‘‘UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL

PERÚ’’
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE
INGENIERÍA QUIMICA

‘‘EQUILIBRIO DE REACCIONES QUÍMICAS:

TERMODINAMICA DE ACETATO DE ETILO

MAS HIDROXIDO DE SODIO’’

CATEDRÀTICO:
ING. Salvador Teódulo Ore
INTEGRANTE:
PALOMINO URBANO Keven
SEMESTRE:
VI

HUANCAYO- PERÚ

2019
 RESUMEN

Se determinaron los parámetros cinéticos correspondientes a la saponificación del acetato

de etilo con hidróxido de sodio en un reactor BATCH; se realizó el montaje por lotes a dos
temperaturas. Con este se determinaron los parámetros y la conversión, también se analizó
cómo la constante de la velocidad depende de la temperatura, cómo la conversión en un
reactor por lotes aumenta con el paso del tiempo, a medida que la conductividad disminuía.
 I. OBJETIVOS

BJETIVO PRINCIPAL
 Determinar el efecto de la temperatura en la velocidad de reacción.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
 Determinar la constante de equilibrio de una reacción.
 Relacionar los parámetros cinéticos de un sistema químico, con los fenómenos
observados en el laboratorio
 II.MARCO TEÓRICO

2.1. REACCIONES QUIMICAS

Las reacciones químicas suceden cuando se rompen o se forman enlaces químicos entre
los átomos. Las sustancias que participan en una reacción química se conocen como
los reactivos, y las sustancias que se producen al final de la reacción se conocen como
los productos. Se dibuja una flecha entre los reactivos y los productos para indicar la
dirección de la reacción química, aunque una reacción química no siempre es una "vía de
un solo sentido", como veremos más adelante en la siguiente sección.

Las ecuaciones deben estar balanceadas para reflejar la ley de la conservación de la

materia, que dice que no se crean ni se destruyen átomos durante el curso de una reacción
química normal. Puedes aprender más sobre el balanceo de ecuaciones en el tutorial de
balanceo de ecuaciones químicas.

2.2 EQUILIBRIO QUÍMICO

En una reacción química, cuando los reactivos se mezclan en un recipiente de reacción (y

con calefacción, si es necesario), la totalidad de los reactivos no se convierten en los
productos. Después de un tiempo (que puede ser inferior a millonésimas de un segundo o
mayor que la edad del universo), las reacciones opuestas, pueden alcanzar iguales
velocidades de reacción, creando un equilibrio dinámico en el que la relación entre los
reactivos y productos será fija. Esto se llama equilibrio químico.

El concepto de equilibrio químico fue desarrollado después de que Berthollet (1803)

encontrase que algunas reacciones químicas son reversibles. Para que una reacción, tal
como

αA + βB ↔ σS + τT……………… (1)

2.3 ETANOL

El compuesto químico etanol, conocido como alcohol etílico, es un alcohol que se presenta
como un líquido incoloro e inflamable con un punto de ebullición de 78 °C. Mezclable con
agua en cualquier proporción; a la concentración de 95% en peso se forma una mezcla
azeotrópica. Su fórmula química es CH3-CH2-OH, principal producto de las bebidas
alcohólicas como el vino (alrededor de un 13% ), la cerveza (5%) o licores (hasta un 50%).

2.4 ACIDO ACÉTICO

El ácido acético, o su forma ionizada, el acetato, es un ácido que se encuentra en el vinagre,

siendo el principal responsable de su sabor y olor agrios.

2.5 ACIDO SULFÚRICO

El Ácido Sulfúrico, de fórmula H2S04 (óleum: H2S04 con S03 en solución), es un líquido
corrosivo, es más pesado que el agua e incoloro (a temperatura y presión ambiente). El
óleum tiene un olor picante y penetrante. Esta es la sustancia más importante de la industria
química mundial. Sus nombres químicos son ácido sulfúrico y ácido sulfúrico fumante.
También es llamado aceite de vitriolo, ácido de baterías y ácido de fertilizantes.

2.6 ACETATO DE ETILO

El etanoato de etilo, es un éster de fórmula CH3-COO-CH2-CH3. El acetato de etilo es un

líquido, incoloro, muy inflamable. Es poco soluble en agua y miscible al cloroformo y éter.
Tiene un olor penetrante y en muchos casos desagradable. Se emplea en arte como
disolvente universal. Es obtenido por esterificación directa del ácido acético con alcohol
etílico en presencia de un catalizador.

