ARGENTOMETRÍA PARTE I.

Preparación, estandarización y Uso de una solución de Nitrato de

Plata.
Caiza, Byron.; Pupiales, Henry.
Universidad Central del Ecuador, Facultad de Ciencias Químicas, Laboratorio de Química de
Química analítica Cuantitativa II.

RESUMEN

Los métodos volumétricos basados en la formación de un producto poco soluble se denominan

titulaciones de precipitación y este caso se utilizó la plata y se las conoce como valoraciones
argentométricas. Mediante este experimento se preparó y se valoró una solución de nitrato de plata
0.05 M con cloruro de plata y usando dicromato como indicador, realizando previamente una prueba
de calidad del agua destilada para su correcta utilización. Mediante el método de Mohr y en un rango
específico de pH se determinó la concentración de cloruros presentes en una muestra desconocida
gracias a la ayuda de la concentración de nitrato de plata encontrada anteriormente. Se llegó a la
conclusión del porcentaje de cloruros de 13.1% y mediante una prueba de identificación se encontró
que la muestra pertenecía al compuesto KCl por la presencia de un color violeta al ser expuesto a la
llama.

Palabras claves: métodos volumétricos, argentometría, nitrato de plata, método de Mohr, cloruros

ABSTRACT:

Volumetric methods based on the formation of a sparingly soluble product are called degrees of rainfall
and this case silver was used and known as argentometric ratings. Through this experiment was prepared
and was assessed a solution of nitrate of silver 0.05 M with silver chloride and using dichromate as
indicator, previously testing for quality of the distilled water to its correct use. Using the Mohr method
and in a specific range of pH was determined the concentration of chlorides present in an unknown
sample with the help of the concentration of nitrate of silver found previously. Came to the conclusion
of the percentage of chlorides of 13.1% and using the identification test found that the sample belonged
to the KCl compound by the presence of a violet color to be exposed to the flame.
Keywords: volumetric methods, argentometric, silver nitrate, Mohr method, chlorides

Indicadores que reaccionan con el

1. Introducción titulante.
Los métodos volumétricos basados en Dan origen a dos métodos muy
la formación de un producto poco usados: a) Método de Mohr; b)
soluble (precipitado) se denominan Método de Volhard. En el primero se
titulaciones de precipitación y forma un segundo precipitado
particularmente aquellas en las que el coloreado en el entorno del punto de
ión precipitarte es el catión Ag+, se las equivalencia (precipitación
llama titulaciones argentométricas. La fraccionada). En el segundo, se
aplicación más importante de estos forma un complejo coloreado soluble
métodos está referida a la cuantificación en las proximidades del punto de
de haluros: Cl-, Br-, I-, CN-, en general equivalencia.
(UNC, 2010). Indicadores de adsorción: la
El punto final en estas técnicas se reacción se verifica en la super-ficie
determina usando un sistema de del precipitado, y el indicador existe
indicación apropiado, siendo dos, los en forma ionizada en la solución. El
tipos de indicadores que se emplean Método de Fajans usa un indicador
con mayor frecuencia. de este tipo, la fluoresceína para
Página 1 de 9
cuantificar haluros a un pH = 7
(Seva, 2011) 2.2 Proceso
Método de Mohr 2.2.1Preparacion de una solución
Se trata de un método directo para de nitrato de plata:
valorar haluros (cloruros y bromuros)
mediante la adición de una solución
estándar de AgNO3 0,1 N y como
indicador se emplea una solución
soluble de cromatos, el K2CrO4 que
imparte coloración amarilla a la
solución problema. Cuando la
precipitación del cloruro termina, el
primer exceso de plata reacciona
con el cromato para formar un
precipitado rojo de cromato de plata:
2. 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙
3. 2𝐴𝑔 + 𝐶𝑟𝑂4 2− ↔ 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4
Reacción en el punto final.
El titulante añadido cerca del punto
de equivalencia provoca excesos
locales de plata, por lo cual se ve por
momentos un color rojo, pero el
punto final correcto es cuando se
oscurece por primera vez en forma
permanente el color amarillo del
cromato. El punto final no es tan 2.2.2 Valoración
pronunciado como se desearía, es
necesario añadir un ligero exceso de
nitrato de plata para que se forme
suficiente cromato de plata y
destaque entre el pesado precipitado
blanco y la solución amarilla del
cromato (AACD, 2013).

[Link]ón Experimental

2.1 Reactivos y materiales

Materiales: Bureta, 4 Matraz

Erlenmeyer de 250ml, Embudo, Pinzas
para bureta, Balanza analítica ±0.0001 g,
Balón aforado, Espátula, Pipeta
volumétrica 25 mL, Tela blanca 25x25,
Varilla de vidrio, Pera de succión,
Soporte Universal.

