Amina

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Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados del
amoníaco y resultan de la sustitución de los hidrógenos de la molécula por los radicales
alquilo. Según se sustituyan uno, dos o tres hidrógenos, las aminas serán primarias,
secundarias o terciarias, respectivamente.

Amoníaco Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria

Las aminas son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son
diferentes.
Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrógeno. Las aminas terciarias puras no pueden formar puentes de
hidrógeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de hidrógeno con moléculas que tengan
enlaces O-H o N-H. Como el nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno, el
enlace N-H es menos polar que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes
de hidrógeno más débiles que los alcoholes de pesos moleculares semejantes.
Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullición menores que los de los
alcoholes, pero mayores que los de los éteres de peso molecular semejante. Las aminas
terciarias, sin puentes de hidrógeno, tienen puntos de ebullición más bajos que las
aminas primarias y secundarias de pesos moleculares semejantes.

Contenido
[ocultar]
• 1 Nomenclatura
• 2 Reglas para Nombrar Aminas
• 3 Véase también
• 4 Enlaces externos

[editar] Nomenclatura
Las aminas se clasifican de acuerdo con el número de átomos de hidrógeno del
amoníaco que se sustituyen por grupos orgánicos. Los que tienen un solo grupo se
llaman aminas primarias, los que tienen dos se llaman aminas secundarias y los que
tienen tres, aminas terciarias.
Cuando se usan los prefijos di, tri, se indica si es una amina secundaria y terciaria,
respectivamente, con grupos o radicales iguales. Cuando se trata de grupos diferentes a
estos se nombran empezando por los más pequeños y terminando con el mayor al que se
le agrega la terminación amina. Algunas veces se indica el prefijo amino indicando la
posición, más el nombre del hidrocarburo.
Ejemplos:

Compuesto Nombre

CH3-NH2 Metilamina o aminometano.

CH3-NH-CH3 Dimetilamina o metilaminometano.

CH3-CH2-NH-CH2-CH2-CH3 Etilpropilamina o etilaminopropano.

CH3
|
N-CH3 Trimetilamina o dimetilaminometano.
|
CH3

CH3
|
N-CH2-CH2-CH3 Etilmetilpropilamina o metiletilaminopropano.
|
CH2-CH3

[editar] Reglas para Nombrar Aminas

1.1. Se identifica la cadena principal que tenga el grupo amino y se enumera por el
carbono al cual se encuentra unido el grupo amino. Si existe 2 grupos aminos ver la
menor posición de los sustituyentes y nombrarlos en orden alfabético con la palabra
amina
1.2. Cuando hay radicales sustituyendo al hidrógeno del grupo amino, se utiliza la letra
N (mayúscula) por cada sustituyente y se procede a nombrar al compuesto

1.3. Si el grupo amino se encuentra como sustituyente de otro grupo funcional más
importante y en el caso de existir varios en una cadena se utiliza los prefijos como
(amino, metilamino, aminometil). El grupo amino debe quedar en la menor posición.
 1.4. Cuando varios N formen parte de la cadena principal se enumera normalmente
viendo que su posición sea la mas baja posible y nombra con el vocablo aza

[editar] Véase también

Propiedades de las Aminas

Las aminas son compuestos orgánicos
derivados del amoniaco (NH3), y son
producto de la sustitución de los hidrógenos
que componen al amoniaco por grupos
alquilo o arilo.
Las aminas se clasifican de acuerdo al
número de sustituyentes unidos al nitrógeno
en aminas primarias, aminas secundarias y
terciarias.

Amina primaria
Amina primaria Amina secundaria
aromática

Propiedades Físicas:
Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se
encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta serie son gases con
olor similar al amoníaco. A medida que aumenta el número de átomos de carbono en la
molécula, el olor se hace similar al del pescado. Las aminas aromáticas son muy tóxicas se
absorben a través de la piel.

Amina secundaria Amina terciaria

aromática aromática

Solubilidad: Las aminas primarias y

secundarias son compuestos polares, capaces
de formar puentes de hidrógeno entre sí y con
el agua, esto las hace solubles en ella. La
solubilidad disminuye en las moléculas con
más de 6 átomos de carbono y en las que
poseen el anillo aromático.

Punto de Ebullición: El punto de ebullición de las aminas es más alto que el de los
compuestos apolares que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El nitrógeno es
menos electronegativo que el oxígeno, esto hace que los puentes de hidrógeno entre las aminas
se den en menor grado que en los alcoholes. Esto hace que el punto de ebullición de las aminas
sea más bajo que el de los alcoholes del mismo peso molecular.
(Constantes físicas de algunas Aminas)

Propiedades Químicas:

Las aminas se comportan como bases. Cuando

una amina se disuelve en agua, acepta un protón
formando un ión alquil-amonio.

Síntesis de aminas: Las aminas se obtienen tratando derivados halogenados o alcoholes con
amoniaco.

Producción de aminas a partir de derivados

halogenados

Las aminas inferiores se preparan

comercialmente haciendo pasar amoniaco y
vapores de alcohol en presencia de óxido de
thorio o de aluminio caliente.

La reducción de diversos compuestos como nitroderivados, nitrilos, aldehídos o cetonas

también tiene entre sus productos finales las aminas.

Reacciones para reconocer aminas en el

laboratorio.
Para diferenciar las aminas entre sí en el
laboratorio se hacen reaccionar con una
solución de nitrito de sodio y ácido
clorhídrico, esto da origen a ácido nitroso
inestable. Cada tipo de amina tendrá un
comportamiento diferente frente al ácido
nitroso, dependiendo además de la
temperatura a la cual se lleve a cabo la
reacción.

En cuanto a las aminas primarias: las aminas

alifáticas (link con Nomenclatura Orgánica
cuarta etapa) reaccionan con el ácido nitroso
para dar un alcohol con desprendimiento de
nitrógeno y agua.