2.7 HIDRÓXIDO DE SODIO

El hidróxido de sodio es un sólido blanco e industrialmente se utiliza como disolución al 50

% por su facilidad de manejo. Es soluble en agua, desprendiéndose calor. Absorbe
humedad y dióxido de carbono del aire y es corrosivo de metales y tejidos. Es usado en
síntesis, en el tratamiento de celulosa para hacer rayón y celofán, en la elaboración de
plásticos, jabones y otros productos de limpieza, entre otros usos. Se obtiene,
principalmente por electrólisis de cloruro de sodio, por reacción de hidróxido de calcio y
carbonato de sodio y al tratar sodio metálico con vapor de agua a bajas temperaturas.

2.8 REACTOR BATCH

En el reactor batch no hay flujo de entrada ni de salida, el reactor se carga por la parte
superior para su posterior operación. Es aquel en el que los únicos cambios químicos y
térmicos son con respecto al tiempo; en otras palabras, el reactor opera uniforme
espacialmente.

Los reactores batch se utilizan con mayor frecuencia para capacidades de producción bajas
y para producciones de corto plazo donde el costo de la mano de obra y otros aspectos de
las operaciones están a menor de costo de capital en comparación a los nuevos equipos,
este tipo de reactor permite una alta conversión, que puede obtenerse dejando el reactivo
dentro del reactor por periodos prolongados. [12].

2.9 LA REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO CON NaOH

La reacción del acetato de etilo con el hidróxido de sodio tiene lugar la siguiente
estequiometria:
El mecanismo de la hidrolisis se explica por una acción nucleofila del grupo oxhidrilo sobre
el éster, según el esquema:

Es decir una cinética compleja con formación de productos intermedios que transcurre
mediante cinco etapas elementales. La expresión cinética que resultaría de este
mecanismo de reacciones de equilibrio.

2.10 ESTERIFICACIÓN

Se denomina esterificación al proceso por el cual se sintetiza un éster. Un éster es un

compuesto derivado formalmente de la reacción química entre un oxácido y un alcohol. La
reacción de la esterificación pasa por un ataque nucleofílico del oxígeno de una molécula
del alcohol al carbono del grupo carboxílico.
El protón migra al grupo hidroxilo del ácido que luego es eliminado como agua.

2.11. CÁLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Para determinar los calores estándares de reacción a temperatura diferente de 25°C,
seguimos el siguiente procedimiento:

∆HT = ∆H1 + ∆H298 + ∆H2 (i)

∆H1 = Cp(R) dT = Cp(R) (298 − T) (ii)
∆H2 = Cp(P) dT = Cp(P) (T − 298) (iii)
Remplazando las ecuaciones (ii) y (iii) en (i) se tiene:
∆HT = ∆H298 + Cp(R) (298 − T) + Cp(P) (T − 298) (iv)
∆HT = ∆H298 − Cp(R) (T − 298) + Cp(P) (T − 298) (v)
∆HT = ∆H298 + (Cp(P) − Cp(R) )(T − 298) (vi)
∆HT = ∆H298 + ∆Cp(T − 298) (vii)
∆Cp = Cp(P) − Cp(R) (viii)
T
∆HT = ∆H298 + ∫298 ∆Cp. dT (ix)
Para la capacidad calorífica de la forma:
Cp = α + βT + γT 2 + δT 3 (x)
Para una reacción de la forma:
aA → bB + cC
∆Cp = ∆α + ∆βT + ∆γT 2 + ∆δT 3 (xi)
∆α = bαB + cαC − aαA
∆β = bβB + cβC − aβA
∆γ = bγB + cγC − aγA (xii)
∆δ = bδB + cδC − aδA
Remplazando:
T
∆HT = ∆H298 + ∫298 ∆α + ∆βT + ∆γT 2 + ∆δT 3 . dT (xiii)
Resolviendo:
∆β 2 ∆γ ∆δ 4
∆HT = ∆H298 + ∆α(T − 298) + (T − 2982 ) + (T 3 − 2983 ) + (T − 2984 )
2 3 4
(xiv)
Agrupando las constantes en ∆H0 se tiene:
∆β 2 ∆γ 3 ∆δ 4
∆HT = ∆H0 + ∆αT + T + T + T (xv)
2 3 4

Para evaluar la constante ∆H0 se considera las condiciones de 298°K.

