“Año de la lucha contra la corrupción y la impunidad”

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

PRÁCTICA N°6 - ELECTROQUÍMICA

CURSO : LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

TEMA : ELECTROQUÍMICA

PROFESOR : SANTISTEBAN ROJAS OSCAR PEDRO

ALUMNOS :
18170250 ABANTO CABANILLAS ANGUE JHOMARA
18170070 AYLLON LOZANO JORDI ALFONSO
18170235 GARCÍA LECHUGA RICARDO ALONSO
18170042 MUCHA MALLAUPOMA ALVES
18170054 RODRIGUEZ CARHUAMANTA BRYAN GERARD

TURNO : SABADO (10:30 a.m. – 12:20 a.m.)

Lima/noviembre del 2019

Resumen......................................................................................... 3

1. Introducción ............................................................................... 4

2. Objetivos .................................................................................... 5

3. Principios teóricos ..................................................................... 6

4. Parte experimental ..................................................................... 10

5. Tabla de datos ............................................................................ 13

6. Cálculos...................................................................................... 14

7. Resultados .................................................................................. 14

8. Discusión de resultados............................................................. 15

9. Conclusiones .............................................................................. 15

10. Recomendaciones .................................................................... 16

11. Cuestionario .......................................................................... 17

12. Referencias bibliográficas ........................................................ 19

2
Practica N°6
 Resumen

La presente experiencia tiene como propósito proporcionar los conocimientos necesarios para

comprender la ecuación de Nernst aplicada a la celda galvánica Zn/Zn+2//Cu+2/Cu, y la ley de

Faraday para la electrólisis del agua. Para cada caso se emplea un método distinto que el

alumno debe entender antes de llevar a cabo la experiencia a fin de minimizar los errores y

evitar confusiones. Ambos experimentos se llevaron a cabo a una presión de 756 mmHg, una

temperatura ambiente de 22 °C y una humedad relativa del 85 %.

Para el primer experimento se utilizaron 2 vasos de precipitado conectados por un puente salino

(previamente elaborado), ambos contenían, respectivamente, una solución de ZnSO4 y CuSO4

a 0.1 M que fueron llevadas a concentraciones de 0.01 M y 0.001 M a fin de observar cómo

varía el potencial electroquímico entre unas láminas de Zn y Cu inmersas en dichas soluciones.

Solo se tomará el valor absoluto de la medida dada por el multímetro ya que el signo solo

depende de la polaridad.

Para el segundo experimento se utiliza una celda electrolítica conectada a una fuente de

corriente con la finalidad de producir 10 mL de gas H2 que desplazarán al agua contenida en

un tubo delgado y nos permitirá medir el tiempo que requiere para que se realice esto. Para esta

experiencia, al contrario que la anterior, se debe devolver la sustancia utilizada, que para este

caso es NaOH 4N, a su recipiente original.

3
Practica N°6
1. Introducción

Diariamente utilizamos dispositivos o artefactos que necesitan corriente eléctrica para poder

funcionar; sin embargo, no todos los podemos tener conectados a enchufes caseros pues es

necesario trasladarlos de un lugar a otro constantemente y en pleno funcionamiento. Una forma

sencilla de darse cuenta de esto es pensar en una linterna, tenemos que usarla sobre todo cuando

no disponemos de la electricidad casera. La linterna necesita de pilas para funcionar pues en

ellas se almacena la energía que va a usar, he aquí la importancia de comprender cómo

funcionan para luego fabricarlas. Una de las formas más simples de pila son las celdas

galvánicas, las cuales son el tema abordado en la primera experiencia.

Por otro lado, en los procesos industriales es necesario hacer reaccionar compuestos para

formar productos, pero también lo inverso se realiza habitualmente pues se requiere que el

producto no contenga elementos o compuestos específicos que pueden devenir en toxicidad,

fragilidad, etc. Para esto se utilizan distintos procedimientos para separar compuestos, uno de

ellos son las celdas electrolíticas, las cuales abordamos en la segunda experiencia.