Las aminas aromáticas al reaccionar con ácido nitroso a temperatura elevada en presencia de
ácido sulfúrico diluido se comportan como las aminas alifáticas, pero si la reacción ocurre a
0ºC se produce una sal de diazonio soluble en agua.

Las aminas secundarias tanto alifáticas como aromáticas al reaccionar con el ácido nitroso
generan N-nitrosaminas oleosas e insolubles en agua, llamadas también compuestos N-nitrosos.

Nomenclatura en Química Orgánica

Facultad de Química
UNAM
Estas páginas pueden verse también en la dirección
[Link]
Grupos Funcionales. AMINAS

Grupo funcional

Suffijo -amina

Prefijo Amino

Poosición en la Cadena Cualquiera

Fórmula General CnH2n+3N

El sufijo o de los alcanos se cambia por amina.

Se usa la designación de amina primaria secundaria o terciaria para referirnos al

número de grupos alquilos que están unidos al nitrógeno. Así, si la amina tiene un
grupo alquilo y dos hidrógenos se le conoce como primaria, si tiene dos alquilos y un
hidrógeno, secundaria y con tres grupos alquilo sin hidrógeno, terciaria. Debido a que
tiene un par electrónico, puede formar compuestos tetrasustituidos, donde el átomo
de nitrógeno queda cargado positivamente, y se les conoce como amina cuaternarias.
Es importante notar que esta denominación se refiere al número de sustituyentes que
tiene el átmo de nitrógeno y no como en el caso de los alcoholes al tipo de carbono
sobre el cual se encuentra. En el caso de los alcoholes tendremos; alcoholes primario
si el OH está sobre un carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un
carbono secundario y alcohol terciario si está sobre un carbono terciario.

Las aminas las podremos nombrar cambiando el sufinjo o por amina o considerando
la cadena de carbon como prefijo.

Aminas Primarias
Estructura Nombre de la IUPAC Modelo

Metanamina
(Metilamina)
 Etanamina
(Etilamina)

1-Propanamina
(Propilamina)

2-Propanamina
(Isopropilamina)

1,2-Etanodiamina
(en este caso como el sufijo inicia con d se mantiene la
terminación de alcano o)

Ciclopentanamina
(Ciclopentilamina)

Nota: En parentesis se muestran la nomenclatura cotidiana de estas aminas.

Aminas Secundarias
La cadena más larga de carbonos se considera como la base y la otra cadena se
considera como sustituyente con el localizador N (en itálicas). El N se considera un
localizador de menor prioridad que los numéricos por lo que antecede a los números.

Estructura Nombre de la IUPAC Modelo

N-metilmetanamina
(dimetilamina)
 N-metiletanamina
(metiletilamina)

N-etiletanamina
(dietilamina)

N-metil-3-pentanamina

N,3-dimetil-2-butanamina

Aminas Terciarias
La cadena más larga de carbonos se considera como la base y la otras cadenas se
consideran como sustituyentes con el localizador N, N (en itálicas). El N se considera
un localizador de menor prioridad que los numéricos por lo que antecede a los
números.

Structure IUPAC Name Model

N,N-dimetilmetanamina
(trimetilamina)
 N,N-dimetiletanamina

N-etil-N-metiletanamina

N-etil-N-metil-4-heptanamina

Preguntas

Revisión Grupos Funcionales III

Página Siguiente : Alcoholes
Indice

En cuanto a las aminas terciarias tanto alifáticas como aromáticas al reaccionar con el ácido
nitroso generan derivados N-nitrosados y productos complejos respectivamente que son motivo
de estudio.
Aminas. ¿Dónde se encuentran?
Las aminas se encuentran formando parte de
la naturaleza, en los aminoácidos que
conforman las proteínas que son un
componente esencial del organismo de los
seres vivos. Al degradarse las proteínas se
descomponen en distintas aminas, como
cadaverina y putrescina entre otras. Las
cuales emiten olor desagradable. Es por ello
que cuando la carne de aves, pescado y res no
es preservada mediante refrigeración, los
microorganismos que se encuentran en ella
degradan las proteínas en aminas y se produce
un olor desagradable.

Las aminas son parte de los alcaloides que son

compuestos complejos que se encuentran en las
plantas. Algunos de ellos son la morfina y la
nicotina. Algunas aminas son biológicamente
importantes como la adrenalina y la
noradrenalina.
Las aminas secundarias que se encuentran en las
carnes y los pescados o en el humo del tabaco.

Estas aminas pueden reaccionar con los nitritos

presentes en conservantes empleados en la
alimentación y en plantas, procedentes del uso
de fertilizantes, originando N-nitrosoaminas
secundarias, que son carcinógenas.

DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO

DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA
FACULTAD DE QUIMICA
UNAM
SEPTIEMBRE 2007

Aminas
Ejemplos de algunas aminas
biológicamente activas.
Alcaloides.
Muchas drogas de adicción son alcaloides

Estructura de las
aminas.
El amoniaco tiene una estructura tetraédrica algo
distorsionada, con una de las posiciones del tetraedro
ocupada por un par de electrones no enlazantes. Esta
geometría es debida a la hibridación sp3 del
nitrógeno, de forma que el par de electrones solitario
hace que el ángulo H-N-H se comprima desde 109,5º
(ángulo de la estructura tetraédrica perfecta) hasta
107º.

Interconversión de
aminas.
La inversión del nitrógeno
interconvierte los dos enantiómeros de
una amina sencilla quiral. El estado de
transición tiene una estructura híbrida
sp2, plana, con el par solitario en un
orbital p.
La resolución de las aminas es
complicada porque la inversión del
nitrógeno interconvierte los
enantiómeros.
Aminas quirales
Aminas cuya quiralidad se debe a la presencia de
átomos de carbono asimétricos.
La inversión del nitrógeno no es pertinente porque
no afectará al carbono quiral.