∆β ∆γ ∆δ
∆H0 = ∆H298 − ∆α(298) − (2982 ) − (2983 ) − (2984 ) (xvi)
2 3 4

A partir de la Ecuación de Gibbs – Helmholtz

dLnK ∆HT
dT
= RT2
(xvii)
T ∆H
∫ dLnK = ∫298 ( RTT2 ) dT (xviii)

Remplazando la ecuación (xv) se tiene:

∆β 2 ∆γ 3 ∆δ 4
T ∆H0 +∆αT+ T + T + T
2 3 4
LnK = ∫298 ( RT2
) dT (xix)

Resolviendo:
 T ∆H ∆α ∆β ∆γT ∆δT2
LnK = ∫298 (RT20 + RT + 2R + 3R
+ 4R
) dT (xx)

Integrando:
∆H0 1 1 ∆α ∆β ∆γ ∆δ
LnK = − ( − ) + (LnT − Ln298) + (T − 298) + (T 2 − 2982 ) + (T 3 − 2983 )
R T 298 R 2R 6R 12R

(xxi)
Agrupando las constantes en I, tenemos:
∆H0 ∆α ∆β ∆γ 2 ∆δ 3
LnK = − + LnT + T + T + T +I (xxii)
RT R 2R 6R 12R

Multiplicando ambos miembros de la ecuación por (-RT)

∆β 2 ∆γ 3 ∆δ
RTLnK = ∆H0 − ∆αTLnT − 2
T + 6
T + 12 T 4 − IRT (xxiii)

∆GT = −RTLnK (xxiv)

∆β 2 ∆γ 3 ∆δ 4
∆GT = ∆H0 − ∆αTLnT − T + T + T − IRT (xxv)
2 6 12

Para poder evaluar la constante IR, se considera las condiciones estándares de 298°K, de
acuerdo a la siguiente relación:
∆G298 ∆H ∆β ∆γ ∆δ
IR = 298
+ 2980 − ∆αLn(298) − 2
(298) + 6 (298)2 + 12 (298)3 (xxvi)

Por tanto despejando la constante de equilibrio de la ecuación (xxiv) tenemos:

∆GT
(− )
K=e RT (xxvii)

3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

 Preparar 750 ml de Hidróxido de Sodio 0.05M y 750 ml de Acetato de Etilo 0.05 M.

 Verificar condiciones de operación, temperatura aproximada (27,5 ± 2,5)ºC.
 Cargar cuidadosamente el Hidróxido en el interior del reactor.
 Encender el motor que accionará el agitador y verter brevemente el Acetato de Etilo en el
interior del reactor
 Mientras se carga el Acetato de Etilo poner el cronómetro en marcha.
 Seguir el proceso mediante el registro manual de la conductividad a intervalos de 5
minutos, tomando pequeñas muestras para la lectura. La toma de datos se realizará hasta
que la variación de las lecturas de conductividad sea mínima (aproximadamente 45
minutos), para obtener el mayor número de datos empleados posteriormente en la
elaboración de la gráfica 1/c vs T.
Datos necesarios:
 Tabla 3.8 datos obtenidos en laboratorio
Tiempo(s) conductividad Tiempo(s) conductividad
0 7.04 130 6.27
10 7.03 140 6.22
20 6.95 150 6.19
30 6.92 160 6.15
40 6.82 170 6.11
50 6.76 180 6.06
60 6.67 190 6.03
70 6.61 200 5.96
80 6.54 210 5.95
90 6.48 220 5.91
100 6.43 230 5.88
110 6.37 240 5.84
120 6.31 250 5.81
260 5.78
 TABLA3.9 Datos obtenidos por cada minuto
Tiempo(min) conductividad Tiempo(min) conductividad
1 5.55 2 4.60
2 5.38 4 4.44
3 5.24 6 4.32
4 5.10 8 4.20
5 4.94
6 4.88
7 4.77
 III.CALCULOS REALIZADOS
BASE DE CALCULO= 500ml/min etanol
FLUJO DEL AIRE: 5 L/min
ETANOL: Concentración = 94.5 %
VTOTAL = 500 ml
Tiempo = 20 minutos
0.500 L
FLUJO = = 0.025 L⁄min
20 min
El aire es el reactivo en exceso 20%
Estequiometria:
Por 5 L/min de aire ingresan 0.025 L/min de etanol.
A partir de la reacción:

Reacion Quimica:
CH3 COO𝐶2 𝐻5 + NaOH → CH3 COONa +c2 𝐻5 𝑂𝐻

De acuerdo al Data bank de Reid, R; Prausnitz, J y Poling, B. (1987) se tienen los siguientes
datos resumidos en las siguientes tablas, donde Cp. está en J/molK, y la temperatura en
Kelvin

