Los fluorocarburos (llamados también fluorocarbonos por influencia del inglés) son
compuestos químicos que contienen enlaces carbono-flúor. La relativamente baja
reactividad y alta polaridad del enlace carbono-flúor los dota de características
únicas. Los fluorocarburos tienden a romperse muy lentamente en el medio ambiente y
por tanto muchos se consideran contaminantes orgánicos persistentes. Muchos
fluorocarburos comercialmente útiles también contienen hidrógeno, cloro y bromo.
Clases de fluorocarburos
Clorofluorocarburos
Artículo principal: CFC
Los clorofluorocarburos (CFC) son fluorocarburos que contienen átomos de cloro.
Fueron ampliamente usados en la industria como refrigerantes (siendo los más
conocidos el diclorodifluorometano y el clorodifluorometano), propelente de
aerosoles y disolventes de limpieza. Sin embargo, los CFC suelen tener un alto
potencial para reducir el ozono gracias principalmente la ruptura homolítica de los
enlaces carbono-cloro. Su uso está actualmente prohibido casi totalmente por el
Protocolo de Montreal.
Hidrofluorocarburos
Artículo principal: Hidrofluorocarburos
Los hidrofluorocarburos (HFC) son hidrocarbonos en los que algunos de los átomos de
hidrógeno, pero no todos, han sido reemplazados por flúor. Los átomos de flúor no
catalizan en estos compuestos la destrucción del ozono, por lo que los HFC no dañan
la capa de ozono. Así, HFC como el tetrafluoroetano se han convertido en sustitutos
favoritos de los CFC. Estos dañan la capa de ozono.
Es importante tener en cuenta que el Protocolo de Kioto identifico a los HFC, al
igual que a los PFC como dos de los principales seis gases que causan el
calentamiento global (los otros cuatro son: dióxido de carbono (CO2), metano (CH4),
óxido nitroso (N2O) y hexafluoruro de azufre (SF6)). Estos refrigerantes (HFC y
PFC) no dañan la capa de ozono, pero si tienen potenciales altísimos para crear el
efecto invernadero, por lo que su uso debería de ser regulado y en la medida de las
posibilidades estas sustancias deberían de ser reemplazadas por otras que sean
amigables con el ambiente.
Fluoropolímeros
Artículo principal: Fluoropolímero
Los polímeros de fluorocarburos también son muy conocidos. Estos polímeros son
resistentes, químicamente inertes y eléctricamente aislantes. El ejemplo más famoso
es el teflón de DuPont, un polímero del monómero tetrafluoroetileno. Otros
polímeros importantes son el fluoruro de polivinilo ([CH2CF2]n) y el
policlorotrifluoroetileno ([CFClCF2]n, abreviado PCTFE o Kel-F).
Usos
Anestésicos
Artículo principal: Anestesia
Muchos anestésicos volátiles usados para dejar inconscientes a pacientes de cirugía
son fluorocarburos, como por ejemplo metoxiflurano, enflurano, isoflurano,
sevoflurano y desflurano. Los átomos de flúor reducen su inflamabilidad respecto a
los anestésicos no fluorados usados originalmente, como el éter dietílico y el
ciclopropano, que son muy peligrosos.
Refrigerantes
Artículo principal: Refrigerante
Algunos fluorocarburos (por ejemplo el freón) han sido usados como refrigerantes.
Estos fluorocarburos combinan buenas propiedades termodinámicas (con puntos de
ebullición por debajo de las temperaturas objetivo típicas, un elevado calor de
vaporización, una densidad moderada en su forma líquida y una alta densidad en fase
gaseosa) con una naturaleza segura (baja toxicidad e inflamabilidad) y no
corrosiva. Debido a sus efectos negativos sobre la capa de ozono, muchos de ellos
han sido prohibidos como refrigerantes tras el Protocolo de Montreal.
Propelentes
Artículo principal: Propelente de aerosol
Los compuestos que tiene puntos de ebullición cercanos a la temperatura ambiente y
una presión de vapor alta pueden ser usados como gases propelentes. Algunos
fluorocarburos tienen estas propiedades, por lo que antes del Protocolo de Montreal
muchos de ellos se usaban como propelente.