Aminas quirales.
Sales de amonio cuaternario con átomos de
nitrógeno asimétricos. La inversión de la
configuración no es posible, ya que no hay par de
electrones solitario.
El nitrógeno debe tener 4 grupos diferentes
alrededor de él para que sea quiral.

Aminas quirales
Las aminas que no adquieren el estado
de transición con hibridación sp2 para
la inversión del nitrógeno.
Las aminas que se encuentran en
anillos con un tamaño pequeño no se
pueden invertir
Propiedades físicas de
las aminas.
Las aminas son fuertemente polares
debido a que el gran momento dipolar
del par de electrones solitario se suma a
los momentos dipolares de los enlaces
C-N y H-N.
El enlace de hidrógeno N-H es más
débil que el enlace de hidrógeno O-H,
por tanto las aminas tienen puntos de
ebullición más bajos que los alcoholes
con masas moleculares similares.
Reactividad de las
aminas
• Una amina es un nucleófilo (una
base de Lewis) debido a que el par
solitario de electrones no enlazantes
pueden formar un enlace con un
electrófilo. Una amina también
puede actuar como base de
Brönsted-Lowry, aceptando un
protón de un ácido.
• Cuando una amina actúa como un
nucleófilo, se forma un enlace N-C.
Cuando actúa como una base, se
forma un enlace N-H.
 Reactividad de las
aminas
Diagrama de energía potencial de
la reacción de disociación básica
de una amina.
Los grupos alquilo estabilizan el ión
amonio, haciendo que la amina sea una
base más fuerte. Sin embargo, las
aminas primarias, secundarias y
terciarias muestran basicidades
similares debido a los efectos de
disolución.
Estabilización por el grupo alquilo
de las aminas.
Los grupos alquilo son donantes de electrones. Como
la metilamina tiene un grupo metilo, éste ayuda a
estabilizar la carga positiva del nitrógeno. Esta
estabilización disminuye la energía potencial del
catión metilamonio, haciendo que la metilamina sea
una base más fuerte que el amoniaco.
Las alquilaminas sencillas tienden a ser bases más
fuertes que el amoniaco.

Estabilización de la
anilina
La anilina está estabilizada por el traslapamiento del
par solitario con el anillo aromático. En el ión
anilinio no es posible este traslapamientos.
El nitrógeno de la anilina tiene los electrones no
enlazantes paralelos a los orbitales p del anillo, por lo
que se puede producir solapamiento.

Efectos de la
hibridación
En la piridina los electrones no
enlazantes ocupan un orbital sp2, con
mayor carácter s y con electrones más
retenidos que los de un orbital sp3 de
una amina alifática. Los electrones no
enlazantes de la piridina están menos
disponibles para enlazarse a un protón.
La piridina es menos básica que las
aminas alifáticas, pero es más básica
que el pirrol porque no pierde su
aromaticidad en la protonación.
Solubilidad de las
aminas.
La mayoría de las aminas, que
contienen más de seis átomos de
carbono, son relativamente insolubles
en agua. En presencia de ácido diluido
(en disolución acuosa), estas aminas
forman las sales de amonio
correspondientes, por lo que se
disuelven en agua. Cuando la solución
se transforma en alcalina, se regenera la
amina
La amina regenerada o bien se separa
de la solución acuosa, o se extrae con un
disolvente orgánico
Solubilidad de las aminas y las
sales de amonio
• La mayoría de las aminas, que

contienen más de seis átomos de

carbono, son relativamente
insolubles en agua. En presencia de
ácido diluido (en disolución acuosa),
estas aminas forman las sales de
amonio correspondientes, por lo que
se disuelven en agua. La formación
de una sal soluble es una de las
características de las pruebas para el
grupo funcional amina.
 • Una amina puede convertirse en sal
de amonio mediante un tratamiento
con ácido. La sal de amonio es
soluble en agua. Al tratar la sal de
amonio con soluciones básicas la
volverá a convertir en la amina.
Solubilidad de las aminas y las
sales de amonio
Cocaína.
La cocaína generalmente se consume en forma de
clorhidrato. Cuando el clorhidrato de cocaína se trata
con hidróxido de sodio y se extrae con éter se vuelve
a transformar en la base volátil, utilizada para fumar.
La cocaína se encuentra normalmente como una sal
de clorhidrato porque es sólida y se puede manejar
fácilmente. Al neutralizar el clorhidrato de cocaína se
convierte en una base libre que es más volátil.

