VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN CON Ag+ PARA

DETERMINAR CLORUROS EN GATORADE COMERCIAL,

POR EL MÉTODO DE VOLHARD Y POTENCIOMETRÍA.
Karol Andrea Lancheros Conde, Jehison Andrey Mora Saldaña
Laboratorio Principios de Análisis Químico, Programa de Química, Facultad de Ciencias,
Universidad Nacional de Colombia
13 de Noviembre de 2019

Resumen
En esta práctica se llevó a cabo la determinación de iones cloruro presentes en una muestra comercial de
Gatorade, donde para tal fin se emplearon los métodos potenciométrico y de Volhard, con el fin de
compararlos para determinar cuál sería el más preciso y exacto en el análisis argentometrico. Se realizó una
práctica conjunta llevada a cabo por 9 grupos y se realizó un tratamiento estadístico para corroborar los
datos obtenidos. Los reactivos usados para realizar las titulaciones fueron AgNO3 [2,4*10-2] previamente
estandarizado, KSCN [5,2*10-2] y una muestra de la bebida hidratante incolora, con una concentración real
de Cl- [1,3*102]. Después de realizar la práctica se obtuvo que para el método de Volhard la solución de
cloruros presentó una concentración de [8,14*10-3], mientras que con potenciometría el valor fue de
[0.0103]. Por lo cual se concluyó que el método potenciométrico es más preciso y exacto.

Palabras clave: Cloruros, Potenciometría, Volhard, Titulación, Argentométrica, Gatorade.

1. Introducción valoración se utiliza como indicador una solución

de Hierro trivalente (Fe3+) que forma un complejo
Las valoraciones por precipitación se basan en de color rojo con el tiocianato Fe(SCN)2+ (Log K1:
reacciones que producen compuestos iónicos de 3,02) en el punto final de la valoración. La
limitada solubilidad. Para el caso de la diferencia entre la cantidad añadida de AgNO3 y
determinación de un haluro, el reactivo KSCN proporciona la cantidad equivalente de
precipitante es el nitrato de plata y a estas cloruros (Cl-). [1]
valoraciones se les conoce como valoraciones Por otro lado, la titulación potenciométrica se
argentométricas. realiza cuando no es posible la detección del
El método más común para determinar la punto final de una valoración empleando un
concentración de cloruros en soluciones acuosas, indicador visual, se considera uno de los métodos
es la valoración por retroceso (conocida como más exactos porque el potencial sigue el cambio
método Volhard) en donde primero se hace real de la valoración, y el punto final es igual al
precipitar el cloruro como AgCl (Kps: 1,82*10-10) punto de equivalencia.
con un exceso conocido de una disolución de En la medición potenciométrica se obtiene
nitrato de plata (AgNO3) en medio fuertemente información acerca de la composición de una
ácido, luego el exceso de Ag+ es valorado con una solución mediante la determinación de la
disolución de tiocianato de potasio (KSCN) diferencia de potencial que se genera entre dos
formándose AgSCN (Kps: 1,1*10-12); para esta electrodos, uno de ellos en el electrodo de plata y
el otro se conoce como electrodo de referencia (en Promedio Molaridad del
8.14*10-3 ±0.05
este caso es de cobre/sulfato de cobre), el cual Cl-
Concentración de Cl-
deberá ser de potencial constante. Las curvas de
teórico 1,3*10-2
valoración para las reacciones de precipitación (molaridad/100mL)
consisten usualmente en una gráfica de potencial Error absoluto 4,86*10-3
de Ag (mV) en función del volumen de reactivo Error relativo (%) 37,38%
de plata añadido. [2]
Tabla 3. Determinación de la concentración de
2. Datos y Resultados. cloruros en Gatorade, por potenciometría.
Tabla 1. Determinación de la concentración de Volumen de
20,00 ±0,03
nitrato de plata, por potenciometría. muestra (mL)
Volumen de titulación
8,60 ± 0,05
Reacción NaCl(ac) + AgNO3(ac) ↔ AgNO3 (mL)
AgCl↓ + NaNO3(ac) Molaridad del AgNO3 2,4*10-2 ±0.05
Masa de NaCl (g) 1,49*10-2 ± 1*10-4
Moles de AgNO3 2,06*10-4
Moles de NaCl 2,55*10-4
Moles/100mL de Cl- 2,06*10-4
Moles de AgNO3 2,55*10-4
Molaridad del Cl- 1,03*10-2 ±0.05
Volumen de AgNO3
10,80 ± 0,05 Concentración de
(mL)
Cl- teórico 1,3*10-2
Molaridad del AgNO3 2,4*10-2 ±0.05 (molaridad/100mL)
Molaridad Teórica del Error absoluto 2,7*10-3
2,5*10-2
AgNO3
Error relativo (%)
Error absoluto 1*10-3 20,77%

