CARBOHIDRATOS
Los carbohidratos son las estructuras fundamentales de las células y
componentes de numerosas rutas metabólicas, adicionalmente son
una fuente importante de producción rápida de energía en las células.
En la actualidad se reconoce que los polímeros de azúcares unidos
a proteínas y a lípidos son un sistema de codificación de alta
densidad.
Los carbohidratos, son las biomoléculas más abundantes de la
naturaleza, son un vínculo directo entre la energía solar y la energía
de los enlaces químicos de los seres vivos.
Más de la mitad de todo el carbono "orgánico" se encuentra en los
carbohidratos. Se forman durante la fotosíntesis, un proceso
bioquímico en el que se captura la energía luminosa y se utiliza para
impulsar la biosíntesis de moléculas orgánicas con energía abundante
a partir de las moléculas con poca energía: CO2 y H20 .
La mayoría de los carbohidratos contienen carbono, hidrógeno y
oxígeno en una proporción (CH20)n, de aquí su nombre. Se han
adaptado a una amplia diversidad de funciones biológicas, como
fuentes de energía (p. ej., la glucosa), como elementos estructurales
(p. ej., la celulosa en los vegetales y la quitina en los insectos) y como
precursores de la producción de otras biomoléculas (p. ej., los
aminoácidos, los lípidos, las purinas y las pirimidinas).
CLASIFICACIÓN
Los carbohidratos se clasifican en monosacáridos, disacáridos,
oligosacáridos y polisacáridos, según el número de unidades de
azúcares sencillos que contengan. Los carbohidratos también son
partes integrales de otras biomoléculas. Determinados carbohidratos,
los azúcares ribosa y desoxirribosa, son elementos estructurales de
los nucleótidos y de los ácidos nucleicos.
MONOSACÁRIDOS
Son sustancias blancas, con sabor dulce, cristalizables y solubles en
agua. Se oxidan fácilmente, transformándose en ácidos, por lo que se
dice que poseen poder reductor (cuando ellos se oxidan, reducen a
otra molécula).
Los monosacáridos son moléculas sencillas que responden a la
fórmula general (CH2O)n. Están formados por 3, 4, 5, 6 ó 7 átomos de
carbono. Químicamente son polialcoholes, es decir, cadenas de
carbono con un grupo -OH cada carbono, en los que un carbono forma
un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetona (-CO-). Su principal
función es energética.
Según su grupo funcional se clasifican en:
Aldosas: son monosacáridos con un grupo funcional aldehído
Cetosas: son los que tienen un grupo ceto
Las aldosas y las cetosas más sencillas son, respectivamente, el
gliceraldehído y la dihidroxiacetona (Fig. 7.2).
Los azucares se clasifican también según el número de átomos de
carbono que contienen. Por ejemplo, los azúcares más pequeños,
denominados triosas, contienen tres átomos de carbono. Los azúcares
de cuatro, cinco y seis átomos de carbono se llaman tetrosas,
pentosas y hexosas, en tal orden. Los monosacáridos más
abundantes en las células son las pentosas Y las hexosas.
A menudo se describe a los monosacáridos con nombres como
aldohexosas Y cetopentosas, que combinan información sobre el
número de átomos de carbono y sobre los grupos funcionales.
Por ejemplo, la glucosa, un azúcar de seis carbonos que contiene un
aldehído, se denomina aldohexosa. Las estructuras de los azúcares
que se ilustran en las Figuras 7.1 Y 7.2 se denominan proyecciones de
Fischer (en honor del gran químico alemán ganador del premio Nobel,
Emil Fischer). En estas estructuras, el esqueleto hidrocarbonado se
dibuja de forma vertical con el carbono más oxidado en la parte
superior. Se conjetura que las líneas horizontales se proyectan hacia
el observador y que las líneas verticales se alejan de él.
En los monosacáridos existen dos formas de ESTEREOISÓMEROS:
-La forma D cuando el -OH está a la derecha.
-La forma L si el -OH queda a la izquierda.(-CHO)
Identifíquese la clase de cada uno de los siguientes azúcares.