Catalizador de
transferencia de fase
El ión amonio cuaternario forma un par iónico con el
ión hidróxido, permitiendo al hidróxido pasar a la
fase orgánica (una solución de ciclohexeno en
cloroformo). En la fase orgánica, el ión hidróxido es
más reactivo que en la fase acuosa, ya que deja de
estar rodeado de las moléculas de agua que lo
solvatan. El hidróxido reacciona con el cloroformo
para formar diclorocarbeno, que reacciona con
ciclohexano para dar lugar al producto
ciclopropanado.
El ión hidróxido "se transfiere" a la fase orgánica por
medio del ión amonio cuaternario, que se utiliza
como un catalizador de transferencia de fase.
Espectro de infrarrojo de la 1-
propanamina
Observe las absorciones N-H características a 3300 y
3400 cm-1.
La absorción de la tensión N-H aparece entre 3200 y
3500 cm-1. Loas aminas primarias tienen dos picos
puntiagudos N-H, mientras que solamente existe un
pico puntiagudo N-H para las aminas secundarias.
Espectro de RMN de protón y 13C
de la 1-propanamina.
Los protones del átomo de carbono α de las aminas
generalmente absorben entre 2 y 3, pero la posición
exacta depende de la estructura y del tipo de
sustitución de la amina. Los protones en beta
respecto al átomo de nitrógeno presentan un efecto
mucho más pequeño, generalmente absorben entre
1.1 y 1.8 ppm.
Espectro de masas de la butil
propil amina.
El pico base corresponde a la ruptura en α en el
grupo butilo, dando lugar a un radical propilo y a un
ión iminio estabilizado por resonancia.
Activación del benceno por medio
del grupo amino
El grupo amino es un activador fuerte y orto, para-
director. Los electrones no enlazantes del nitrógeno
estabilizan el complejo σ cuando el ataque se
produce en las posiciones orto o para. El nitrógeno
puede utilizar sus electrones no enlazantes para
estabilizar la carga positiva del complejo sigma
Sustitución aromática
electrofílica de la piridina.
Los electrones no enlazantes del nitrógeno son
perpendiculares al sistema π y no pueden
estabilizar al intermedio cargado positivamente.
Cuando la piridina reacciona, da lugar a reacciones
de sustitución en la posición 3, de forma análoga a la
sustitución meta que presentan los derivados
desactivados del benceno.
El ataque en la posición 2 tendrá una estructura de
resonancia desfavorable en la que la carga positiva se
localiza en el nitrógeno. No se observa la sustitución
en la posición 2
Sustitución aromática nucleofílica
de la piridina
La piridina está desactivada respecto a un ataque
electrofílico, pero está activada respecto a una
sustitución nucleofílica aromática. Si en la posición 2
o 4 hay un buen grupo saliente, un nucleófilo puede
atacar y desplazar al grupo saliente.
El ataque en la posición 2 o 4 da lugar a una
estructura de resonancia favorable en el que la carga
negativa está en el nitrógeno. El ataque en la posición
3 no tiene carga negativa en el nitrógeno, por lo que
no se observa la sustitución en la posición 3.
 Alquilación de aminas con
haluros de alquilo.
Las aminas reaccionan con haluros de
alquilo primarios para dar lugar a
haluros de amonio alquilados.
La polialquilación es un problemas
cuando se alquilan las aminas a través
de este método.
Acilación de aminas.
Las aminas primarias y secundarias
reaccionan con haluros de ácido para
formar amidas.
El nitrógeno de la amina atacará al
carbono carbonílico y desplazará al
cloruro.
Mecanismo de
acilación de aminas
El cloruro de ácido es más reactivo que
la cetona o el aldehído debido a que el
átomo electronegativo de cloro sustrae
densidad electrónica del carbono
carbonílico, haciéndolo más
electrofílico.
El nitrógeno de la amina ataca al
carbono carbonílico formando un
intermedio tetraédrico. El
desplazamiento del cloruro y la
desprotonación dan lugar a la amida
como producto final.
Síntesis de
sulfonamidas.
Una amina primaria o secundaria ataca
a un cloruro de sulfonilo y desplaza al
ión cloruro para dar lugar a una amida.
Las amidas de los ácidos sulfónicos se
denominan sulfonamidas.
Las sulfas son una clase de sufonamidas
utilizadas como agentes
antibacterianos.
La eliminación de
Hofmann
El grupo amino se puede transformar en un buen
grupo saliente mediante una metilación exhaustiva,
que lo transforma en una sal de amonio cuaternario,
el cual puede liberarse como una amina neutra. La
metilación exhaustiva generalmente se lleva a cabo
utilizando yoduro de metilo.
Después de la metilación exhaustiva, la sal de amonio
se trata con óxido de plata y agua para convertirlo en
sal de hidróxido. Tras el calentamiento tiene lugar la
eliminación produciendo un alqueno. Cuando se
pueden formar más de un alqueno, el alqueno menos
sustituido será el producto principal (producto de
Hofmann).

Producto de
Hofmann.
Sin embargo, en la eliminación de Hofmann, el
producto generalmente es el alqueno menos
sustituido. Con frecuencia las reacciones de
eliminación se clasificarán en dos tipos: las que
preferentemente dan lugar al producto de Saytzeff
(alqueno más sustituido) o al producto de Hofmann
(alqueno menos sustituido).
En la eliminación de Hofmann, el ión hidróxido
abstrae un protón del carbono menos sustituido. El
producto es el alqueno menos sustituido
Eliminación de Hofmann de la 2-
butanamina.
La conformación más estable del enlace C2-C3 no
tiene protones C3 en relación anti con el grupo
saliente; sin embargo, a lo largo del enlace C1-C2,
cualquier conformación alternada tiene una relación
anti entre un protón y el grupo saliente.
 Productos de
oxidación de una
amina
Algunos estados de oxidación de las
aminas y sus productos de oxidación.
Las aminas se pueden oxidar fácilmente
con peróxido de hidrógeno o MCPBA.
También se pueden oxidar mediante el
aire.
Preparación de los
óxidos de amina
Las aminas terciarias se oxidan a óxidos
de amina, frecuentemente con buen
rendimiento. Para esta oxidación se
puede utilizar tanto H2O2 como un
peroxiácido.
El óxido de amina tiene una carga
positiva en el nitrógeno
Eliminación de Cope
Debido a la carga positiva del nitrógeno, el óxido de
amina puede experimentar una eliminación de Cope
de forma parecida a la eliminación de Hofmann de
una sal de amonio cuaternario. El óxido de amina
actúa como su propia base a través de un estado de
transición cíclico, por lo que no se necesita una base
fuerte.
El oxígeno del óxido abstrae un protón formando un
alqueno. A diferencia de la eliminación de Hofmann,
la eliminación de Cope requiere que el protón y el
grupo saliente sean sin.