Disolventes
Se ha sugerido que líquido fluoroso sea fusionado en este artículo o sección (véase
discusión).
Una vez que hayas realizado la fusión de artículos, pide la fusión de historiales
aquí.
Este aviso fue puesto el 20 de agosto de 2010.
Los fluorocarburos se usan como disolventes industriales debidos a sus propiedades
específicas: inflamabilidad, estabilidad, excelentes propiedades dieléctricas, baja
tensión superficial y baja viscosidad, toxicidad muy baja y perfil medioambiental
favorable.
Antes del Protocolo de Montreal se usaban CFC (como el freón y el
clorodifluorometano) como disolventes de limpieza. También se desarrollaron HFC con
propiedades parecidas, que muy a menudo se mezclan con otros fluiodos para lograr
propiedades a medida de aplicaciones concretas.
Estas aplicaciones son:
Limpieza de precisión (desengrasado)
Descarga de montajes electrónicos
Retirada de partículas
Secado tras limpieza acuosa
Como líquido de trasporte
Como refrigerante dieléctrico
Los HFC, particularmente el 1,1,1,2-tetrafluoroetano, se usan para la extracción
específica de productos naturales extremadamente importantes, tales como el taxol
para el tratamiento del cáncer de las agujas de tejo, el suplemento dietético de
aceite de onagra y la vainilla. El uso del 1,1,1,2-tetrafluoroetano complementa
otros métodos de extracción, al ser altamente selectivo y permitir una alta calidad
y una alta tasa de extracción.1
Lubricantes
Los fluorocarburos son no reactivos y se usan a menudo para aplicaciones exigentes.
Además, los fluoropolímeros sólidos tienen un coeficiente de fricción bajo,
mientras los fluidos pueden actuar como lubricantes.
El teflón y otros fluoropolímeros similares se aplican como recubrimiento para
reducir la fricción. Las piezas pequeñas y autolubricadas como llave de paso para
el material de vidrio de laboratorio pueden fabricarse completamente en teflón.
Productos repelentes de agua y manchas
En general, los compuestos orgánicos altamente fluorados son hidrófobos y tienen
propiedades repelentes del agua y las manchas. Las formulaciones originales de
productos tales como el Scotchgard contenían fluorocarburos, como el sulfonato de
perfluorobutano y el sulfonato de perfluorooctano (PFOs). Pero muchos de estos usos
han sido prohibidos debido a preocupaciones medioambientales, tales como los
relacionados con el ácido perfluorooctánico, un intermediario en el fabricación de
los PFOs. Similarmente, los productos conteniendo Gore-Tex y teflón se hacen a
partir de fluoropolímeros.
Reactivos químicos
El ácido tríflico (CF3SO3H) y el ácido trifluoroacético (CF3CO2H) son reactivos
importantes en la síntesis orgánica. Son valiosos por sus propiedades como ácidos
muy fuertes solubles en disolventes orgánicos. La naturaleza electronegativa de los
átomos de flúor estabiliza los aniones disociados de ácido tríflico y
trifluoroacético, llevando a una acidez mayor en comparación con sus análogos no
fluorados, respectivamente, los ácidos metanosulfónico y acético. Los átomos de
flúor también mejoran la estabilidad térmica y química de las bases conjugadas. De
hecho, el análogo polimérico del ácido tríflico, el nafion, se usa como material de
intercambio de protones en las células de combustible.
El grupo triflato (la base conjugada del ácido tríflico) es un buen grupo de
partida en química orgánica.
Los enlaces carbono-flúor han hallado aplicación en aniones no-coordinantes. En
estos aniones (por ejemplo BF4-, PF6-, B(C6H3(CF3)2)4- y B(C6F5)4-) la carga se
«corre» entre muchos átomos electronegativos.