Se tiene la reacción:
𝒂CH3 COO𝐶2 𝐻5 (𝑙) + 𝑏NaOH(𝑙) ↔ 𝒄𝐶𝐻3 COONa(𝑙) +𝒅c2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙)
CH3 COO𝐶2 𝐻5 (𝑙) + NaOH(𝑙) ↔ 𝐶𝐻3 COONa(𝑙) +C2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙)

Se tiene los siguientes dato:

a: 1
b: 1
c: 1
d: 1
 Tabla N° 1

CAPACIDAD CALORIFICA

CAPACIDAD CALORIFICA Cp J/mol K

N° componente α

170 CH3 COO𝐶2 𝐻5 (𝑙) 9.01E+00 2.14E-01 -8.39E-05 1.37E-09

59 NaOH(𝑙) 2.81E+01 -3.68E-06 1.75E-05 -1.07E-08
160 𝐶𝐻3 COONa(𝑙) 7.72E+00 1.82E-01 -1.01E-04 2.38E-08
77 C2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) 3.22E+01 1.92E-03 1.06E-05 -3.60E-09
1.69E+01 -2.99E-02 -1.50E-05 2.42E-08

Tabla N° 2

CALORES DE FORMACION Y ENERGIA DE GIBBS DE FORMACION

N° COMP ∆H298 ∆G298

170 CH3 COO𝐶2 𝐻5 (𝑙) -2.350E+05 -1.684E+05
59 NaOH(𝑙) 0.000E+00 0.000E+00
160 𝐶𝐻3 COONa(𝑙) -1.644E+05 -1.334E+05
77 C2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) -2.420E+05 -2.288E+05
∆ -1.714E+05 -1.938E+05

CONDICIONES DE TRABAJO:

o 𝑇 = (320°𝐶 + 273.15)𝐾 = 593.15

1𝑎𝑡𝑚
o 𝑃 = 520𝑚𝑚𝐻𝑔 × ( ) = 0.684 𝑎𝑡𝑚
760𝑚𝑚𝐻𝑔

Programando en Excel obtenemos el valor de :

∆H0= -1.75E+05 J/mol

IR= -2.86E+01

R= 8.314 J/mol K

T(K) ∆HT ∆GT K

298 -1.786427E+05 -1.97E+05 4.03698E+34
 593 -1.705544E+05 -2.16E+05 1.17699E+19

PARA OBTENER EL VALOR DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO K:

𝐾 = 𝐾∅ × 𝐾𝑦 × 𝐾𝑃

𝑃 = 0.684 𝑎𝑡𝑚

∅𝑖 = 1

𝑘∅ = 1

𝐾𝑃 = 𝑃(1+1)−(1+0.5)

𝐾𝑃 = 0,68(1+1)−(1+0.5)

𝑘𝑃 =0.827170192

𝑦𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 𝑐 × 𝑦𝐻2𝑂 𝑑
𝑘𝑦 = 𝑎 𝑏
𝑦𝐶2𝐻 × 𝑦𝑂
5 𝑂𝐻 2

𝑘 = 𝑘𝑦 × 0.0.827170192

1.1667E+19
𝑘𝑦 =
0.827170192

𝑘𝑦 =1.41052E+19

 500 mL/20min de etanol

500𝑚𝐿 1𝐿 0.025𝐿 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
∗ =
20𝑚𝑖𝑛 1000𝑚𝑙 min 𝑜𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛

Determinando el número de moles iniciales, de alimentación

 20 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑂2
𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 0.0702 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 ( ) = 0.01404 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
100 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒

𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 = 0.0702 + 0.01404 = 0.0824 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒

21 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = 0.0842 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 ( ) = 0.0125 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2
100 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜

79 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
𝑚𝑜𝑙 𝑁2 = 0.0842 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 ( ) = 0.0564 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁2
100 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜

(0.684 𝑎𝑡𝑚)(0.025𝐿)
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = = 3.51 × 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.0821 ) (593.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

AVANCE DE LA REACCION

𝑑𝐶 𝐻 𝑂𝐻 𝑑𝑂2 𝑑𝐶𝐻 𝐶𝐻𝑂 𝑑𝐻 𝑂

2 5 3 2
= = = = 𝑑𝜀
−1 −0.5 1 1
𝑑𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = −𝑑𝜀