Por ejemplo, la glucosa es una aldohexosa.
• Los monosacáridos, según el grupo funcional que portan pueden ser
polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas, son aldosas o cetosas.
• Los azúcares que contienen cuatro o más carbonos tienen
principalmente formas cíclicas.
• Las aldosas o las cetosas cíclicas son hemiacetales o hemicetales,
respectivamente.
• Cuando la rotación de la molécula es en el sentido de las agujas del
reloj, se denominan dextrógiros o (+). Cuando la rotación es contraria
a las agujas del reloj, son levógiros o (-)
FÓRMULAS LINEALES
La forma más frecuente de representar los monosacáridos en el plano
es mediante proyecciones de Fischer, en las que los enlaces simples
forman ángulos de 900 (resultado de proyectar en el plano las
estructuras tetraédricas de los carbonos).
Se sitúa el grupo funcional principal en la parte superior y los grupos
hidroxilo a la derecha o la izquierda según se representen
estereoisómeros D o L respectivamente. En la naturaleza, salvo raras
excepciones, los monosacáridos se presentan en la forma D.
IMPORTANCIA BIOLÓGICA DE LOS MONOSACÁRIDOS.
Los monosacáridos tienen gran interés, por ser los monómeros
constituyentes de todos los glúcidos. También se presentan libres
y actúan como nutrientes de las células para la obtención de energía,
o como metabolitos intermediarios de importantes procesos biológicos,
como la respiración celular y la fotosíntesis.
Los monosacáridos más importantes son:
Triosas
Contienen tres átomos de carbono. Existen dos triosas:
La dihidroxiacetona no presenta estereoisómeros, ya que no tiene
carbonos asimétricos. Las dos triosas aparecen como productos
intermedios (intermediarios metabólicos) en algunas reacciones
biológicas.
Tetrosas
Son monosacáridos compuestos por cuatro átomos de carbono. El
número de estereoisómeros es mayor que en el caso de las triosas.
En los organismos vivos son menos abundantes que otros
monosacáridos.
Pentosas
Presentan cinco átomos de carbono. Algunas pentosas desempeñan
importantes funciones biológicas, como la D-ribosa (una
aldopentosa) que es un componente fundamental de los
ribonucleótidos que constituyen el ARN.
Otra aldopentosa muy semejante, la desoxirribosa (sin grupo -OH en
el carbono 2), se encuentra en los desoxirribonucleótidos que forman
el ADN.
Una cetopentosa, la D-ribulosa, participa en la fotosíntesis como la
molécula sobre la que se fija el CO2 en la formación de moléculas
orgánicas. No presenta estructura cíclica.
DERIVADOS DE LOS MONOSACÁRIDOS
Estos derivados se obtienen por sustitución de alguno de los grupos
hidroxilo por algún otro grupo funcional, o bien por oxidación o
reducción de alguno de los átomos de carbono del monosacárido
original. Existe en la naturaleza una serie de derivados de los mismos
que tienen una gran importancia biológica, sobre todo los derivados de
algunas aldohexosas como la glucosa, manosa y galactosa
Hexosas
Son monosacáridos que tienen seis átomos de carbono en su
molécula. Entre las aldohexosas se destacan la:
GLUCOSA (C6H12O6) la molécula energética más utilizada por los seres
vivos. Se localiza en estado libre en el citoplasma celular, en el plasma
sanguíneo (en concentraciones constantes) y en algunos frutos, como
las uvas o los dátiles. Constituye, así mismo, la unidad componente de
los polisacáridos más comunes.
GALACTOSA (C6H12O6) se encuentra libre en la leche o formando
parte de disacáridos como la lactosa (presente igualmente en la
leche), de polisacáridos complejos y de ciertos glucolípidos.
FRUCTOSA (C6H12O6) también denominada levulosa (por ser
levógira), es una cetohexosa que se encuentra en estado libre en
frutos y en algunos medios líquidos biológicos, como el semen,
además de formar parte del disacárido sacarosa.