Reacciones de aminas
con ácido nitroso.
En una solución ácida, el ácido nitroso
se puede protonar y perder agua para
dar lugar al ión nitrosonio, +N = O. El
ión nitrosonio parece ser el intermedio
reactivo de la mayoría de las reacciones
de las aminas con el ácido nitroso.
El ión nitrosonio se estabiliza por
medio de dos estructuras de resonancia
en las que las dos comparten la carga
positiva, el nitrógeno y los átomos de
oxígeno.
Formación de sales de
diazonio
Las aminas primarias reaccionan con ácido nitroso,
vía ión nitrosonio, para formar cationes diazonio.
Este procedimiento se denomina diazoación de una
amina. La amina ataca al ión nitrosonio y formar una
N-nitrosoamina. La transferencia de protones,
seguida de protonación y la pérdida de agua dan
lugar al catión diazonio.
La transferencia de un protón (tautomería) del
nitrógeno al oxígeno forma un grupo hidroxilo y un
segundo enlace N-N. La protonación del grupo
hidroxilo, seguida de la pérdida de agua, da lugar al
catión diazonio La transferencia de protones, seguida
de protonación y la pérdida de agua dan lugar al
catión diazonio.
Reacciones de las sales de
diazonio aromáticas.
Las sales de arenodiazonio se forman por la
diazoación de una amina aromática primaria. Las
aminas aromáticas primarias se suelen preparar por
nitración de un anillo aromático seguida de la
reducción del grupo nitro hasta un grupo amino. Si
después esta amina se somete a diazoación, para
convertirla en la sal de diazonio, esta posición
aromática está activada para ser transformada en
una gran variedad de grupos funcionales
Una vez se haya formado el ión diazonio, se puede
sustituir fácilmente por otros grupos funcionales.

Hidrólisis del grupo

diazonio.
La hidrólisis se produce cuando una
solución de una sal de arenodiazonio se
acidifica fuertemente (generalmente
añadiendo H2SO4) y se calienta.
El grupo hidroxilo del agua sustituye al
N2, formando un fenol.
Reacción de
Sandmeyer
Las sales de cobre (I) tienen una
afinidad especial por las sales de
diazonio. El cloruro, el bromuro o el
cianuro de cobre (I) reaccionan con las
sales de arenodiazonio para dar lugar a
cloruros, bromuros o cianuros de arilo
La reacción de Sandmeyer, cuando se
utiliza cianuro de cobre (I), es un buen
método para añadir otro sustituyente
carbonado a un anillo aromático.
Síntesis de los
fluoruros de arilo
Cuando se trata una sal de arenodiazonio con ácido
tetrafluorobórico (HBF4), precipita el
tetrafluoroborato de arenodiazonio. Si esta sal
precipitada se filtra y, a continuación, se calienta, se
descompone y se obtiene el fluoruro de arilo.
Las sales diazonio son explosivas, por lo que esta
reacción tiene que llevarse a cabo con extremo
cuidado.

Síntesis de los yoduros

de arilo
Los yoduros de arilo se obtienen
tratando sales de arenodiazonio con
yoduro de potasio. Éste es uno de los
mejores métodos para obtener
derivados de yodobenceno.
Desaminación de
anilinas
El ácido hipofosforoso (H3PO2) reacciona con las
sales de arenodiazonio, reemplazando el grupo
diazonio por hidrógeno.
El grupo amino se puede utilizar para activar el anillo
y beneficiarse de su capacidad de direccionamiento.

Acoplamiento diazo.
Los iones arenodiazonio actúan como electrófilos
débiles en las sustituciones electrofílicas aromáticas.
Los productos tienen la estructura Ar-N=N-Ar,
conteniendo la unión azo -N=N-; por este motivo, a
los productos se les denomina azocompuestos y a la
reacción acoplamiento diazo.
La reacción necesita anillos fuertemente activados
para reaccionar con la sal de arenodiazonio
Aminación reductiva: síntesis de
aminas primarias.
• Las aminas primarias se obtienen a

partir de la condensación de
hidroxilamina (sin grupos alquilo)
con una cetona o un aldehído,
seguida de la reducción de la oxima.
Esta es una reacción conveniente
porque la mayoría de las oximas son
estables, compuestos fácilmente
aislables.
4 3
• LiAlH o NaBH CN se pueden