Error relativo (%) 4

Tabla 4. Concentraciones halladas en el
laboratorio.
Tabla 2. Determinación de la concentración de
[Cl-] [Cl-]
cloruros en Gatorade, por el método Volhard. Grupo N° [AgNO3]
Volhard Potenciometría
1° 2° 1 2,401*10-2 8,67*10-3 1,020*10-2
Valoración Valoración
Volumen de muestra 2 2,680*10-2 1,081*10-2 1,152*10-2
20,00 ±0,03 20,00 ±0,03
(mL)
3 2,601*10-2 1,054*10-2 1,099*10-2
Volumen de AgNO3
20,00 ±0,05 20,00 ±0,05
(mL)
4 2,588*10-2 8,71*10-3 1,079*10-2
Molaridad del AgNO3 2,4*10-2 2,4*10-2
Moles de AgNO3 4,8*10-4 4,8*10-4 5 2,4*10-2 8,14*10-3 1,032*10-2
Volumen de KSCN
6,10 ± 0,05 6,10 ± 0,05 6 2,678*10-2 1,046*10-2 1,037*10-2
(mL)
Molaridad del KSCN 5,2*10-2 5,2*10-2
7 2,498*10-2 9,40*10-3 1,050*10-2
Moles de KSCN 3,2*10-4 3,2*10-4
8,14*10-4 8,14*10-4 8 2,498*10-2 9,79*10-3 1,054*10-2
Moles/100mL de Cl-
8.14*10-3 8.14*10-3 9 2,584*10-2 1,102*10-2 1,059*10-2
Molaridad del Cl-
±0.05 ±0.05
 Tabla 5. Análisis estadístico de las
concentraciones halladas en el laboratorio.
[Cl-] [Cl-]
[AgNO3]
Volhard Potenciometría
Media
2,548*10-2 9,73*10-3 1,065*10-2
Aritmética
Desviación 1,0507*10-
1,0520*10-3 3 4,5001*10-4
estándar
Coeficiente de
4,129 10,800 4,241
Variación (%)
Intervalo de
[2,548*10-2 ± [9,73*10-3 ± [1,065*10-2 ±
Confianza 1,18*10-3] 1,17*10-3] 5,0*10-4]
99% Figura 2. Primera derivada de la titulación
Error absoluto 4.8*10 -4
3.27*10 -3
2.39*10 -3 potenciométrica del Nitrato de Plata (AgNO3). [3]
Error relativo
1.92 25.15% 18.38%
(%)

3. Gráficas.

Figura 3. Titulación potenciométrica de un

muestra de Gatorade. [3]

Figura 1. Titulación potenciométrica del Nitrato de

Plata (AgNO3). [3]

Figura 4. Primera derivada de la titulación

potenciométrica de una muestra de Gatorade. [3]
4. Cálculos. ● Coeficiente de variación
● Concentración de AgNO3
1,0520 ∗ 10−3
1 mol NaCl 1 mol AgNO3 %𝐶𝑉 = ∗ 100 = 4,129%
0,0149g NaCl × × 2,548 ∗ 10−2
58,44g NaCl 1 mol NaCL
= 2,55 ∗ 10−4 moles AgNO3 ● Intervalo de confianza

2,55 ∗ 10−4 moles AgNO3 1,0520 ∗ 10−3

= 2,4 ∗ 10−2 𝑀 AgNO3 𝑆𝑋̅ = = 3,507 ∗ 10−4
1,08 ∗ 10−2 𝐿 √9

● Incertidumbre concentración de AgNO3 2,548 ∗ 10−2 ± (3,355 ∗ 3,507 ∗ 10−4 )