Reactivos: Nitrato de plata, dicromato

de potasio, cloruro de bario (muestra)

Página 2 de 9
 2.2.3 Determinación de solución AgNO3 hasta que el precipitado
Cloruros (Método de blanco cambia a un color rojizo
Mohr)
2.2.3 Determinación de cloruros
(Método de Mohr)
Se pesó 0,0998g de la muestra 3 y se
disolvio en un balón aforado de 250ml
posteriormente se tomaron 4 alicuotas de
25ml de la solución preparada, se añadio
el indicador K2CrO4 al 5% y se procedio
a titular con la solución AgNO3 hasta
que el precipitado blanco cambie a rojo.

2 Reacciones Químicas
𝐾𝐶𝑙 ↔ 𝐾 + + 𝐶𝑙 −

𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ↔ 2𝐾 + + 𝐶𝑟𝑂42−

↓ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)
𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ↔ + 𝑁𝑂3−
𝐵𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜
𝐾𝑝𝑠 = 10−10

𝐶𝑟𝑂4−
+ 2𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜
↓ 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 (𝑠) + 2 𝑁𝑂3−
↔
𝑅𝑜𝑗𝑜 𝑙𝑎𝑑𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜
𝐾𝑝𝑠 = 10−12

2.2.1Preparación de solución de nitrato

de plata 3 Cálculos
Se tomo 15ml de agua destilada y se 3.1 Cálculo dela concetracion del
disolvio unos cristales de nitrato de plata AgNO3
para determinar si el agua tenia la
mol KCl = mol AgNO3
calidad necesaria para la solucion. Una
vez verificada la calidad se peso 4,5781g m KCl
= MAgNO3 * VAgNO3
de AgNO3 y se aforo a 500ml, se colocó PM KCl

papel aluminio alrededor del balon

0,0737 g
aforado para evitar que la solución MAgNO3 = g L
74,55 ∗ 18,2 ml∗
𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝑙
reaccione con la luz finalmente a la
solución preparada se la trasvaso a un
frasco ámbar. M1 AgNO3 = 0,05431 M
M2 AgNO3 = 0,05225 M
2.2.2Valoración de solucion de nitrato
de plata M3 AgNO3 = 0,05159 M
Se pesaron 4 veces aproximadamente M4 AgNO3 = 0,05365 M
0,07g de KCl y se los disolvió en 25 ml
del agua destilada, se agregó 5ml de 4.2 Cálculo % Cl-
indicador K2CrO4 al 5%.Finalmente se 250
FD = = 10
tituló estas soluciones preparadas con la 25

mol Cl = mol AgNO3

Página 3 de 9
 4.3.3 Prueba de “Q”
m Cl
= MAgNO3 * VAgNO3
PM Cl
Xdudoso − Xcercano
Qexp | |
R
m Cl- = MAgNO3 * VAgNO3 * PMCl
0,05431 − 0,05365
Qexp = | |
M AgNO3 ∗ V AgNO3 ∗ PM Cl∗ FD 2,72 ∗ 10 − 3
%Cl= 𝑥100
g muestra

Qexp = 0,24 AgNO3

%𝐶𝑙 =
0,05295
mol
∗ 1,7ml∗
1𝐿
∗ 35,45
g
∗10
Qexp > Qcrit = Rechaza
𝐿 1000ml 𝑚𝑜𝑙
𝑥100
0,0998 𝑔

%Cl-1 = 31,97% Qexp < Qcrit = Acepta

%Cl-2 = 30,09%
0,83 > 0.24 El dato se acepta
%Cl-3 = 31,97%
%Cl-4 = 31,97% 30,09 − 31,97
Qexp = | |
1,88
4.3 Tratamiento estadístico: análisis de
aceptación o rechazo de datos Qexp = 1 %Cl
4.3.1 Media (𝑥̅ )
∑Ni=1 xi 1 > 0.83 El dato no se acepta
x̅ =
N

x̅
0,05431 + 0,05225 + 0,05159 + 0,05365 4.3.4 Desviación estándar (s)
=
4
∑N (X1 − x̅)2
S = √ i=1
x̅ = 0,05295 M AgNO3 N−1

x̅ s = 1,24 * 10-3 M AgNO3

31,97 + 30,09 + 31,97 + 31,97 s=0 %Cl
=
4
4.3.4 Límite de confianza (L.C)
x̅ = 31,5%Cl t∗S
L. C. = x̅ ±
√N
4.3.2 Rango (R)
2,13 ∗ 1,24 ∗ 10−3
L. C. = 0,04937 ±
Rango = |𝑋𝑀𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝑋𝑀𝑒𝑛𝑜𝑟 | √4

