TERMOQUÍMICA

Corcuera Aliaga, Rodrigo; Aguirre Roca, Judit; De la Cruz, Diego

Laboratorio de Fisicoquímica, Facultad de Química e Ingeniería Química, Facultad de

Ingeniería Industrial, Escuela de Ingeniería Industrial, Universidad Nacional Mayor de San
Marcos, Ciudad Universitaria, Cercado, Lima-Perú

RESUMEN
La presente experiencia tiene como propósito proporcionar los conocimientos necesarios
para comprender la ecuación de Nernst aplicada a la celda galvánica Zn/Zn +2//Cu+2/Cu, y la
ley de Faraday para la electrólisis del agua. Para cada caso se emplea un método distinto que
el alumno debe entender antes de llevar a cabo la experiencia a fin de minimizar los errores
y evitar confusiones. Ambos experimentos se llevaron a cabo a una presión de 756 mmHg,
una temperatura ambiente de 22 °C y una humedad relativa del 85 %.

Para el primer experimento se utilizaron 2 vasos de precipitado conectados por un puente

salino (previamente elaborado), ambos contenían, respectivamente, una solución de ZnSO 4
y CuSO4 a 0.1 M que fueron llevadas a concentraciones de 0.01 M y 0.001 M a fin de observar
cómo varía el potencial electroquímico entre unas láminas de Zn y Cu inmersas en dichas
soluciones. Solo se tomará el valor absoluto de la medida dada por el multímetro ya que el
signo solo depende de la polaridad.

Para el segundo experimento se utiliza una celda electrolítica conectada a una fuente de
corriente con la finalidad de producir 10 mL de gas H2 que desplazarán al agua contenida en
un tubo delgado y nos permitirá medir el tiempo que requiere para que se realice esto. Para
esta experiencia, al contrario que la anterior, se debe devolver la sustancia utilizada, que para
este caso es NaOH 4N, a su recipiente original.
 ABSTRACT

The purpose of this experience is to provide the necessary knowledge to understand the
+2
Nernst equation applied to the galvanic cell Zn / Zn // Cu + 2 / Cu, and Faraday's law for
water electrolysis. For each case a different method is used that the student must understand
before carrying out the experience in order to minimize errors and avoid confusion. Both
experiments were experimented with a pressure of 756 mmHg, an ambient temperature of 22
° C and a relative humidity of 85%.

For the first experiment, 2 beakers connected by a salt bridge (previously elaborated) were
used, both containing, respectively, a solution of ZnSO4 and CuSO4 at 0.1 M that were
brought to concentrations of 0.01 M and 0.001 M in order to observe how The
electrochemical potential varies between sheets of Zn and Cu immersed in said solutions.
Only the absolute value of the measurement given by the multimeter will be taken since the
sign only depends on the polarity.

For the second experiment an electrolytic cell connected to a current source is used in order
to produce 10 mL of H2 gas that will displace the water contained in a thin tube and allow
us to measure the time it takes for this to be done. For this experience, unlike the previous
one, the substance used, which in this case is 4N NaOH, must be returned to its original
container.

From the above it can be concluded that in a galvanic cell at less concentration of one of the
solutions the potential will be lower and in the case of the electrolytic cell at higher amperage
the mass obtained will be greater.
 INTRODUCCIÓN

La energía eléctrica es una de las formas de energía de mayor importancia práctica para
la vida contemporánea. Diariamente utilizamos dispositivos o artefactos que necesitan
corriente eléctrica para poder funcionar; sin embargo, no todos los podemos tener
conectados a enchufes caseros pues es necesario trasladarlos de un lugar a otro
constantemente y en pleno funcionamiento. Una forma sencilla de darse cuenta de esto es
pensar en una linterna, tenemos que usarla sobre todo cuando no disponemos de la
electricidad casera. La linterna necesita de pilas para funcionar pues en ellas se almacena
la energía que va a usar, he aquí la importancia de comprender cómo funcionan para luego
fabricarlas. Una de las formas más simples de pila son las celdas galvánicas, las cuales
son el tema abordado en la primera experiencia.

