492 123,4670 0,7492 123,4670
0,8053 129,4558 0,8053 129,4558
0,8750 137,6201 0,8750 137,6201
0,9268 144,9702 0,9268 144,9702
0,9876 161,1906 0,9876 161,1906
0,9337 153,5399
0,8729 148,3217
0,8084 143,2886
0,7546 138,0845
0,6881 130,0215
0,6337 117,1105
0,5746 84,4193

8
 Análisis de propiedades texturales, área superficial BET y volumen microporoso de catalizares
_________________________________________________________________________________________________________________________

0,5147 64,8463
0,4510 56,1449
0,3869 49,1512
0,3250 44,7254
0,2718 41,3658
0,2122 37,8112
0,1517 34,2565
0,0916 30,5852
0,0348 26,1803

2. Tratamiento de Datos

Para la explicación del procedimiento realizado en cuanto al tratamiento de los datos por tres diferentes métodos se tomó
como ejemplo los datos experimentales del carbón activado.

a) Método BET

a.1) Identificar el tipo de porosidad

Para ello fue necesario graficar el volumen adsorbido con respecto a la presión relative, tanto para los datos de adsroción como
de desorcion. Con esta gráfica se procedió a identificar el tipo de isoterma, en este caso corresponde a una tipo I y II en la zona
de altas presiones.

Figura A1. Isoterma de adsorción

a.2) Determinación del rango de presiones de trabajo

Para la realización de este paso, fue necesario graficar V (1-P/Po) vs P/Po, donde se escoge el rango de trabajo el cual va desde
donde la gráfica crece y se mantiene.

Figura A2. V (1-P/Po) vs P/Po

De la figura A.2 se encontró que el rango de presiones corresponde a [0,025- 0,05]

a.3) Determinación del Volumen de la monocapa y la constante C

9
 Herrera M*.
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Figura A3. Linealización de la isoterma BET

La linealización de la figura A.3 se realiza a través de la ecuación (2):

𝑝
𝑝𝑜 1 𝐶−1 𝑝
𝑝 = 𝑉 𝐶 + 𝑉 𝐶 𝑝𝑜
𝑉(1 − ) 𝑚 𝑚
𝑝𝑜

Donde:
1
𝑉𝑚 = (A.1)
𝑏+𝑚

𝑚
𝐶= +1 (A.2)
𝑏

De la ecuación de la recta y=mx+b de la figura 3, se tiene que m=0,004 y b=6*E-6, remplazando estos valores en la ecuacion
A.1 y A.2 se tiene:

Vm= 247,7086946 [cm3/g]

C= 708,245614

a.4) Determinación de la presión relativa de la monocapa estadística

Esto se determina a través de la siguiente ecuación:

𝑃 1
( )𝑒𝑠𝑡 = (A.3)
𝑃𝑜 √𝐶+1

𝑃 1
( )𝑒𝑠𝑡 = = 0,036214978
𝑃𝑜 √708,245614+1

a.5) Determinación de la presión relativa de la monocapa gráfica

Para la determinación de este valor se realizó un ajuste de línea de tendencia en la figura A.1, para el rango de presiones
propuesto y a través de esta ecuación se determina (P/Po) a partir de Vm.

La línea de tendencia que mejor se ajusta a la gráfica de la figura A.1 es de carácter logarítmica y su ecuación es:
Vm=19,071*ln(P/Po)+310,84 con un coeficiente de correlación de 0,9998

Al reemplazar el valor de Vm obtenido se tiene:

𝑃
( )𝑔𝑟𝑎𝑓 = x = 0,036162604
𝑃𝑜

10
 Análisis de propiedades texturales, área superficial BET y volumen microporoso de catalizares
_________________________________________________________________________________________________________________________

a.6) Cálculo del error entre P/Po estadístico y gráfico

(𝑃/𝑃𝑜)𝑔𝑟á𝑓−(𝑃/𝑃𝑜)𝑒𝑠𝑡
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 (A.4)
𝑃/𝑃𝑜 𝑔𝑟á𝑓

0,036162604−0,036214978
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 0,1448%
0,036162604

El error determinado debe ser igual o menor al 10%, para verificar que el rango seleccionado es correcto.

a.7) Determinación de superficie específica

Se emplea la ecuación 3:

𝜎𝑁2 𝑉𝑚 𝑁𝐴
𝑆𝐵𝐸𝑇 =
𝑉𝑁

cm3 STP
16,21 × 10−20 m2 ∗ 247,7086946 ∗ 6,022 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙−1
𝑔
𝑆𝐵𝐸𝑇 = 3
22414 cm /mol

𝑚2
𝑆𝐵𝐸𝑇 =1078,811703
𝑔

b) Método t-plot

b.1) Determinación del espesor de capa formada

A través de la ecuación (A.5), se determinó el espesor de capa para cada presión relativa.