R = |0,05431 − 0,05159| L. C. = 0,05295 ± 1,32 * 10-3 M AgNO3

L.C.= 31,97 %Cl
R= 2,72 * 10-3 M AgNO3
5 RESULTADOS Y DISCUCIONES
R = |31,97 − 30,09|
R= 1,88%Cl Tabla N° 01. M AgNO3 y %Cl
Medición M AgNO3 % Cl
Página 4 de 9
 (mol/L) Mohr, el mismo que ayuda valorar cloruros y
1 0,05431 31,97 bromuros (no permite valorar yoduros), con
plata, utilizando como indicador el cromato
2 0,05225 31,97
potásico; en este método se debe realizar la
3 0,05365 31,97 titulación en soluciones neutra o ligeramente
4 0,05159 - básicas, pues el ácido aumenta la solubilidad del
Xmedia 0,05295 31,97 cromato de plata ocasionando una formación de
Elaborado por Caiza B. precipitado lenta (Skoog & West, 2002). Con
este método se obtuvo 31,97%Cl, con lo cual se
pudo determinar que la muestra problema
(muestra 3) se trataba de BaCl2 ya que la misma
Tabla N° 02. Tratamiento Estadístico presenta un porcetaje de cloruros de 34% siendo
M AgNO3 % Cl estos valores muy cercanos.
(mol/L)
Promedio (𝐱̅) 0,05295 31.97 La disolución se guarda en un frasco color
Rango (R) 2,72 * 10 -3 0 ámbar, ya que los frascos de vidrio transparente
Desviación 1,24 * 10 -3 0 no resultan indicados pues pueden ceder el paso
estándar (s) de la luz y producir errores en las valoraciones
Límite de 0,05295 ± 31,97 debido a que el ión 𝐴𝑔+ es fotosensible y en
confianza (L.C) 1,32 * 10 -3
presencia de luz reacciona. La plata metálica
Elaborado por Pupiales H. presenta un color blanco grisáceo, pero se oxida
espontáneamente al exponerse al oxígeno
atmosférico transformándose en el óxido de
plata, de color negro; y que a su vez genera
errores aleatorios en la estandarización de la
solución (Christian, 2009). En la realización de
la práctica se tomó medidas en cuanto a este
punto por lo que se recubrió al equipo utilizado
DISCUSIONES: para la estandarización y para la determinación
En la práctica se preparo una solución de nitrato de porcentajes de cloruros de una muestra con
de plata la cual se estandarizó con cloruro papel aluminio.
potasio, utilizando como indicador dicromato de
potasio con lo cual se obtuvo una concentracion 6 CONCLUSIONES:
media de 0,052957 M y un porcentaje de error
de 5,9% este error se debe a que en la
preparación de soluciones pueden intervenir En conclusión se llegó a conocer los tipos de
fallas como la destreza del operador en el pesaje valoraciones Argentométricas que existen y la
de masas o al momento de aforar y por el error aplicación de la valoración de Mohr para la
mismo de los instrumentos usados; en el caso determinación de iones cloruro. Ademas se
de la práctica se puede atribuir a factores como determinó que las valoraciones de precipitación
la luz blanca ya que el nitrato de plata debe se caracterizan por la formación de precipitados
conservarse en un sitio oscuro, pues de lo o una sal poco soluble, y que las condiciones de
contrario la molaridad de la solución se ve esta volumetría son: Aislar de la luz al nitrato ya
afectada dando valores erróneos al momento de que al contacto con la luz y el oxígeno
la estandarización. (Davis, 1977). atmosférico este se puede oxidar fácilmente, así
En el punto final de la titulación se formó un como encontrar un indicador adecuado que
precipitado rojizo ya que la plata libre reaccionó muestre el punto final casi como el punto de
con los aniones cromato del indicador. Una vez equivalencia sin causar interferencias en la
preparada y estandarizada la solución de Nitrato reacción.
de Plata se procedió a determinar el porcentaje Finalmente la solución preparada y
de cloruro en una muestra proporcionada por el estandarizada tuvo una concentración molar de
laboratorio para lo cual se utilizó el método de 0,05295M la cual se utilizó para determinar la
Página 5 de 9
concentración de cloruros en la muestra n° 3 Harris, D. (2010). QUANTITATIVE CHEMICAL
dando un porcentaje de 31,97%, por lo cual la ANALYSIS eight edition. En D. Harris,
muestra se trataria de BaCl2. QUANTITATIVE CHEMICAL ANALYSIS eight
edition (págs. 273,687). New York: W. H.
Freeman and Company.
Bibliografía
[Link], G. (2009). QUÍMICA ANALÍTICA. En G. Skoog, D. (2015). FUNDAMENTOS DE QUÍMICA
[Link], QUÍMICA ANALÍTICA (pág. ANALÍTICA. En D. Skoog, FUNDAMENTOS
300). México, D. F.: McGRAW- DE QUÍMICA ANALÍTICA (págs. 417,431).
HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S. A. DE México D.F.: Cengage Learning.
C. V.
A