CARBONO ANOMÉRICO
Es el carbono carbonílico que se transforma en un nuevo centro quiral
tras una ciclación hemicetal o hemiacetal.
El azúcar (carbohidrato) en su modo cíclico puede asumir dos
orientaciones en el espacio, que se designan con las letras griegas α
(alfa) y β (beta). Estos son anómeros, correspondientemente uno del
otro.
ESTRUCTURA CICLICA DE UN MONOSACÁRIDO
Los monosacáridos de mayor tamaño (aldopentosas y hexosas)
cuando se encuentran en disolución no presentan estructuras lineales
sino estructuras cíclicas, con forma pentagonal o hexagonal. Si el ciclo
resultante tiene forma pentagonal se denomina furanosa y si es
hexagonal se llama piranosa, por su similitud con las moléculas de
furano y pirano:
Las formas cíclicas se representan mediante las proyecciones de
Haworth, en las cuales los sustituyentes se sitúan por encima y por
debajo del plano de la molécula.
La glucosa es una aldohexosa y, como tal, se cicla formando un anillo
hexagonal que llamamos glucopiranosa. En el proceso de ciclación se
produce una reorganización de los átomos con formación de un enlace
hemiacetálico entre el grupo aldehído y un grupo hidroxilo:
POLISACÁRIDO
Los polisacáridos son largas moléculas de hidratos de carbono
formadas por la unión de numerosas unidades individuales de
monosacáridos unidas entre sí por enlaces glicosídicos.
Los polisacáridos son carbohidratos, y por lo tanto contienen carbono,
hidrógeno, y oxígeno y tienen la fórmula general Cx(H2O)y.
Convencionalmente, se ha considerado polisacárido a aquel polímero
constituido por más de 10 monosacáridos unidos por distintos enlaces
glucosídicos.
A pesar de esta distinción, la gran mayoría de los polisacáridos
naturales contienen cientos de monómeros y, en ocasiones, varios
miles. No producen verdaderas soluciones, sino más bien dispersiones
de tamaño coloidal; puros no tienen color, aroma o sabor. Su peso
molecular, que puede llegar a ser hasta de millones, es en realidad un
promedio de los pesos, puesto que las moléculas no son iguales y
siempre presentan una distribución de valores.
Los almidones por ejemplo son los polímeros donde se unen un gran
número de monosacáridos de glucosa. Los almidones tienen la
fórmula general (C6H10O5), donde n depende del tipo de almidón
formado. Por ejemplo, el glucógeno es un almidón animal que se
compone de aproximadamente 60.000 unidades de glucosa. El
glucógeno es importante como fuente de almacenamiento de energía
tanto en el hígado como en los músculos. Cuando un organismo
necesita que las enzimas de la energía, la degradación de liberar las
unidades de glucosa.
DE ACUERDO CON SU FUNCIÓN BIOLÓGICA LOS
POLISACÁRIDO se han divido en dos grandes grupos:
1. Los que constituyen la estructura celular y le confieren rigidez a
los tejidos (celulosa, pectinas, gomas).
2. Los que representan la reserva energética de animales y vegetales
(glucógeno, inulina y almidón).
Almidón
Es un polisacárido formado por moléculas de α-D-glucosa unidas por
enlaces glucosídicos α(1→4) y α(1→6). En la molécula de almidón se
distinguen dos tipos de polímero: Amilosa y Amilopectina.
El almidón actúa como sustancia de reserva en las células vegetales.
Una parte sustancial de los glúcidos producidos en la fotosíntesis se
almacenan en forma de almidón, dando lugar a unos agregados
insolubles de gran tamaño, los granos de almidón, que se encuentran
en todas las células vegetales, siendo especialmente abundantes en
las de las semillas, frutos y tubérculos.
Glucógeno
Es un polisacárido con estructura muy similar a la de la amilopectina.
El glucógeno actúa como sustancia de reserva en las células
animales. Es especialmente abundante en el hígado, donde puede
llegar a representar el 7% de su peso; también abunda en el músculo
esquelético. En el interior de las células el glucógeno se encuentra
almacenado en forma de gránulos insolubles de gran tamaño.