utilizar para reducir la oxima

Aminación reductiva: síntesis de
aminas primarias.
Aminación reductiva: síntesis de
aminas secundarias.
La condensación de una cetona o un aldehído con
una amina primaria da lugar a una imina N-
sustituida (base de Schiff). La reducción de la imina
N-sustituida da lugar a una amina secundaria.
LiAlH4 o NaBH3CN se pueden utilizar para reducir la
imina.
 Aminación reductiva: síntesis de
aminas terciarias.
La condensación de una cetona o un aldehído con
una amina secundaria da lugar a una sal de iminio.
Las sales de iminio suelen ser inestables, por lo que
es difícil aislarlas. Un agente reductor en la solución
reduce la sal de iminio a amina terciaria
La sal de iminio se encuentra en equilibrio con la
cetona o el aldehído. Es mejor la utilización de
NaBH3CN porque reducirá selectivamente la sal de
iminio y no el grupo carbonilo.
Síntesis de aminas por acilación-
reducción.
Igual que en la aminación reductiva, en
la acilación-reducción se añade un
grupo alquilo al átomo de nitrógeno de
la amina de partida. La acilación de la
amina de partida mediante un cloruro
de ácido da lugar a una amida, que no
tiene tendencia a poliacilarse . La
reducción de LiAlH4 da lugar a la amina
correspondiente.
Dependiendo del amina utilizada como
material de partida podemos obtener
una amina primaria, secundaria o
terciaria como producto. El uso de
amoniaco dará lugar a una amina
primaria tras la acilación-reducción. La
reacción de una amina primaria
producirá una amina secundaria y la
reacción de una amina secundaria
producirá una amina terciaria tras
acilación-reducción.
Síntesis de Gabriel
El anión ftalimidato es un nucleófilo
fuerte, que desplaza a un ión haluro o
tosilato de un buen sustrato SN2. La
polialquilación no se produce porque la
N-alquil ftalimida no es nucleofílica y
no existen protones ácidos adicionales
en el nitrógeno. Al calentar la N-alquil
ftalimida con hidrazina, ésta desplaza a
la amina primaria y se forma la
ftalhidrazida (muy estable).
La síntesis de Gabriel es una forma
rápida y fácil de obtener aminas
primarias sin productos polialquilados
Reducción de
nitrocompuestos.
Los grupos nitro aromáticos y alifáticos se reducen
fácilmente a grupos amino. La forma más frecuente
de llevarlo a cabo es por hidrogenación catalítica o
mediante reducción con un metal activo, en medio
ácido.
La reducción se utiliza mayormente en la síntesis de
los derivados anilinos.
Reordenamiento o transposición
de Hofmann de amidas
En presencia de una base fuerte, las
amidas primarias reaccionan con cloro
o bromo para dar lugar a aminas, con la
pérdida del átomo de carbono
carbonílico. Esta reacción, denominada
reordenamiento de Hofmann, se utiliza
para sintetizar alquil y arilaminas
primarias.
El producto tendrá un carbono menos
por carbonilo que el material de
partida.
Mecanismo del reordenamiento
de Hofmann: paso 1
El primer paso consiste en la
sustitución de uno de los átomos de
hidrógeno del nitrógeno por un
halógeno
La amida desprotonada es nucleofílica y
atacará a la molécula de bromo
formando la N-bromo amida.
Mecanismo del reordenamiento
de Hofmann: paso 2.
La desprotonación de la N-bromo
amida da lugar a otro anión estabilizado
por resonancia. El átomo de bromo de
la N -bromo amida desprotonada es un
grupo saliente potencial. Sin embargo,
para que el bromuro se elimine, el
grupo alquilo ha de emigrar hacia el
nitrógeno.
Éste es el paso del reordenamiento,
dando lugar a un isocianato intermedio
Mecanismo del reordenamiento
de Hofmann: paso 3.
Los isocianatos reaccionan rápidamente
con agua para dar lugar a ácidos
carbámicos.
Un grupo hidroxilo del agua ataca al
carbono del isocianato, y tras la
protonación, produce el ácido
 Mecanismo del reordenamiento
de Hofmann: paso 4
La descarboxilación del ácido
carbámico da lugar a la amina y a
dióxido de carbono.
Un grupo hidroxilo desprotona al ácido
carbámico, haciendo que comience una
reacción de descarboxilación. La amina
producida se protona por agua.
Reordenamiento de
Curtius.
En el reordenamiento de Curtius se consigue la
misma finalidad sintética que en el reordenamiento
de Hofmann y el mecanismo es similar. Un cloruro
de ácido reacciona con el ión azida para dar lugar a
una acil-azida, que sufre un reordenamiento de
Curtius cuando se calienta para formar el isocianato.
El tratamiento del isocianato con agua formará en
primer lugar el ácido carbámico, y tras la
descarboxilación, una amina y dióxido de carbono.
Nomenclatura de Aminas

Regla 1. Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilaminas o alcanoaminas.

Veamos algunos ejemplos.
Regla 2. Si un radical está repetido varias veces, se indica con los prefijos di-, tri-,...
Si la amina lleva radicales diferentes, se nombran alfabéticamente.

Regla 3. Los sustituyentes unidos directamente al nitrógeno llevan el localizador N. Si en la

molécula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N'.

Regla 4. Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse como amino-. La mayor
parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina (ácidos y derivados, carbonilos,
alcoholes)

Propiedades físicas de aminas

Las aminas presentan puntos de fusión y ebullición más bajos que los alcoholes. Así, la etilamina
hierve a 17ºC, mientras que el punto de ebullición del etanol es de 78ºC.

CH3CH2OH [Link]. = 78ºC

CH3CH2NH2 P. eb. = 17ºC

La menor electronegatividad del nitrógeno, comparada con la del oxígeno, hace que los puentes
de hidrógeno que forman las aminas sean más débiles que los formados por los alcoholes.
También se observa que las aminas primarias tienen mayores puntos de ebullición que las
secundarias y estas a su vez mayores que las terciarias.

La amina terciaria no puede formar puentes de hidrógeno (carece de hidrógeno sobre el

nitrógeno), lo que explica su bajo punto de ebullición.
En el caso de la amina secundaria, los impedimentos estéricos debidos a las cadenas que rodean
el nitrógeno dificultan las interacciones entre moléculas.

Las aminas con menos de siete carbonos son solubles en agua.

Propiedades ácido-base de las aminas

Las aminas presentan hidrógenos ácidos en el grupo amino. Estos hidrógenos se pueden sustraer
empleando bases fuertes (organometálicos, hidruros metálicos) formando los amiduros (bases de
las aminas).

La metilamina [1] reacciona con metillitio, transformándose en su base conjugada, el

metilamiduro de litio [2]. Por su parte, el metillitio se transforma en su ácido conjugado, el
metano.

La desprotonación de la diisopropilamina produce una de las bases más utilizadas en química

orgánica, el diisopropilamiduro de litio (LDA).

Sin embargo, el comportamiento más importante de las aminas es el básico. Las aminas son las
sustancias orgánicas neutras de mayor basicidad.
La metilamina [3] se protona transformándose en el cloruro de metilamonio (sal de amonio) [4].
Las sales de amonio son los ácidos conjugados de las aminas y tienen pKas que varían entre 9 y
11.

La basicidad de las aminas depende de los efectos inductivo y estérico. Así, el pKa sube con la
longitud de la cadena carbonada (efecto inductivo)

CH3NH2 pKa=10.6
CH3CH2NH2 pKa=10.8
(CH3)3CNH2 pKa=10.4

La cadena carbonada cede carga al grupo amino, por efecto inductivo, aumentando su basicidad.
La base fuerte tiene un ácido conjugado debil, por tanto el pKa sube. Pero si la cadena es muy
voluminosa, comienzan a predominar efectos estéricos, que provocan una disminución del pKa.