𝑑𝑛𝑂2 = −0.5 𝑑𝜀

𝑑𝑛𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 = 𝑑𝜀

𝑑𝑛𝐻2 𝑂 = 𝑑𝜀

𝑑𝑛𝑁2 = 0

Integrando:
𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝜀
∫ 𝑑𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = ∫ −𝑑𝜀
𝑛̇ 𝐶2𝐻 𝑂𝐻 0
5

𝑛𝑂2 𝜀
∫ 𝑑𝑛𝑂2 = ∫ −0.5 𝑑𝜀
𝑛̇ 𝑂2 0
∫ 𝑑𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 = ∫ 𝑑𝜀

∫ 𝑑𝑛𝐻2 𝑂 = ∫ 𝑑𝜀

∫ 𝑑𝑛𝑁2 = 0

Se obtiene:

𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = 𝑛̇ 𝐶2𝐻5𝑂𝐻 − 𝜀

𝑛𝑂2 = 𝑛̇ 𝑂2 − 0.5 𝜀

𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 = 𝜀

𝑛𝐻2 𝑂 = 𝜀

𝑛𝑁2 = 𝑛̇ 𝑁2

Habiendo hallado la candidad de moles iniciales, remplazamos en la ecuación:

𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = 0.025 − 𝜀

𝑛𝑂2 = 0.0125 − 0.5 𝜀

𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 = 𝜀

𝑛𝐻2 𝑂 = 𝜀

𝑛𝑁2 = 0.0564

𝑛 𝑇 = 0.0939 + 0.5𝜀

Determinamos la coposicion de la siguiente manera:

𝑛𝑖
𝑦𝑖 =
𝑛𝑇

0.025 − 𝜀
𝒚𝑪𝟐 𝑯𝟓𝑶𝑯 =
0.0939 + 0.5𝜀
0.0125 − 0.5 𝜀
𝒚 𝑶𝟐 =
0.0939 + 0.5𝜀
𝜀
𝒚𝑪𝑯𝟑𝑪𝑯𝑶 =
0.0939 − 0.5𝜀
 𝜀
𝒚 𝑯𝟐 𝑶 =
0.0939 + 0.5𝜀
Reemplazando en la ecuación tenemos:

𝜀 𝜀
×
0.0939 + 0.5𝜀 0.0939 + 0.5𝜀 = 1.126
0.025 − 𝜀 0.0125 − 0.5 𝜀 0.5
×( )
0.0939 + 0.5𝜀 0.0939 + 0.5𝜀

Despejando 𝜀 e igualando a la cero la ecuación:

0 = 2.676 ∗ 1038 ∗ 𝜀 4 + 0.047 ∗ 1038 ∗ 𝜀 3 − 0.002 ∗ 1038 ∗ 𝜀 2 + 2 ∗ 1030 ∗ 𝜀 − 0.02567 ∗ 10^30

Programando en Excel por el método de newton rapson obtenemos el valor de 𝜀:

𝜀 = 0.02

Reemplazando tenemos las siguientes composiciones

3.51 × 10−4 − 0.02

𝒚𝑪𝟐 𝑯𝟓𝑶𝑯 =
0.0845 + 0.5 ∗ 0.02
0.0176 − 0.5 ∗ 0.02
𝒚 𝑶𝟐 =
0.0845 + 0.5 ∗ 0.02
0.02
𝒚𝑪𝑯𝟑𝑪𝑯𝑶 =
0.0845 + 0.5 ∗ 0.02
0.02
𝒚 𝑯𝟐 𝑶 =
0.0845 + 0.5 ∗ 0.02

𝒚𝑪𝟐 𝑯𝟓𝑶𝑯 =-0.20792593

𝒚𝑶𝟐 =0.08042328

𝒚𝑪𝑯𝟑𝑪𝑯𝑶 =0.211640212

𝒚𝑯𝟐𝑶 =0.6984127
 CONCLUSIONES
 De la práctica podemos concluir que se hace necesario aumentar la temperatura para
conseguir mayores velocidades de reacción, hecho sustentado en la ley de Arrhenius y se
sustenta en el hecho de requerir menor contenido energético para superar la barrera
energética o energía de activación.
 Se determino que se necesita Y=99.5 (O2) fracción molar
 La constante K hallada a la temperatura de 320 ºC es 1,0449
 BIBLIOGRAFIA
H.S. Fogler, Elementos de ingeniería de las reacciones químicas, 4 ed. México. Prentice Hall, 2001