Tanto el almidón como el glucógeno pueden ser degradados en el
aparato digestivo de los animales por la acción de unos enzimas
llamados amilasas. Las amilasas liberan moléculas de glucosa que
pueden posteriormente ser absorbidas.
Cuando las células recurren a sus reservas de almidón o de
glucógeno, determinados enzimas van liberando una a una moléculas
de glucosa, en forma de derivados fosforilados, las cuales pueden
después ser utilizadas como combustible metabólico. La naturaleza
ramificada de ambos polisacáridos favorece el que estos enzimas
degradativos puedan actuar simultáneamente en muchas ramas
aumentando así la velocidad de liberación de glucosa, lo que resulta
de gran utilidad para las células cuando necesitan un aporte
energético importante de una manera inmediata.
Celulosa
Es un polímero lineal (no ramificado) formado por moléculas de β-
Dglucosa unidas mediante enlaces glucosídicos β(1→4). La celulosa
es el principal componente de las paredes celulares vegetales, las
cuales proporcionan a las células de las plantas y las algas sostén
mecánico y protección frente a los fenómenos osmóticos
desfavorables.
Una gran parte de la masa de la madera es celulosa.
Algunos animales como las termitas o los rumiantes viven en simbiosis
con determinados microorganismos poseedores de enzimas
específicos, llamados celulasas, que sí son capaces de degradar la
celulosa, por lo que estos animales pueden aprovechar su valor
nutritivo
Los compuestos de menos de 10 monosacáridos (entre 2 y 9) son
los oligosacaridos. Si están formados por sólo dos monosacáridos se
denominan disacáridos, si lo están por tres trisacáridos; a los que
están formados por más de tres monosacáridos no se le suele asignar
ninguna denominación específica y se suelen nombrar sencillamente
como oligosacáridos.
Sus propiedades físicas son muy similares a las de los
monosacáridos: también son sólidos cristalinos, de color blanco, sabor
dulce y solubles en agua. La mayoría de ellos conserva el poder
reductor característico de los monosacáridos. Este poder reductor
reside en los átomos de carbono carbonílicos y se pierde cuando éstos
articipan en un enlace glucosídico. Por ello, cuando dos
monosacáridos se unen mediante un enlace glucosídico
monocarbonílico el disacárido resultante tendrá poder reductor, ya que
conserva un carbono carbonílico libre. Por el contrario, si el enlace es
dicarbonílico el disacárido resultante, al tener sus dos carbonos
carbonílicos implicados en el enlace, habrá perdido el poder reductor
En general, los oligosacáridos, independientemente de su longitud,
tendrán poder reductor siempre que conserven algún carbono
carbonílico libre en uno de sus extremos, que se denomina extremo
reductor.
Los oligosacáridos más abundantes y de mayor importancia
biológica son los disacáridos. En la siguiente tabla se muestra la
composición de los disacáridos más relevantes
La maltosa y la isomaltosa son dos de los productos de la hidrólisis
incompleta del almidón y del glucógeno (dos polisacáridos de reserva)
durante la digestión. La celobiosa, que no se encuentra libre en la
naturaleza, se obtiene por hidrólisis de la celulosa (un polisacárido
estructural). La lactosa se encuentra exclusivamente en la leche de
los mamíferos. La trehalosa es el constituyente principal del fluido
circulante (hemolinfa) de los insectos. La sacarosa (azúcar de mesa)
es un disacárido de especial importancia; se encuentra
exclusivamente en el mundo vegetal y es uno de los productos
directos de la fotosíntesis que estos realizan, constituyendo la principal
forma de transporte de azúcares desde las hojas hacia otras partes de
la planta.
Obsérvese que maltosa, isomaltosa, celobiosa y lactosa son
disacáridos reductores, mientras que trehalosa y sacarosa, por poseer
enlaces glucosídicos dicarbonílicos, son no reductores. La sacarosa se
puede escribir también como Glucosa-α(1→2)-Fructosa
