LABORATORIO DE QUÍMICA II – UNIVERSIDAD DEL VALLE
CELDAS ELECTROQUIMICA POTENCIALES DE ELECTRODO.
Rubio Cleves Anderson (1731813), Riascos Flor Natalia Meliza (1733608)
[Link]@[Link], [Link]@[Link],
[Link]@[Link]
Noviembre 03 del 2017, Programa de Química – Universidad del Valle
Resumen.
La práctica consistió en preparar una celda electroquímica donde se utilizaron las
soluciones de CuSO4 y ZnSO4, observando el efecto del cambio de concentración de las
especies iónicas en la celda sobre el valor de su potencial. Para lograr esto se conectaron
el CuSO4 y el ZnSO4 por medio de un puente salino y un voltímetro haciendo un cambio en
la concentración de la solución de CuSO4, con la ecuación de Nerst se pudo determinar el
potencial estándar.
Palabras clave: Celda galvánica, oxido-reducción, voltaje, cátodo, ánodo.
Introducción. de los productos y una disminución en la
concentración de los reactivos. La ecuación de
En la electroquímica se denomina electrodo a una Nerst permite calcular E en función de las
pieza de metal, M. un electrodo sumergido en una concentraciones de los reactivos y los productos en
disolución que contiene iones del mismo metal, una reacción redox. [3]
Mn+, se denomina semicélula.
Concretamente se debe medir la tendencia de los 0,0592 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎
∆𝐸 = 𝐸° − 𝑙𝑜𝑔 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒 [ec.1]
electrones a fluir desde el electrodo de una 𝑛
semicélula hasta el electrodo de la otra. Los
electrodos se clasifican según tenga lugar en ellos El potencial estándar de la celda resulta de las
la oxidación o la reducción. Si tiene lugar la contribuciones del ánodo y del cátodo. Los 𝐸°𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜
oxidación el electrodo se denomina ánodo y si y 𝐸°𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜 son los potenciales estándar de reducción
tiene lugar la reducción, cátodo. de los electrodos. [3]
Las dos soluciones se pueden medir mediante un 𝐸° = 𝐸°𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸°𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜 [ec.2]
puente salino. [1]
Un 𝐸° positivo significa que le reacción redox
El electrodo estándar de hidrógeno (EEH), mide la favorecerá la formación de productos en el
tendencia que tiene un electrodo a generar un equilibrio. Un 𝐸° negativo significa que se formaran
proceso de reducción, se le asigna un potencial más reactivos que productos en el equilibrio. [3]
igual a cero (0.0 V) este permite conocer los
potenciales de otros elementos, el cual consta de un
electrodo de platino e hidrógeno gaseoso a 1 bar (o
1 atm) de presión. [2]
En la celda galvánica, los electrodos fluyen del Metodología.
ánodo al cátodo, dando por resultado la formación
Primero se construyó una celda como muestra la estaban mal conectados, cuando estos se
(Imagen 1), en la cual se tenían dos vasos de 25 mL, encuentran en la posición correcta muestran la
en el primer vaso se vertió 10 mL de CuSO4 (1.0 M) dirección de los electrones indicando así en que
en el segundo se vertió 10 mL de ZnSO4 (1.0 M), electrodo ocurre espontáneamente la oxidación y en
posteriormente se puso el puente salino entre los cual ocurre la reducción.
vasos, luego se lijaron los electrodos del voltímetro En el último paso se preparón cuatro soluciones de
los cuales se conectaron a una lámina de Zn y de CuSO4 las cuales presentaban diferentes
Cu, estos fueron introducidos en los recipientes concentraciones, para conocer el potencial de cada
correspondientes Zn en ZnSO4 y Cu en CuSO4, una de ellas. Se tomó el ZnSO4 (1.0M) como
luego se midió el potencial de la reacción. solución de partida.
Para poder conocer este potencial fue necesario
realizar unas pruebas, la primera constaban de
intercambiar las celdas (Cu en ZnSO4) y la de (Zn
en CuSO4). Cuando se conectaron los terminales
del voltímetro el potencial debía ser positivo ya que
si daba negativo daba a conocer que los electrodos
𝐴𝑛𝑜𝑑𝑜 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑜
*Imagen 1: Celda galvánica de cobre-zinc.
𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠) 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒
𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑢(𝑠)
Teniendo en cuenta esta reacción de óxido
reducción se puede determinar los potenciales
estándar y así comparar con los hallados en la
práctica. En la (Tabla 1) se muestran los
potenciales obtenidos a diferente
concentración.
Resultados y discusión.
Concentración Potencial
(M) (V)
Resultados y discusión. 1.0 1.065
0.1 1.055
En la práctica se tuvo como resultado una 0.01 1.029
reacción espontánea, la cual se pudo observar 0.001 0.0839
al sumergir Zinc en la solución de sulfato de 0.0001 0.984
cobre, y a partir de ahí observar la aparición de Tabla 1. Datos
Cobre en estado sólido. Pero esta reacción se A medida que se disminuye la concentración del
puede determinar cómo espontanea con la CuSO4 así mismo disminuye su potencial, el
siguiente ecuación. (∆𝐺)(ecu 3), cambio de energía se da cuando los electrones
∆𝐺 = −2(1.065)(96500) 𝑒𝑐𝑢 3 quedan disponibles a medida que el zinc
∆𝐺 = −205545 𝐽 / metálico se oxida en el ánodo, luego fluyen a lo
∆𝐺 = −205 𝑘𝐽 < 0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎. largo del circuito externo hasta el cátodo, donde
En la práctica se probó cuál de los terminales son consumidos conforme el Cu2+(ac) se
era el correcto para los electrodos. De tal modo reduce. Debido a que el Zn(s) se oxida en la
que se observó el potencial producido por la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la
celda, si era negativo se encontraba mal de tal concentración de la disolución de Zn2+ aumenta
manera que el ánodo su electrodo con el funcionamiento de la celda. De forma
correspondiente fue el del cable rojo Zn y el análoga, el electrodo de (Cu) gana masa y la
cátodo fue el del cable negro Cu. concentración de la disolución de Cu2+
La reacción presente en esta celda fue: disminuye conforme el Cu2+ se reduce a Cu(s).
Para que una celda voltaica funcione, las
disoluciones de las dos medias celdas deben
seguir siendo eléctricamente neutras. A medida
que el Zn se oxida en el compartimiento del electrones interactúan muy lento con respecto a
ánodo, entran iones Zn2+ en la disolución. Por la otra, estas situaciones solo se presentan con
consiguiente, debe haber algún medio para que concentraciones diferentes a la estándar
los iones positivos emigren fuera del (1.0M), no obstante, se puede considerar un
compartimiento potencial estándar a dos concentraciones a
anódico o para que los iones negativos entren a 0.5M pues en estas su cociente será el mismo
fin de mantener la neutralidad eléctrica de la que si se tuviese 1.0M
disolución. Análogamente, la reducción del Cu2+ 0.059 𝑍𝑛2+ 1.0𝑀
∆𝐸 = 1.062 − log 2+ = 1.062 𝐸𝑐𝑢 2
en el cátodo quita carga 2 𝐶𝑢 1.0 𝑀
positiva a la disolución y deja un exceso de
0.059 𝑍𝑛2+ 0.5𝑀
carga negativa en esa media celda. Por tanto, ∆𝐸 = 1.062 − log 2+ = 1.062 𝐸𝑐𝑢 2
2 𝐶𝑢 0.5 𝑀
deben entrar iones positivos en el Lo que se esperaba era que su potencial fuese
compartimiento o bien salir iones negativos de distinto cuando se tenía 0.5M, pero esto no
él. sucedió debido a que las concentraciones
Teniendo en cuenta el comportamiento de la contenían la misma proporcionalidad y así
celda se realizó una gráfica (grafica 1) para mismo la neutralidad en cargas de electrones
evidenciar el comportamiento del potencial generando así el mismo potencial.