Se debe hacer notar que las celdas electrolíticas no solo se usan para separar compuestos (más

específicamente desprender gas), sino también para otros procesos como: producción de

sustancias sólidas, oxidación o reducción de un ion en solución, conversión de un metal en un

ion, etc.

Por lo expuesto, esta experiencia está dedicada a la comprensión y uso de las celdas galvánicas

y electrolíticas.

4
Practica N°6
2. Objetivos

 El estudio de la ecuación de Nernst aplicada a la celda galvánica Zn/Zn+2//Cu+2/Cu a

diferentes concentraciones así como el estudio de la Ley de Faraday para la electrólisis del

agua.

3. Principios teóricos

Electroquímica:

Electroquímica, parte de la química que trata de la relación entre las corrientes eléctricas y las

reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y viceversa. En un

sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las reacciones químicas que producen

efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o

voltajes.

Es por ello, que el campo de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes secciones. La

primera de ellas es la Electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se producen

por acción de una corriente eléctrica. La otra sección se refiere a aquellas reacciones químicas

que generan una corriente eléctrica, éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.

Si una reacción química es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada

externamente, se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si la caída de potencial eléctrico,

es creada como consecuencia de la reacción química, se conoce como un "acumulador de

energía eléctrica", también llamado batería o celda galvánica.

Celda Electroquímica:

Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines. Uno de ellos es convertir

energía química en eléctrica, y el otro fin es convertir la energía eléctrica en química. En las

pilas secas comunes y en el acumulado de plomo se tiene convertidores de energía química en

5
Practica N°6
eléctrica, mientras que en la carga de batería de almacenamiento y en la purificación

electrolítica del cobre se utiliza la energía eléctrica para realizar una acción química.

Electrólisis:

Electrolisis, proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad.

Ciertas sustancias, (ácidos, hidróxidos, sales y algunos óxidos metálicos disueltos o fundidos)

son conductores de electricidad al mismo tiempo que se descomponen al paso de la corriente

eléctrica, a estas sustancias se les llama electrolitos. A tal fenómeno se le denomina electrólisis

y constituye fundamentalmente un proceso de oxidación reducción que se desarrolla "no

espontáneamente" es decir, un conjunto de transformaciones que implican un aumento de

energía libre del sistema, y por ende, requiere para su realización el concurso de una fuerza

externa de energía.

Al igual que en las pilas electroquímicas, una reacción de electrólisis puede ser considerada

como el conjunto de dos medias reacciones, una oxidación anódica y una reducción catódica.

Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energía (generador de corriente directa),

el electrodo que se une al borne positivo del generador es el ánodo de la electrólisis y el

electrodo que se une al borne negativo del generador es el cátodo.

Celdas Galvánicas:

Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede emplear para

realizar un trabajo eléctrico. Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica (o galvánica).

Las Celdas galvánicas, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la

semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un circuito

externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones

(corriente eléctrica) puede ser utilizado.

6
Practica N°6
En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda galvánica o

voltaica:

El efecto de la concentración en la FEM de la celda:

Existe una relación matemática entre la fem de una celda y la concentración de los reactivos y

productos de una reacción redox en condiciones de estado no estándar. Esta ecuación se

desarrolla a continuación.

La ecuación de Nernst:

La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:

Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo tanto

sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuación:

7
Practica N°6
 donde es la diferencia de potencial corregida de la pila y la diferencia de

potencial de la pila en condiciones estándar, es decir calculada con las reacciones

tabuladas, sin corregir con la ecuación de Nernst para electrodos.

Leyes de Faraday:

Los siguientes conceptos son referidos a la corriente eléctrica necesarios para comprender el

significado de las leyes de Faraday:

1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se mide en Coulomb.

q = carga → [q] = coulomb

2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad de electricidad que

circula por un conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la corriente se mide

en Amperes.

i = q/t ⇒ q = i.t → [i] = A

3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se presenta una

resistencia al flujo de corriente y se produce una caída de potencial. La resistencia eléctrica se

mide en Ohms, y la diferencia de potencial en Voltios.