Por otro lado, en los procesos industriales es necesario hacer reaccionar compuestos para
formar productos, pero también lo inverso se realiza habitualmente pues se requiere que
el producto no contenga elementos o compuestos específicos que pueden devenir en
toxicidad, fragilidad, etc. Para esto se utilizan distintos procedimientos para separar
compuestos, uno de ellos son las celdas electrolíticas, las cuales abordamos en la segunda
experiencia.

Se debe hacer notar que las celdas electrolíticas no solo se usan para separar compuestos
(más específicamente desprender gas), sino también para otros procesos como:
producción de sustancias sólidas, oxidación o reducción de un ion en solución, conversión
de un metal en un ion, etc.

Por lo expuesto, esta experiencia está dedicada a la comprensión y uso de las celdas
galvánicas y electrolíticas.
1. OBJETIVOS
 El estudio de la ecuación de Nerst aplicada a la celda a la celda galvánica Zn/Zn +2
//Cu+2/Cu a diferentes concentraciones, así como el estudio de la Ley de Faraday para
la electrólisis del agua.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Electroquímica:
Electroquímica, parte de la química que trata de la relación entre las corrientes eléctricas y
las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y viceversa. En
un sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las reacciones químicas que
producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de las
corrientes o voltajes.

Es por ello, que el campo de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes secciones. La
primera de ellas es la Electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se producen
por acción de una corriente eléctrica. La otra sección se refiere a aquellas reacciones químicas
que generan una corriente eléctrica, éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.

Si una reacción química es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada

externamente, se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si la caída de potencial
eléctrico, es creada como consecuencia de la reacción química, se conoce como un
"acumulador de energía eléctrica", también llamado batería o celda galvánica.

Celda Electroquímica:
Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines. Uno de ellos es convertir
energía química en eléctrica, y el otro fin es convertir la energía eléctrica en química. En las
pilas secas comunes y en el acumulador de plomo se tiene convertidores de energía química
en eléctrica, mientras que en la carga de batería de almacenamiento y en la purificación
electrolítica del cobre se utiliza la energía eléctrica para realizar una acción química.

Electrolisis:
Electrolisis, proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad.
Ciertas sustancias, (ácidos, hidróxidos, sales y algunos óxidos metálicos disueltos o
fundidos) son conductores de electricidad al mismo tiempo que se descomponen al paso de
la corriente eléctrica, a estas sustancias se les llama electrolitos. A tal fenómeno se le
denomina electrólisis y constituye fundamentalmente un proceso de oxidación reducción que
se desarrolla "no espontáneamente" es decir, un conjunto de transformaciones que implican
un aumento de energía libre del sistema, y por ende, requiere para su realización el concurso
de una fuerza externa de energía.

Al igual que en las pilas electroquímicas, una reacción de electrólisis puede ser considerada
como el conjunto de dos medias reacciones, una oxidación anódica y una reducción catódica.
Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energía (generador de corriente directa),
el electrodo que se une al borne positivo del generador es el ánodo de la electrólisis y el
electrodo que se une al borne negativo del generador es el cátodo.

Celdas Galvánicas:
En condiciones normales una reacción redox ocurre cuando el agente oxidante está
en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuación iónica siguiente:

Zn(s) + Cu2+  Zn2+(ac) + Cu(s)

Si se divide esta ecuación en dos semirreaciones, entonces se tiene:

Zn(s) -> Zn2+(ac) + 2e -

Cu2+ + 2e- -> Cu(s)

Se observa que en átomo de Zn se oxida dando dos electrones al ión Cu 2+ que se

reduce. Los electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si
estos agentes, el oxidante y el reductor, estuvieran separados físicamente, fuese
posible que la transferencia de electrones se diera a través de un medio conductor
externo, en lugar en que se diera en forma directa en la disolución.
Así al progresar la reacción, se produciría un flujo constante de electrones y por lo
tanto se generaría electricidad (esto es se produciría trabajo eléctrico).
El dispositivo experimental para generar electricidad a través del uso de una reacción
redox se llama celda electroquímica.
El efecto de la concentración en la FEM de la celda:
Existe una relación matemática entre la fem de una celda y la concentración de los reactivos
y productos de una reacción redox en condiciones de estado no estándar. Esta ecuación se
desarrolla a continuación.
La ecuación de Nernst:
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:

Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo tanto

sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuación:

donde es la diferencia de potencial corregida de la pila y la diferencia de

potencial de la pila en condiciones estándar, es decir calculada con las reacciones
tabuladas, sin corregir con la ecuación de Nernst para electrodos.

Leyes de Faraday:
Los procesos electrolíticos están gobernados por dos leyes fundamentales conocidas como
leyes de Faraday.

PRIMERA LEY DE FARADAY

“La masa de una sustancia química liberada o depositada en un electrodo

respectivo es proporcional a la carga que circula en la celda”

m = Kq ……………………….. (1)

Dónde: K: Cte. De proporcionalidad = Peq/(96 500 C/eq – g)

q: carga, q = I x t

Reemplazando en la ecuación (1):

(𝑃𝐸)𝐼𝑡
𝑚=
96500 𝐶
 Donde: PE: peso equivalente

I: Intensidad de corriente eléctrica

T: tiempo en segundos

SEGUNDA LEY DE FARADAY

“La razón de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en

los electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es
igual a la razón de sus pesos equivalentes“

m1 / m2 = Peq1 / Peq2

Número de Faraday: Para depositar el equivalente químico de cualquier elemento se

necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o número de Faraday (F) es de 96500
coulomb (96494).
Equivalente electroquímico: Se llama equivalente electroquímico ζ a la masa de un
elemento depositada, durante la electrólisis, por la carga de un coulomb.

ζ = Eq/F

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la
corriente por un electrólito sigue las leyes de Faraday.

Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los electrones en las
sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carácter
eléctrico. Para producir una corriente eléctrica a partir de una reacción química, es necesario
tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fácilmente, y un reductor, es
decir, una sustancia que pierda electrones fácilmente.
3. MATERIALES Y REACTIVOS

3.1. Materiales
  Fiolas
 Vasos
 Pipetas
 Bagueta
 Conexiones eléctricas
 Papel filtro
 Tubo en U
 Lámina de Cu
 Lámina de Zn
 Tubo de vidrio con salida lateral y
orificios en la parte inferior
 Electrodos metálicos
 Multímetro
 Fuente de corriente continua regulable
 Transformados variable (variac)
Fig 1: Ley de Faraday
 Gasómetro
 Lija

3.2. Reactivos

 ZnSO4 0.1 M
 CuSO4 0.1 M
 Agar-agar
 KCl
 Solución de NaOH 4N

4. PROCEDIMIENTO
4.1. Ecuación de Nernst

a) Prepare 20mL de una solución saturada de KCl y luego caliéntela hasta cerca de la
ebullición, cese el calentamiento y agregue 0,5g de agar-agar, agite hasta disolución.
En caliente vierta con cuidado el preparado al tubo en U y deje enfriar.
b) Prepare 250mL de las soluciones de CuSO4 0,01M y 0,001M por dilución de la
solución stock 0,1M.
c) Vierta 200mL de ZnSO4 0,1M en un vaso de precipitado, haga lo propio con la
solución de CuSO4 0,1M y conéctelo con el puente salino preparado en a).
d) Lije las dos láminas metálicas, enjuáguelas con agua destilada y séquelas con papel
filtro, evitando en lo posible el contacto de la mano con las placas.
e) Conecte el cordón eléctrico negro en “COM” y el rojo en “V/” del multímetro, el otro
extremo del cordón eléctrico negro conéctelo con la lámina de zinc y el rojo con la
lámina de cobre, introduzca las láminas en sus respectivas soluciones, tratando que
las soluciones no hagan contacto con las pinzas.
f) Gire la perilla del multímetro hasta 2V en DCV; y luego encienda el aparato, deje que
la lectura se estabilice y anote. Luego de anotar el valor, apague el multímetro y
desconecte el circuito.
g) Repita c, d, e y f para soluciones de CuSO4 0,01M y 0,001M,

