Universidad Autónoma Metropolitana – Unidad Iztapalapa
División de Ciencias Básicas e Ingeniería.
Licenciatura en Química
Profesor: Dr. Francisco Méndez
Practica No. 7
REACCIÓN DE CICLOADICIÓN [4+2] DIELS-ALDER
“Reacciones de competencia para la obtención de ciclo-aductos, 2ª parte”
INTRODUCCIÓN
En general, la reacción de cicloadición Diels-Alder [4+2] se facilita por la presencia de grupos
electrodonadores en el dieno y grupos electroatractores en el dienófilo; descenderá la energía del
orbital LUMO del dienófilo e incrementará la energía del orbital HOMO del dieno. Por ejemplo, Un
buen dienófilo suele presentar alguno de los siguientes sustituyentes: NO2, CHO, COR, COOR, CN,
etc. y NH2, OR, OH, etc. en el dieno..
PARTE EXPERIMENTAL
Material y equipo de laboratorio
● 2 Matraz Erlenmeyer de 50 o 100 mL ● 1 Probeta de 5 mL
● 1 Equipo micrométodo ● 1 Pipeta graduada de 5 mL
● 1 Termómetro (-10 a 100 °C) ● 2 Pipetas Pasteur
● 1 Matraz Kitazato ● 3 Pinzas de tres dedos con nuez
● 1 Embudo Buchner con alargador ● 1 Parrilla de calentamiento con
(goma) agitación magnética
● 2 Soportes universales ● 2 Cápsulas de porcelana
● 2 Vidrios de reloj o canasta para ● 2 Agitadores magnéticos
pesar ● 1 Cubeta de plástico y bomba
● 1 Espátula recirculadora
Reactivos
● Antraceno anteriormente)
● Xileno ● N-p-Nitrofenilmaleimida (obtenida
● Anhídrido maléico anteriormente)
● N-fenilmaleimida (Obtenida ● Etanol
NOTAS:
1. Indispensable uso de lentes de protección, guantes y cubre bocas.
2. El xileno puede secarse con cloruro de calcio anhídrido. Evite inhalarlo o que entre en
contacto con su piel y mucosas.
3. Poner especial atención en los tiempos y temperaturas de calentamiento y
enfriamiento.
4. Al calentar, mantenga alejado cualquier disolvente y/o producto inflamable, de la
parrilla de calentamiento.
5. Recuerde siempre sujetar el matraz Kitazato al soporte universal durante la filtración
al vacío.
Procedimiento para la síntesis del aducto 7a)
En un vial cónico de 5 mL provisto de un refrigerante para reflujo, coloque 1.68 mmol de
antraceno, 1.12 mmol de N-fenilmaleimida, 0.56 mmol de N-p-Nitrofenilmaleimida y 3.75 mL de
xileno seco. Caliente utilizando un baño de arena, una mantilla y reóstato, durante 60 minutos
manteniendo el reflujo y la agitación.
Enfríe la mezcla a temperatura ambiente primero y después con un baño de hielo, Filtre al vacío
los cristales formados. Lavar con 1 a 3 mL de etanol frío y recristalizar el sólido obtenido. Pese el
producto y determine el rendimiento de la reacción, el punto de fusión del producto y los
espectros infrarrojo y resonancia magnética nuclear 1H y 13C.
Compare los datos obtenidos con los reportados en la literatura.
Procedimiento para la síntesis del aducto 7b)
En un vial cónico de 5 mL provisto de un refrigerante para reflujo, coloque 1.96 mmol de
antraceno, 1.12 mmol de anhídrido maléico, 0.56 mmol de N-fenilmaleimida, 0.28 mmol de N-p-
Nitrofenilmaleimida y 4.4 mL de xileno seco. Mantenga el calentamiento a reflujo con agitación
constante por 60 minutos utilizando un baño de arena, una mantilla y un reóstato.
Enfríe la mezcla a temperatura ambiente primero y después con un baño de hielo, Filtre al vacío
los cristales formados. Lavar con 1 a 3 mL de etanol frío y recristalizar el sólido obtenido. Pese el
producto y determine el rendimiento de la reacción, el punto de fusión del producto y los
espectros infrarrojo y resonancia magnética nuclear 1H y 13C.
Compare los datos obtenidos con los reportados en la literatura.
CUESTIONARIO PRE-LABORATORIO
1. Identifique el reactivo limitante de la reacción.
2. Señale y justifique las diferencias esperadas en las señales de los espectros de 13C RMN e
infrarrojo de los reactivos y del (los) productos de reacción que le permitirían confirmar la
obtención del (los) aducto(s).
3. Ordene los reactivos en orden creciente según su:
A) reactividad frente a antraceno (recuerde la influencia de los grupos funcionales presentes en
cada estructura y su experiencia sintética de los aductos de prácticas previas).
B) polaridad
C) solubilidad
BIBLIOGRAFÍA
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11. The Merck index : an encyclopedia of chemicals, drugs, and biologicals Maryadele J.
O’Neil, editor-in-chief ; Patricia E. Heckelman, senior associate editor ; Peter H. Dobbelaar,
associate editor ; Kristin J. Roman, assistant editor ; Catherine M. Kenny, senior editorial
assistant ; Linda S. Karaffa, technical assistant. 15th Ed., Cambridge, UK Royal Society of
Chemistry, (2013).