E = i.R → [E] = V y [R] = ohm

Primera Ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional

a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución del electrolito o del electrolito

fundido.

m = ζ.i.t

donde ζ es una constante que depende del catión y se denomina equivalente electroquímico (se

verá más adelante).

8
Practica N°6
Cuando se realiza, por ejemplo, la electrólisis de una solución de sulfato cúprico (CuSO4)

sucede lo siguiente:

Cu2SO4 + H2O → Cu++ + SO4= + H+ + HO‾

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el cátodo,

adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El ion sulfato, al

descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua de la disolución

formando ácido sulfúrico y oxígeno.

2Cu++ → 2Cu ° - 4e‾

2HO‾ → O2 + 2H+ + 4e‾

2Cu2SO4 + 2H2O → 2Cu ° + 2H2SO4 + O2

Cuando circula más corriente más cobre se deposita, pues más electrones han circulado

permitiendo que más iones cobre (Cu++) se conviertan en elemento cobre (Cu°).

Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son

proporcionales a los equivalentes químicos.

Recordemos que el equivalente químico de un elemento es el cociente entre el peso atómico

gramo de ese elemento y su valencia:

9
Practica N°6
 Eq = Pa/V

Número de Faraday: Para depositar el equivalente químico de cualquier elemento se necesita

la misma cantidad de electricidad. La constante o número de Faraday (F) es de 96500 coulomb

(96494).

Equivalente electroquímico: Se llama equivalente electroquímico ζ a la masa de un elemento

depositada, durante la electrólisis, por la carga de un coulomb.

ζ = Eq/F

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la corriente

por un electrólito sigue las leyes de Faraday.

Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los electrones en las

sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carácter eléctrico.

Para producir una corriente eléctrica a partir de una reacción química, es necesario tener un

oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fácilmente, y un reductor, es decir, una

sustancia que pierda electrones fácilmente.

4. Parte experimental

4.1. Materiales, reactivos y equipos

Lámina de cobre

Lámina de zinc

10
Practica N°6
 Lámina de aluminio

Tubo en U

2 cocodrilos

Vasos precipitados

ZnSO4

CuSO4

Multímetro

11
Practica N°6
 4.2.- Procedimiento experimental

a) Ecuación de Nernst

Primero se lavan los materiales con agua de caño o destilada

Conectar los dos vasos con el puente salino

Introducir en los vasos las láminas de Cu y Zn y conectarlas al multímetro. (Repetir el

procedimiento para las demás láminas)

12
Practica N°6
 Tomar la medida del multímetro.

5. Tabla de datos

a. Condiciones de laboratorio

Temperatura Presión Humedad relativa

19°C 758.8 mmHg 93%

b. Concentración de los reactivos

Sulfato de Cobre Sulfato de zinc Sulfato de aluminio Sulfato de níquel

0.1M 0.1M 0.1M 0.1M

c. Voltajes recolectados durante la práctica

Metales Voltaje Voltaje Voltaje Voltaje Voltaje

Cu + Ni 1.986 1.987 1.988 1.988 1.987

Cu + Al 0.595 0.594 0.597 0.597 0.595

13
Practica N°6
6. Cálculos

T = 19°C + 273 = 292K

a) Para el [Cu2+] y [Zn2+]

𝐸 0 = 1.1𝑉 (Condiciones estándar)

𝐽
(8.314 )(292𝐾) [0.1𝑀]
𝑬 = 1.1𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝐿𝑛( )
(2𝑚𝑜𝑙)(96500𝐶) [0.1𝑀]

𝑬 = 1.1𝑉

b) Para el [Cu2+] y [Al3+]

𝐸 0 = 2.04𝑉 (Condiciones estándar)

𝐽
(8.314 )(292𝐾) [0.1𝑀]
𝑬 = 2.04𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝐿𝑛( )
(6𝑚𝑜𝑙)(96500𝐶) [0.1𝑀]

𝑬 = 2.04𝑉

c) Para el [Cu2+] y [Ni2+]

𝐸 0 = 0.57𝑉 (Condiciones estándar)