4.2. Ley de Faraday

a) Vierta 200mL de solución de NaOH 4N en un vaso de 250mL.

b) Conecte la bureta con el tubo con salida lateral y mantenimiento abierto el conducto
(a), nivele el volumen de agua de la bureta en CERO, subiendo o bajando la pera de
decantación de gasómetro.
c) Introduzca un electrodo del grafito en el tubo con salida lateral (cátodo) e instale
dicho tubo en el vaso que contiene la solución de NaOH 4N hasta aproximadamente
1cm del fondo del mismo.
d) Instale el otro electrodo del grafito (ánodo) al mismo nivel que el anterior.
e) Conecte el terminal negativo de la fuente de corriente con el cátodo, el terminal
positivo al ánodo.
f) Mediante el cursos movible del variac, regule el voltaje para mantener 0.3 Amperios
y deje que se libere hidrógeno en el cátodo por espacio de 1 minuto teniendo abierto
el conducto (a).
g) Cierre el conducto (a) y mida el tiempo que demora en producir 20 Ml de hidrógeno.
Durante todo este tiempo mantenga el nivel del agua dentro de la bureta igual al nivel
de agua dentro de la pera de decantación.
h) Anote el tiempo transcurrido, desconecte la fuente corriente y abra el conducto (a).

Fig 1: Ley de Faraday

5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
5.1 Cálculos
a) Calculo del potencial teórico utilizando la ecuación de Nernst y
concentraciones.

 Potencial teórico para CuSO4 0.1M y ZnSO4 0.1M:

T = 295 K
R = 8.314 Jmol/K
n=2
F = 96500 C
Reemplazamos los datos en la ecuación de Nernst, ver datos en tablas teóricas
(Tabulación de datos).

º 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) + 𝑙𝑛
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]

𝐽𝑚𝑜𝑙
(8.314 𝐾 )(295𝐾) 0.1𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 + 𝑙𝑛
(2)(96500 𝐶) 0.1 𝑀

𝐸𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑣) = 1.1 V

 Cálculo del porcentaje de error

Con el valor teórico obtenido, y el valor experimental que fue de la lectura del
multímetro, ver tabla datos experimentales.

𝐸𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 (𝑣) = 1.07 V

1.10 - 1.07
%Error = | | x 100 = 2.72%
1.10
Concentración Concentración Potencial Potencial
% Error
de CuSO4 de ZnSO4 teórico experimental
0.1M 0.1M 1.10 V 1.07 V 2.72 %

0.01M 0.01M 1.0 V 1.0 V 0%

0.001M 0.001M 1.0 V 0.98 V 2.0%

b) Cálculo del potencial teórico utilizando la ecuación de Nernst y actividades de

los iones.

 Potencial teórico para CuSO4 0.1M y ZnSO4 0.1M:

T = 295 K
R = 8.314 Jmol/K
n=2
F = 96500 C

º 𝑅𝑇 𝑎𝑍𝑛+2
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) + 𝑙𝑛( )
𝑛𝐹 𝑎𝐶𝑢+2

𝐽𝑚𝑜𝑙
(8.314 )(295𝐾) 0.0485𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 + 𝐾 𝑙𝑛
(2)(96500 𝐶) 0.0485𝑀

𝐸𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑣) = 1.1 V

𝐸𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 (𝑣) = 1.07 V

 1.10 - 1.07
%Error = | | x 100 = 2.72%
1.10

Actividad de Actividad de Potencial Potencial

% Error
Cu+2 Zn+2 teórico experimental
0.0485 0.0485 1.10 V 1.07 V 2.72%

0.00749 0.0485 1.12 V 1.08 V 3,57%

0.000905 0.0485 1.15 V 1.1 V 4,34%

c) Ley de Faraday, calcular la masa de hidrógeno liberado en el cátodo.