0,5
0,1399
𝑡= ( 𝑃 ) (A.5)
0,034−𝑙𝑜𝑔( )
𝑃𝑜

0,1399 0,5
𝑡= ( ) ∗ 10−9 𝑚 = 2,45192E-10 m
0,034−𝑙𝑜𝑔(0,00509279)

b.2) Determinación del número de moles

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (A.6)

𝑃𝑉𝑎𝑑𝑠
Donde 𝑛 =
𝑅𝑇
n se determinó a las condiciones STP P= 100 Kpa y T=273 K.

𝑁 𝑐𝑚3 1 𝑚3
100000 211,23962 𝑔 ∗ 6 3
𝑚2 10 𝑐𝑚
𝑛= 𝑁𝑚 = 0,00931133
8,31 ∗273 𝐾
𝐾 𝑚𝑜𝑙

b.3) Determinación de superficie específica del microporo

𝑆𝑡 = 𝛼𝑡 ∙ 𝑁𝐴 ∙ 𝜎 ∙ 𝑒 (4)

11
 Herrera M*.
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Para el cálculo de St se debe realizar la gráfica del número de moles del líquido adsorbido en función del espesor de la capa
formada en metros, donde se tomó la sección del gráfico más lineal que en este caso corresponde a la de alta presiones y se
procedió a linealizar en el rango propuesto.

Figura A3. Gráfica método t-plot

A través del valor de la pendiente de la linelización de la Figura A3 determina la superficie externa con la ecuación (3)

𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑡 = 404994 ∗ 6,022 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙 −1 ∗ 16,21 × 10−20 m2 ∗ 0,354 ∗ 10−9 𝑚 = 13,9950875
𝑚

b.4) Determinación del volumen microporoso

De la ecuación de la linealización de la figura A.3 se tomó el valor de b=0,0122, este corresponde al valor del número de moles
del líquido adsorbido y a partir de este con la ecuación A.6 se determina Vm.

𝑛𝑅𝑇
𝑉𝑚 =
𝑃

Vm se determinó a las condiciones STP P= 100 Kpa y T=273 K.

𝑁𝑚 1 𝑚3
0,0122𝑚𝑜𝑙 ∗ 8,31 ∗273 𝐾∗ 6 3
𝐾 𝑚𝑜𝑙 10 𝑐𝑚
𝑉𝑚 = 𝑁 = 276,77286 [cm3/g]
100000 2
𝑚

c) Método Dubinin-Radushkevich

c.1) Determinación de Wads

WAds corresponde a el volumen adsorbido a 77 K, para lo cual, se emplea:

PMN2
Wads = nads ∗ (A.7)
ρN2

𝑔
28
𝑊𝑎𝑑𝑠 = 0,0093 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝑔 = 0,3223 𝑐𝑚3
0,809 3
𝑐𝑚

El rango de trabajo es en la zona de bajas presiones de [0-0,06]

c.2) Determinación del volumen microporoso

12
 Análisis de propiedades texturales, área superficial BET y volumen microporoso de catalizares
_________________________________________________________________________________________________________________________

Figura A4. Gráfica método Dubinin-Radushkevich

De la Figura A.4. se obtiene la ecuación de la recta donde el valor de b que corresponde al volumen máximo de adsorbato que
se puede condensar en los microporos a 77 K

y = -0,0228x - 0,3753

log(𝑉𝑜) = 𝑏

Despejando el valor de Vo

𝑐𝑚3
𝑉𝑜 = 10−0,3753= 0,4214
g

El volumen determinado se transformó a las condiciones STP para comparar su valor con el obtenido a través del método t-
polt.

La transformación se hace a partir de la ecuación A.6, como se determinó anteriormente por lo tanto Vm a condiciones STP es
igual a 276,77286 [cm3/g].

13