𝐽
(8.314 ) (292𝐾) [0.1𝑀]
𝑬 = 0.57𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝐿𝑛 ( ) = 0.57𝑉
(6𝑚𝑜𝑙)(96500𝐶) [0.1𝑀]

𝑬 = 0.57𝑉

7. Resultados

REDOX fem teórico fem experimental % Error

[Cu2+] y [Zn2+] 1.1𝑉 0.999 V 9.2%

[Cu2+] y [Al3+] 2.04𝑉 1.987 V 2.6%

[Cu2+] y [Ni2+] 0.57𝑉 0.595 V 4.4%

14
Practica N°6
8.- Discusión de resultados

Al terminar con los cálculos respectivos se obtuvo para el primer experimento (ecuación de

Nernst) los siguientes potenciales de celda: 1.1V para el CuSO4 0.1M, de 1.13V cuando la

concentración es de 0.01M y de 1.16V para una concentración de 0.001M. Al analizar el

porcentaje de error (por defecto) se consiguió 3.64%, 7.96% y 12.93% respectivamente.

Se pudo notar para el primer experimento que mientras menos concentradas fueron las

soluciones CuSO4 menos voltaje se registró en el voltímetro, debido a la menor cantidad de

iones que deben tener. Se utilizó un puente salino (KCl), este tiene como función neutralizar

las cargas de las celdas. Cabe mencionar que el voltímetro puede consumir parte de la energía

eléctrica producida en la celda galvánica, lo cual indica que la medición del potencial de celda

no está en su totalidad.

9.- Conclusiones

 Se puede concluir que cuando se comenzó a realizar el proceso de la electrólisis, hubo

una reacción química, el cual era producido por medio de la corriente eléctrica

producido por el electrodo, descomponiendo los elementos químicos y desasiéndolos

en iones. Lo que ocurre en este proceso es una reacción de oxidación – reducción, donde

la fuente de alimentación eléctrica se encarga de aportar la energía necesaria.

 Con el desarrollo del presente informe pudimos conocer de manera general como se

genera este proceso, puesto que la electrólisis es un proceso sencillo a realizar, aunque

se tuvo que ingeniar para poder transformar todo tipo de material el algo que pueda

generar la estructura deseada. Se pudo deducir la aplicación que esta tiene dentro del

área industrial y comercial y sobre los puntos relacionados con la electroquímica.

15
Practica N°6
  La cantidad de producto que se forma durante el proceso de electrólisis depende mucho

de la cantidad de electricidad que circule a través de la pila electrolítica, y de la masa

equivalente de la sustancia que forma el electrolito, o se quiera recubrir.

 La celda galvánica está basada en la oxidación - reducción donde se produce un cambio

en los #s de oxidación de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por el circuito

externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la

oxidación y la reducción se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones

de oxid. y red. resulta la celda

 Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ec. Nernst las

concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la diferencia entre actividad y

molaridad es mínima. El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2

soluciones, evita su mezcla además que elimina completamente el potencial de unión y

que la fem medida es simplemente la suma de los 2 potenciales electrónicos.

 La diferencia de potencial varía con la concentración, es decir mientras más diluida es

la solución, el potencial decrecerá. La masa desprendida en un electrodo de una

solución es proporcional a la cantidad de electricidad que está pasando

10.- Recomendaciones

 Esperar a que se estabilice el multímetro antes de anotar las lecturas.

 Al introducir las láminas de cobre y zinc en la celda galvánica hay que evitar que las

pinzas hagan contacto con la solución pues puede interferir en la lectura del voltímetro.

 Mantener seco las láminas para el experimento, deben estar libres de humedad.

 Verificar las conexiones de los equipos.

16
Practica N°6
11.- Cuestionario

1) Describa un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroquímica.

Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a

partir de reacciones químicas, o bien, de producir reacciones química a través de

la introducción de energía eléctrica.

El potencial eléctrico estándar de una pila puede determinarse utilizando una tabla de

potenciales estándar para las dos semipilas involucradas. La primera etapa es identificar los

dos metales que reaccionan en la celda. A continuación se mira el potencial estándar de

electrodo, Eo, en V, para cada una de las dos semirreacciones. El potencial estándar de la pila

es igual al valor de Eo más positivo menos el valor más negativo (o menos positivo) del otro Eo.