 Cálculo de la masa teórica:

Para hallar la masa teórica haremos uso de la ecuación universal de los gases.

P = 756 mmHg
V = 15 mL
T = 298 K
̅ = 2 mg
M
mmol
mL atm
R = 0.082 mmol K

Reemplazando en la Ecuación de Gases

PV = RTn

𝑚𝑔 𝑚𝐿 𝑎𝑡𝑚
(0.995 atm)(15 ml)(2 ) = m (0.082 )(298K)
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾
 Masateorica = 1.22 mg

 Cálculo de la masa experimental:

I = 0.4 A
PE = 1 g/eq-g
t1 = 287 s
t2 = 285 s
t3 = 283 s
t4 = 284 s
t5 = 282 s
t6 = 281 s
t7 = 283 s
t8 = 284 s
t9 = 285 s
Para la práctica se tomaron 9 tiempos, del cual obtenemos un tiempo
promedio:

𝑡1 + 𝑡2 + 𝑡3 + 𝑡4 + 𝑡5 + 𝑡6 + 𝑡7 + 𝑡8 + 𝑡9
𝑡𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 283,7 𝑠
9

Utilizando la ley de faraday utilizamos los datos anteriores.

(𝑃𝐸)𝐼𝑡
𝑚=
96500 𝐶

𝑔
(1 ) (0.4 𝐴)(283,7 𝑠)
𝑒𝑞 − 𝑔
𝑚=
96500 𝐶

Masaexp = 1.17 mg
  Cálculo del porcentaje de error

1.23 - 1.17
%Error = | | x 100 = 4.8%
1.23

5.2 Discusión de Resultados

 En la celda galvánica se obtuvieron valores experimentales de potencial con errores
muy pequeños respecto a los valores teóricos (2.73%, 0% y 2%), esto se debe a la
precisión del voltímetro, a la preparación de las soluciones para que las
concentraciones sean exactas y también a que se realizó de manera correcta el lijado
de las láminas de zinc y cobre.

 Para la celda electrolítica, se realizaron nueve mediciones de tiempo, obteniendo

porcentaje de error bajo los cual pudo ser provocados debido al error en la toma del
tiempo (el cual debe iniciar la medición al mismo tiempo en que se cierra el conducto
(a); o porque la graduación de amperaje no fue exacta.
6. CONCLUSIONES

 El proceso en una celda galvánica es el inverso al proceso electrolítico, ya que en

la primera se utiliza la energía química para transformarla en energía eléctrica y
en la electrólisis se utiliza energía eléctrica para inducir una reacción química.
 Al disminuir la concentración de las soluciones en la celda galvánica hace que
disminuya la fuerza electromotriz inducida
 En la celda de Daniels la reducción se da en el electrodo de Cu (ánodo) al cambiar
los iones Cu+2 a Cu metálico y la oxidación tiene lugar en el electrodo de Zn
(cátodo) al pasar el Zn metálico a iones Zn+2
 En una pila galvánica el electrodo positivo (cátodo) es donde se da la reducción
y el negativo (ánodo) donde se da la reducción. Mientras que en una pila
electrolítica electrodo positivo (ánodo) es donde se da la reducción y el negativo
(cátodo) donde se da la reducción.
 IX. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 ATKINS P.W., “Química Física”, Editorial Panamericana, Octava edición,

Buenos Aires- 2008, 1051 páginas, Electroquímica.

 CASTELLAN G.W., “Fisicoquímica”, Editorial Pearson Educación, Segunda

edición, México- 1998, 1080 páginas, Capítulo 12- Electroquímica.

 DEAN J.A., “Lange’s Handbook of Chemistry”, Editorial McGraw-Hill, Décimo

quinta edición, Estados Unidos de América- 1972, 1291 páginas, Capítulo 5-
Physical Properties (Vapor Pressures, Vapor Pressure of Water, [5.29- pág.401])
Disponible en: [en línea] [Link]

 PONS MUZZO Gastón, Fisicoquímica, Editorial Bruño- 1967