Estructura y enlace de las aminas

Las aminas son compuestos nitrogenados con estructura piramidal, similar al amoniaco. El
nitrógeno forma tres enlaces simples a través de los orbitales con hibridación sp3. El par solitario
ocupa el cuarto orbital con hibridación sp3 y es el responsable del comportamiendo básico y
nucleófilo de las aminas.

En las aminas aromáticas, como la anilina, la característica más destacable es la deslocalización

del par libre en el anillo aromático. Esta deslocalización produce un aumento en la densidad
electrónica del grupo fenilo, aumentando la reactividad de la anilina en reacciones de sustitución
electrófila.
Sintesis de aminas mediante alquilación directa

Las aminas se pueden preparar mediente reacciones de sustitución nucleófila entre haloalcanos y
amoniaco.

El primer equivalente de amoniaco actúa como nucleófilo, sustituyendo al bromo. El segundo

equivalente actúa como base desprotonando la amina.

La amina formada, al igual que el amoniaco, es nucleófila y tiende a reaccionar con el haloalcano
que queda libre en el medio, formándose aminas secundarias y terciarias. Este problema hace
que el método sea poco útil, debido a la mezcla final obtenida.

La amina formada vuelve a reaccionar con el haloalcano, alquilándose una segunda vez. Este
problema recibe el nombre de polialquilaciones.

Síntesis de aminas por reducción de nitrilos

Los nitrilos se pueden preparar por reacción de haloalcanos con cianuro de sodio. La reducción de
nitrilos con LiAlH4 produce aminas.

Paso 1. Obtención del nitrilo a partir de haloalcanos primarios o secundarios.

Paso 2. Reducción del nitrilo a amina

Obsérvese que la amina final tiene un carbono más que el haloalcano de partida.

Preparación de aminas por reducción de azidas

La reacción de haloalcanos primarios y secundarios con azida de sodio produce alquilazidas, que
por reducción con LiAlH4 dan lugar a amidas.

Paso 1. Formación de la alquilazida

Paso 2. Reducción de la azida a amida con LiAlH4

Obsérvese que la amina formada tiene igual número de carbonos que el haloalcano de partida

Síntesis de aminas por reducción de amidas

Las amidas se reducen con LiAlH4 para formar aminas. El número de carbonos de la amina final
es igual al de la amida de partida.

Las lactamas (amidas cíclicas) reducen sin producirse la apertura del anillo.

Síntesis de aminas por transposición de Hofmann

Las amidas se convierten en aminas, con un carbono menos, mediante tratamiento con bromo en
medio básico. Esta reacción es conocida como transposición de Hofmann.

La amida reacciona con el bromo en medio básico formando una N-bromoamida, que reagrupa a
isocianato. La hidrólisis del isocianato produce el ácido carbámico, que descarboxila para dar la
amina.

Síntesis de Gabriel

La síntesis de Gabriel permite obtener aminas primarias a partir de haloalcanos, sin que se formen
mezclas de aminas secundarias y terciarias.
Gabriel parte del ácido benceno-1,2-dicarboxílico [1], que por reacción con amoniaco produce
Ftalimida [2]. El tratamiento básico de la Ftalimida genera su sal [3], que se alquila por reacción
con el haloalcano. Una hidrólisis final de la imida deja libre la amina primaria y la sal del ácido
benceno-1,2-dicarboxílico.

Aminación reductora

La aminación reductora consiste en formar una imina, a partir de aldehídos o cetonas y aminas,
que se reduce en una etapa posterior a amina. Esta reducción puede realizarse con H2 catalizado
por Niquel o bien con NaBH3CN.

La reacción transcurre con formación de de la imina del propanal y amoniaco.

El doble enlace de la imina se reduce con H2, Ni, para formar la amina final.

Veamos un segundo ejemplo

En la primera etapa se forma la imina de ciclohexanona y metilamina

En la segunda etapa, el cianoborohidruro de sodio reduce la imina a amina.

Síntesis de aminas mediante apertura de epóxidos

Los epóxidos (oxaciclopropanos) abren por ataque de nucleófilos, debido a la importante tensión
del anillo. Si el nucleófilo empleado es amoniaco se obtiene un β -aminoalcohol. También puede
obtenerse este tipo de producto abriendo el epóxido con azida de sodio y reduciendo en una etapa
posterior.

La apertura del epóxido tiene lugar sobre el carbono menos sustituido, al tratarse de un medio
básico.

También se puede abrir el epóxido con azida de sodio, reduciendo la azida formada con el hidruro
de litio y aluminio.
 ¿Qué son?
Se pueden considerar compuestos derivados del amoníaco (NH3) al sustituir uno, dos
o tres de sus hidrógenos por radicales alquílicos o aromáticos. Según el número de
hidrógenos que se sustituyan se denominan aminas primarias, secundarias o terciarias.

¿Cómo se nombran?
1. Se nombran añadiendo al nombre del radical hidrocarbonado el sufijo "-
amina".

metilamina
1. En las aminas secundarias y terciarias, si un radical se repite se utilizan los
prefijos "di-" o "tri-", aunque, frecuentemente, y para evitar confusiones, se escoge el
radical mayor y los demás se nombran anteponiendo una N para indicar que están
unidos al átomo de nitrógeno.

N-etil-N-metil-propilamina
1. Cuando las aminas primarias no forman parte de la cadena principal se
nombran como sustituyentes de la cadena carbonada con su correspondiente número
localizador y el prefijo "amino-".

ácido 2-aminopropanoico
1. Cuando varios N formen parte de la cadena principal se nombran con
el vocablo aza.