Efectos contaminantes
Artículo principal: Agujero de ozono
Como se ha mencionado más arriba, los clorofluorocarburos han sido criticados por
el daño que producen a la capa de ozono. Se ha estimado que una sola molécula de
CFC tiene capacidad para descomponer aproximadamente 100 000 moléculas de ozono.2
Papel biológico
Aunque hay miles de compuestos orgánicos conocidos que ocurren en la naturaleza
conteniendo cloro y bromo, sólo hay unos pocos fluorocarburos naturales.3 Han sido
hallados en microorganismos y plantas, pero no animales. El fluorocarburo natural
más común es el ácido fluoroacético, una potente toxina presente en unas pocas
especies de plantas. Otros son los ácidos grasos ω-fluorados, la fluoroacetona y el
2-fluorocitrato, de los que se cree que se biosintetizan a partir del ácido
fluoroacético.
Dado que el enlace C-F suele ser metabólicamente estable y que el flúor se
considera un bioisostero del átomo de hidrógeno, muchos compuestos farmacéuticos
contienen estos enlaces. Un ejemplo es el uracilo fluorado. Cuando los átomos de
flúor reaccionan con el uracilo se genera 5-fluorouracilo. Este compuesto es una
droga anticancerígena (antimetabolito) usado para enmascararse como uracilo durante
el proceso de replicación del ácido nucleico4 Esto puede llevar a la incorporación
de 5-fluorouracilo en el ADN y el ARN, así como a la inhibición de las enzimas que
son responsables de la síntesis de los componentes normales del ADN. Estos factores
pueden ser tóxicos para las células cancerosas que necesitan producir rápidamente
ácidos nucleicos normales para poder seguir creciendo.5
Algunas drogas muy conocidas que incluyen flúor son la fluoxetina (Prozac),
paroxetina (Paxil), ciprofloxacina (Cipro), mefloquina y fluconazol.
Propiedades químicas
La longitud del enlace carbono-flúor es típicamente de unos 1,4 Å (1,39 Å en el
fluorometano). Esto es más corto que cualquier otro enlace carbono-halógeno y
parecido al enlace carbono-hidrógeno. Debido a que el flúor es un átomo muy
electronegativo (mucho más que el carbono), el enlace carbono-flúor tiene un
momento dipolar significativo. La energía de disociación de enlace es de 552 kJ/mol
para el carbono-flúor, comparados con 397, 228 y 209 kJ/mol de los enlaces del
carbono con el cloro, el bromo y el yodo, respectivamente. La fuerza del enlace
carbono-flúor es también significativamente mayor que la del enlace carbono-
hidrógeno, que es de solo 338 kJ/mol.
Como resultado de estas propiedades únicas del enlace carbono-flúor, un tema
principal en la química de los fluorocarburos es la comparación del conjunto de
propiedades químicas y físicas en relación a los hidrocarbonos correspondientes.
Siguen un par de casos de estudio.
Pentaquis(trifluorometil)ciclopentadieno
El pentaquis(trifluorometil)ciclopentadieno (C5(CF3)5H) es un ácido fuerte, con una
pKa = −2. Su alta acidez y robustez está indicada por el hecho de que este
compuesto se purifica típicamente por destilación del H2SO4. En contraste,
C5(CH3)5H requiere una base fuerte como el butil-litio para la deprotonación, como
es típico para un hidrocarbono.6 Este compuesto se prepara en una reacción
multipaso en tubo único del fluoruro de potasio (KF) con 1,1,2,3,4,4-
hexaclorobutadieno.
Hexafluoroacetona y su imina
La molécula hexafluoroacetona ((CF3)2CO), el análogo fluorado de la acetona, tiene
un punto de ebullición de -27 °C, en comparación con los +55 °C de ésta. Esta
diferencia ilustra uno de los efectos reseñables de reemplazar enlaces C-H con
enlaces C-F. Normalmente, el reemplazo de átomos H con halógenos más pesados
resulta en puntos de ebullición más altos debido a las mayores interacciones de van
der Waals entre las moléculas. Demostrando aún más los importantes efectos de la
fluoración, (CF3)2CO forma un hidrato estable y destilable7 (CF3)2C(OH)2. Las
cetonas raramente forman hidratos estables. Siguiendo esta tendencia, (CF3)2CO
añade amonio para dar (CF3)2C(OH)(NH2), que puede ser deshidratado con POCl3 para
dar (CF3)2CNH.:8 Los compuestos del tipo R2C=NH son por lo demás bastante raros.