cambiando las concentraciones de la disolución Como ya se mencionó anteriormente el
de CuSO4 (Tabla 1), potencial estándar para el cobre es de 0.340 v,
potencial Vs concentraciones en la parte experimental se tiene entonces el
1.5
potencial estándar de la celda 1.062 v, a este
1.05 valor se le resta el potencial del Zn (-0.76) se
1 0.98 1.02
potenciales
0.83 tiene entonces que
0.5
𝐶𝑢 = 1.062° − 0.76 𝐶𝑢 = 0.302 𝑣 𝑒𝑐𝑢 1
El valor experimental es muy cercano al teórico
0 por tanto se deben considerar una serie de
errores al momento de tomar los potenciales,
Concentraciones uno de los mas comunes es la concentración de
las sustancias pues se sabia que estaba a
Grafica 1. Potencial vs concentración. (1.0M) pero podríamos pensar que estas
En la grafica se ve mejor el potencial, a medida medidas dadas por el instructor no tenían
que baja la concentración desde 0.1 M su exactamente la concentración que indicaban,
potencial así mismo disminuye, por ejemplo si es decir al momento de sacar la alícuota para
tenemos una sustancia muy diluida (0.0001M) preparar las diferentes concentraciones ya se
se espera que su potencial sea más bajo que el presentaban errores experimentales por tanto
estándar pues la cantidad de electrones se ven reflejados en la lectura del potencial,
presentes son mínimos, una forma clave de continuando con la idea el valor teórico del
conocer el comportamiento de la concentración potencial estándar se da a temperatura de 25
con respecto al potencial es observar su °C, en la práctica realizada no se contó
pendiente la cual siempre es positiva esto exactamente con esta temperatura generando
quiere decir que a mayor concentración mayor así una alteración en el potencial puesto que la
potencial, sin embargo hay muchas situaciones velocidad de los electrones tiende a disminuir o
en las que la concentración no es estándar y aumentar según sea el caso si está por debajo
para ello se utiliza la ecuación de Nerst, por o por encima de 25 °C esta es otra forma de
ejemplo si la concentración de la oxidación es mostrar el principio de Le Chatelier, otro posible
1.0M Zn2+ y la de la reducción es 0.001M Cu2+ error a la hora de medir el potencial pudo haber
se tiene que: sido la calibración del voltímetro pues solo se
0.059 𝑍𝑛2+ 1.0𝑀 usó sin hacerle un mantenimiento en específico.
∆𝐸 = 1.062 − log 𝐶𝑢2+ 0.001 𝑀
𝐸𝑐𝑢 2 𝑁𝑒𝑟𝑠𝑡
2 Refiriéndose al potencial de los elementos, en
∆𝐸 = 0.973 𝑉 la 3actualidad ya se tienen tabulados en
Por tanto, el potencial es mas bajo ya que una condiciones estándar, con esto se puede
de las concentraciones está muy diluida y sus
predecir cómo será el comportamiento del
elemento en una oxido-reducción, por ejemplo,
se tiene una serie de elementos con su
respectivo potencial (Tabla 2),
Elemento Potencial
Cobre +0.34
Plomo -0.13
Zinc -0.76
Cadmio -0.40
Tabla 2. Elemento y potencial.
Con base en el agente reductor se puede decir
que el mejor es el Zinc ya que su potencial es
demasiado bajo con respecto al (ENH) por lo
tanto e n t r e m á s negativo sea el valor del
potencial, mayor será la probabilidad de ser un
agente reductor, del mismo modo se tiene que
el Cobre es el peor agente reductor ya que se
encuentra entre los primeros valores más
cercanos al (ENH) por ende su reacción será
muy pobre a medida que se acerca al potencial
(0.0v).
Conclusiones.
Las cargas de los dos metales utilizados al ser
diferentes uno se convertirá en donador de
electrones y el otro en receptor de electrones lo cual
indica que hay un flujo de electrones, es decir, un
voltaje en la celda. El cobre es receptor de
electrones. Por su electronegatividad, atrae los
electrones del Zn; por tanto, el Zn se oxida y el Cu
se reduce.
El potencial estándar de reacción se utiliza para
predecir la dirección y la espontaneidad de las
reacciones redox.
Referencias
[1] Petrucci. Ralph., Química General, Editorial Prentice
Hall, 2003. 8a Ed. Cap.21, pp. 824-825-860.
[2] Castaños E., Lidia con la química (S.F)
Recuperado de:
[Link]
de-hidrogeno/
[3] Chang. R., Química, Editorial McGraw-Hill, 2013. 11a
Ed. Cap.18, pp.821-822-830.