2,4,6-triazaheptano
1. Los N que no formen parte de la cadena principal se nombran como
amino-, aminometil-, metilamino-, etc.

2-amino-3-aminometil-5-metilamino-1,6-
hexanodiamina

Si nos dan la fórmula

Nombra el radical más importante unido al nitrógeno terminado en -amina. Antes

nombra los demás radicales unidos al nitrógeno precedidos de la letra N.

Si nos dan el nombre

 El radical seguido del sufijo -amina es el principal. Los radicales precedidos de la N
están unidos al nitrógeno del grupo amina.

Ejemplos

metilamina

trimetilamina

N-metiletilamina

N-etil-N-metilpropilamina

fenilamina
(anilina)

ácido 2-aminopropanoico

Modelos moleculares
Amoníaco
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Amoníaco

Nombre (IUPAC) sistemático

Hidruro de nitrógeno (III)

General
Otros nombres Trihidruro de nitrógeno
Azano
Amoníaco
Licor de Hartshorn
Nitro-Sil
Vaporole
Gas de amonio
AM-FOL

Fórmula NH3
semidesarrollad
a

Fórmula n/d
molecular

Identificadores
Número CAS 7664-41-7

Número RTECS BO0875000 (anhidro)

 BQ9625000 (soluciones)

Propiedades físicas
Estado de Gas
agregación

Apariencia Incoloro
Olor penetrante y
desagradable

Densidad 0.73 kg/m3; 0,00073

g/cm3

Masa molar 17,031 g/mol

Punto de fusión 195,42 K (-77,73 °C)

Punto de 239,81 K (-33,34 °C)

ebullición

Punto de 773 K ( °C)

descomposición

Temperatura 405,5 K ( °C)

crítica

Índice de 1,355
refracción

Propiedades químicas
Acidez (pKa) 9,24

Solubilidad en 89,9 g/100 ml (0 °C)

agua

Momento 1,42 D
dipolar

Compuestos relacionados
Hidruros Arsina
relacionados Fosfina
Estibina
Bismutina

Hidruros de Hidrazina
nitrógeno Ácido azothídrico
relacionados
Otros Hidróxido de amonio
compuestos

Termoquímica
ΔfH0gas -45,92 kJ/mol kJ/mol

ΔfH0líquido -40,2 kJ/mol kJ/mol

S0gas, 1 bar 192,77 J/mol·K J·mol-1·K-1

Calor específico 4,700 kJ/kg·K (liq)

80,08 kJ/mol·K cal/g

Peligrosidad
Punto de 284 K (11 °C)
inflamabilidad

NFPA 704

1
3
0

Temperatura de 924 K (651 °C)

autoignición

Frases R R10, R23, R34, R50

Frases S (S1/2), S9, S16, S26,

S36/37/39, S45, S61

Límites de 15–28%
explosividad

Número RTECS BO0875000 (anhidro)

BQ9625000 (soluciones)

Riesgos
Riesgos
 Ingestión Es peligroso. Síntomas
incluyen náusea y
vómitos; daño a los
labios, boca y esófago.

Inhalación Los vapores son

extremadamente
irritantes y corrosivos.

Piel Soluciones concentradas

pueden producir
quemaduras severas y
necrosis.

Ojos Puede causar daños

permanentes, incluso en
cantidades pequeñas.

Más información Hazardous Chemical

Database

Valores en el SI y en condiciones normales

(0 °C y 1 atm), salvo que se indique lo
contrario.
Exenciones y referencias

El amoníaco, trihidruro de nitrógeno, hidruro de nitrógeno (III), azano, espíritu de

Hartshorn, nitro-sil, vaporole, gas de amonio o AM-FOL es un compuesto químico
cuya molécula consiste en un átomo de nitrógeno (N) y tres átomos de hidrógeno (H) de
acuerdo a la fórmula NH3.
Según la Teoría de repulsión de pares de electrones de valencia (TREPEV), los pares
electrónicos de valencia del nitrógeno en la molécula se orientan hacia los vértices de un
tetraedro, distribución característica cuando existe hibridación sp³. Existe un par
solitario, por lo que la geometría de la molécula es piramidal trigonal (grupo puntual de
simetría C3v). En disolución acuosa se puede comportar como una base y formarse el ion
amonio, NH4+, con un átomo de hidrógeno en cada vértice de un tetraedro:
El amoníaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y
nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposición de la materia orgánica y
también se fabrica industrialmente. Se disuelve fácilmente en el agua y se evapora
rápidamente. Generalmente se vende en forma líquida.

Grupo alquilo
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Grupo metilo CH3, unido a una cadena de cinco átomos de carbono
(pentano), formando el 3-metilpentano.

El grupo alquilo (nombre derivado de alcano con la terminación ilo) es un grupo

funcional orgánico monovalente, formado por la separación de un átomo de hidrógeno
de un hidrocarburo saturado o alcano,[1] para que así pueda enlazarse a otro átomo o
grupo de átomos.
Se puede suponer que un grupo alquilo puede formarse a partir de un alcano pero estos
grupos no existen por separado (en ese caso se llaman radicales alquilo), o sea, los
grupos alquilo no son compuestos en sí mismos, sino partes de compuestos mayores.[2]
Los grupos alquilo siempre se encuentran unidos a otro átomo o grupo de átomos, como
en el gráfico de la derecha. A pesar de ello, es interesante considerarlos como partes que
se pueden separar pues esto facilita la nomenclatura de los compuestos orgánicos y la
comprensión del mecanismo de ciertas reacciones como la transmetilación.
Así, si separamos un hidrógeno de un metano, CH4 , nos quedaría el grupo metilo,
CH3-, pero este grupo no puede estar aislado pues en ese caso sería el radical metilo,
CH3· altamente reactivo. Son muy frecuentes y aparecen como sustituyentes o unidades
estructurales en muchos compuestos orgánicos