ANEXOS

1.-
Tabla N°3. Datos obtenidos experimentalmente

Peso KCl(g) Vol. AgNO3 (mL) M AgNO3 (mol/L) Peso Muestra Vol. AgNO3 (mL)
0,0737 18,2 0,05431 0,0998 1,7
0,0709 18,4 0,05225 0,0998 1,6
0,0700 18,3 0,05159 0,0998 1,7
0,0728 18,3 0,05365 0,0998 1,7
Elaborado por: Caiza B.

2.-

Figura 1: Muestras tituladas con

nitrato de plata usando dicromato
como indicador..

3.- Cuestionario
Considerando la valoración de [Link] de una solución de cloruro de sodio (NaCl) 0.1M con una
disolución de Nitrato de plata AgNO3 0.05M. Realizar la curva de titulación por precipitación
(pAg en función de los ml de Ag+ añadidos), para los siguientes volúmenes de titulante añadidos
y completar la tabla a continuación

V Ag [Ag] [Cl] pAg

0 0 0,1 0
5 0,0000000006173 0,075000 9,21
Página 6 de 9
 10 0,0000000013889 0,057143 8,86
15 0,0000000023810 0,043750 8,62
20 0,0000000037037 0,033333 8,43
25 0,0000000055556 0,025000 8,26
30 0,0000000083333 0,018182 8,08
35 0,0000000129630 0,012500 7,89
40 0,0000000222222 0,007692 7,65
45 0,0000000500000 0,003571 7,30
46 0,0000000638889 0,002817 7,19
48 0,0000001333333 0,001370 6,88
50 0,0000013833333 0,000134 5,86
50 0,0000136082763 0,000000 4,87
55 0,003125 0,000000 2,51
60 0,035294118 0,000000 1,45
Elaborado por Caiza B.

Kps = 1,8 * 1010

NaCl → Na+1 + Cl-1

0,1 M 0,1 M 0,1 M

AgNO3 → Ag+1 + NO3-1

0,05M 0,05M 0,05M

𝑚𝑜𝑙
0,1 * 25ml = 2,5mmol Cl-1
𝐿

Antes del punto de Equivalencia

𝑚𝑜𝑙
0,05 * 5ml = 0,25mmol Ag+1
𝐿

Ag+1 + Cl-1 → [AgCl]

I 0,25 mmol 2,5 mmol
R 0,25 mmol 0,25 mmol
F - 2,25mmol 0,25 mmol
E X 2,25 + X 0,25 - X

[ AgCl]
Kps =
X ∗ [ Cl]

(0,25/30)
X=
(1,8∗10^8) ∗ [ 2,25/30]

X = 6,1728 * 10-10

pAg = - log (X)

pAg = - log (5,6117 * 10-11)

pAg = 10,25

Página 7 de 9
Punto de equivalencia

C1 * V1 = C2 * V2

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0,1 * 25ml = 0,05 * V2
𝐿 𝐿

V2 = 50 ml

Ag+1 + Cl-1 → [AgCl]

I 2,5 mmol 2,5 mmol
R 2,5 mmol 2,5 mmol
F - - 2,5 mmol
E X X

[ AgCl]
Kps =
X∗X

(2,5/75)
X2 =
1,8∗10^8

X = 1,3608 * 10-5

pAg = - log (X)

pAg = - log (1,3608 * 10-5)

pAg = 4,87

Después del punto de Equivalencia

𝑚𝑜𝑙
0,05 * 55ml = 0,025mmol Ag+1
𝐿

Ag+1 + Cl-1 → [AgCl]

I 2,75 mmol 2,5 mmol
R 2,5 mmol 2.5 mmol
F 0,25mmol - 2,5 mmol

pAg = - log (X)

0,25
pAg = - log ( )
55 +25

pAg = 2,51

Página 8 de 9
 Grafica del p Ag
10.00
9.00
8.00
7.00
6.00
p Ag
5.00
4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
0 10 20 30 40 50 60 70
V Ag (ml)

Elaborado por Pupiales H.

Página 9 de 9