= 2,548 ∗ 10−2 ± 11,8 ∗ 10−3 𝑀
𝐼𝑟 = √0.052 + 0.00012 = 0.05
5. Análisis de Resultados.
● Error de la concentración de AgNO3
Para iniciar la práctica fue necesario estandarizar
|2,4 ∗ 10−2 − 2,5 ∗ 10−2 | el nitrato de plata que presumía tener una
%𝐸𝑟 = ∗ 100 = 4% concentración de [2,5*10-2], para este proceso se
2,5 ∗ 10−2
pesaron 1,49*10-2 g de NaCl y se realizó la
● Concentración Cl- en Gatorade estandarización por potenciometría. En la figura
N° 1 se observa la curva de valoración, donde en
4,8 ∗ 10−4 moles AgNO3 − 3,2 ∗ 10−4 moles KSCN el punto de pre-equivalencia (<10 mL) predomina
= 1,6 ∗ 10−4 ∗ 5 el exceso de NaCl y el potencial de plata se
= 8,14 ∗ 10−4 moles 𝐶𝑙 − determina en base a la constante de solubilidad del
cloruro de plata dividido entre la concentración
8,14 ∗ 10−4 moles 𝐶𝑙 − del cloruro en exceso; cuando se llega al punto de
= 8,14 ∗ 10−3 M 𝐶𝑙 −
0,1 𝐿 equivalencia (10 mL) el potencial de plata se
determina en base a raíz cuadrada de la constante
● Concentración teórica de Cl- del producto de solubilidad del cloruro de plata, y
1 𝑔 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − en el punto de post-equivalencia (>11 mL) el
47 𝑚𝑔 𝐶𝑙 − ∗ ∗
1000 𝑚𝑔 35,45 𝑔 𝐶𝑙 − potencial de plata se determina en base al exceso
= 1,326 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑙 − de AgNO3; luego como se observa en la figura
N° 2 al realizar el criterio de la primera derivada,
1,326 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑙 − se obtiene el punto más alto en un volumen de
= 1,3 ∗ 10−2 𝑀 𝐶𝑙 −
0,1 𝐿 10,80 mL el cual nos da una concentración para el
AgNO3 de [2,4*10-2] para nuestro caso, sin
● Media aritmética embargo este valor fue un tanto menor al realizar
el tratamiento estadístico con los datos grupales
∑𝑛𝑖 𝑋𝑖 + ⋯ 𝑋𝑛 siendo el promedio [2,548*10-2], en concreto se
𝑋̅ =
𝑛 observó un error del 4% en nuestro dato en
comparación con error porcentual del 1.92% para
● Desviación estándar el promedio de datos. [4]

Se observó que nuestro dato de concentración de

∑𝑛(𝑋𝑖 − 𝑋̅)2
𝜎=√ 𝑖 nitrato fue el más bajo reportado en el conjunto de
𝑛−1 datos, la razón de obtener un valor tan alejado del
promedio pudo deberse a un error en el peso del
NaCl para la estandarización del nitrato de plata, Se usó un intervalo de confianza del 99% para
pues la balanza usada presentaba un desnivel que hallar el rango en el cual se debería encontrar el
desboco en variadas fluctuaciones al momento de valor verdadero. Se obtuvieron los siguientes para
estabilizar la masa, provocando una posible la concentración de nitrato de plata [2,548*10-2 ±
repercusión en el análisis de nuestro datos que se 1,18*10-3], para cloruro por Volhard [9,73*10-3 ±
vio reflejada en los resultados de las 1,17*10-3] y cloruro por potenciometría
concentraciones de cloruro, las cuales fueron las [1,065*10-2 ± 5,0*10-4]; en base a estos resultados
más bajas de todos los grupos. [5] se descartaron los datos que se encuentran por
encima y por debajo de estos valores, siendo para
Una vez conocida la concentración del nitrato de el primero los datos de los grupos 1, 2, 5 y 6; para
plata, se procedió a encontrar la concentración de el segundo de los grupos 5 y 9 y para el último
cloruros presente en la muestra comercial de solo el dato de grupo 2. [8]
Gatorade, a partir de dos metodologías diferentes,
el método de Volhard y el método 6. Conclusiones.
potenciométrico. Para el caso del método ● A partir de los resultados obtenidos entre los
Volhard, en base a los datos presentados en la métodos de análisis argentométricos, el
tabla N°2, se obtuvo que la concentración de Cl- potenciométrico resulta ser un método mucho
en la muestra de Gatorade es de [8,14*10-3], en más exacto (%Er: 18,38) y más preciso (%Cv:
contraste con el promedio grupal que 4,24) para la determinación de cloruros en
correspondió a [9,73*10-3]. Para potenciometría comparación al método de Volhard (%Er:
se usó el mismo electrodo que se empleó para la 25,15) y (%Cv: 10,80).
estandarización del nitrato de plata; como se ● A partir del potencial químico medido con
observa en la figura N°4 al realizar el criterio de métodos potenciométricos se puede determinar
la primera derivada, se obtiene el punto más alto la concentración de la especie valorada, lo que
en un volumen de 8,60 mL el cual nos da una permite obtener a partir de cálculos
concentración de Cl- de [1,03*10-2] en los valores matemáticos (ecuación de Nernst) un resultado
individuales y un promedio de [1,065*10-2] en los más confiable. Por otro lado, el método de
grupales. [6] volhard se basa en la estequiometría de la
reacción, la cual depende del principio de Le
Tras realizar el análisis estadístico de los datos Chatelier.
obtenidos individual y grupalmente mostrados en ● Las reacciones involucradas en la titulación
las tablas N°4 y 5, con el valor real de cloruros en argentométrica se comportan de acuerdo al
la muestra, el cual es [1,3*10-2], se observó que fenómeno de metátesis, lo cual es funcional en
los datos grupales tanto en el método de Volhard el área de la química analítica, puesto que
como en el de potenciometría arrojaron resultados facilita la precipitación de algunos compuestos
con inexactitud, siendo superiores al 20% y 15% y elementos, los cuales presentan colores
respectivamente, mientras que para el caso de los típicos y es posible identificarlos de manera
resultados individuales fue del 37% y 22%; el más efectiva.
coeficiente de variación de los datos grupales fue
de 10,8% y 4,2%, dándonos el criterio de 7. Referencias.
dispersión de los resultados. Una razón de los
errores tan altos puede ser la degradación rápida [1] [2] Skoog, D.W, Fundamentos de Química
del AgNO3 ya que es muy sensible a la luz, esto Analítica, novena edición, 2015, Cengage
podría cambiar su concentración y por lo tanto los Learning, México D.F, pp 407-409, 412 y 413.
resultados. [7]
[3] Realizado con el programa Sci Davis,
GENERAL PUBLIC LICENSE. Versión 2, June
1991. Copyright (C) 1989, 1991 Free Software El complejo obtenido (nitrato de diaminoplata (I))
Foundation, Inc. Descargado y usado el es llamado comercialmente «nitrato de plata
10/11/2019. Disponible en amoniacal». Es este producto el que se somete a
http://scidavis.sourceforge.net/index.html electrólisis para obtener plata en la industria y en
talleres artesanales. [9]
[4] [6] Gary, D.C, Química Analítica, sexta
edición, 2009, The McGraw Hill/Interamericana
Editores S.A de CV, México D.F, pp 350, 362,
363, 369-372.
[5] Miller, J.C. et all, Estadística para Química
Analítica, segunda edición, 1993, Adisson
Wesley Iberoamericana S.A, Estados Unidos, pp
2, 3, 20, 32-36.
[7] Información nutricional del Gatorade
utilizado. Consultado el día 11/11/2019. Tomado
de: https://www.decathlon.it/gatorade-g-active-
limone-500ml-id_8579943.html

[8] Trujillo, C.A, Técnicas y Medidas Básicas en

el Laboratorio de Química, primera edición, 2007,
Pro Offset Editorial S.A, Bogotá. Colombia, pp
66-95.
[9] El Plateado: Una actividad electroquímica
para integrar diversas ciencias con el arte.
Consultado el día 13/11/2019. Tomado de:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii
/S0187893X16300684
Anexos

1. ¿Cómo obtendría Nitrato de plata (AgNO3) a

partir de residuos de cloruro de plata (AgCl)?
R/ El cloruro de plata se trata una solución de
amoniaco, que resulta en la formación de:
AgCl (s) + 2 NH3 (aq) → Ag(NH3)2+(aq) + Cl-

Esto ocurre gracias a que el amoniaco presenta

dos constantes de formación para el complejo de
plata, siendo Kf1 =2.0*10-3 y Kf2= 6.9*103
mayores que la constante de formación del
cloruro de plata, siendo Kps= 1,82*10-10. Esto con
el fin de solubilizar la plata y separarla de ión
cloruro y posteriormente agregarle ácido nítrico
para obtener la siguiente reacción:
[Ag(NH3)2]Cl( aq) + HNO3(aq) ↔ [Ag(NH3)2]NO3(aq) + HCl(aq)