Por ejemplo, en la figura anterior, las soluciones son CuSO4 y ZnSO4. Cada solución contiene

una tira del metal correspondiente y un puente salino o disco poroso que conecta las dos

soluciones y que permite que los iones SO42- fluyan libremente entre las soluciones de cobre y

17
Practica N°6
zinc. A fin de calcular el potencial estándar de la celda se buscan las semirreacciones del cobre

y del zinc, y se encuentra:

Cu2+ + 2 e- Cu: Eo = + 0,34 V

Zn2+ + 2 e- Zn: Eo = - 0,76 V

Por lo tanto, la reacción global es:

Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

El potencial estándar de la reacción es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V.

2) Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday.

La segunda ley dice: “Si varias celdas electrolíticas conectadas en serie y provistas de

electrodos inertes son atravesadas por la mis cantidad de corriente eléctrica, las cantidades

de sustancia depositadas en cada electrodo son proporcionales a los equivalentes-gramo de

las sustancias depositadas”.

Considere tres cédulas, una contiene agua y un poco de HCl, la segunda celda contiene una

solución de sulfato de cobre y la tercera contiene solución de nitrato de plata. Vamos a

conectar estas células en serie con una batería eléctrica. Puesto que todas las tres células se

han conectado en serie, que recibirán la misma cantidad de electricidad durante el mismo

periodo de tiempo. Al pasar la corriente eléctrica a través de estas células, hidrogeno, cobre

y plata se deposita en sus respectivos cátodos en la proporción de su equivalente-gramo, es

decir 31.75/108.

3) Describa el funcionamiento del electrodo estándar de hidrógeno EEH.

El electrodo estándar de hidrógeno (EEH) es un electrodo de óxido-reducción. Posee un

potencial absoluto de 4.40 ± 0.02 a una temperatura de 25°C, se utiliza como patrón con

respecto a otras soluciones electrolíticas y allí termina siendo su potencial de cero en todas
18
Practica N°6
 las temperaturas. Consta de un electrodo de platino e hidrógeno gaseoso a 1 atm de presión,

sumergido en una solución ácida (contenida de iones H+) a 1M. En los electrodos sucede lo

siguiente:

Reacción de oxidación (ánodo): H2  H+ + 2e- ε0 = 0

Reacción de reducción (cátodo): 2H+ + 2e-  H2 ε0 = 0

En caso de que formemos pilas galvánicas combinando distintos electrodos con el electrodo

estándar de hidrógeno:

 Si los otros electrodos tienen más tendencia a oxidarse que el hidrógeno, este último

actuará como cátodo (reducción) y el otro electrodo, como ánodo (oxidación).

 Si los otros electrodos tienen más tendencia a reducirse que el hidrógeno, este último

actuará como ánodo (oxidación) y el otro electrodo, como cátodo (reducción).

12.- Referencias bibliográficas

 Fisicoquímica de Gaston Pons Muzzo octava edición 2008 A.F.AEditores importadores

S.A

 Maron, S., Lando, J. (1978). Fisicoquímica fundamental, México DF, México: Limusa.

 Gastón, P. (1969). Fisicoquímica, Lima, Perú: Universo.

 Maron, S., Prutton, C. (2006). Fundamentos de Fisicoquímica, México DF, México:

Limusa.

 Conceptos básicos de Electroquímica, (s.f.). En Universidad Autónoma de Madrid.

Recuperado el 5 de noviembre de 2019 de:

https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/Electroanalecc1.pdf

 Electroquímica, (s.f.). En Fisicanet. Recuperado el 5 de noviembre de 2019 de:

http://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/ap07_electrolisis.php

19
Practica N°6
  Celdas Electroquímicas, (s.f.). En Apuntes científicos. Recuperado el 5 de noviembre

de 2019 de: http://apuntescientificos.org/celdas-qbp.html

 Celdas Electroquímicas, (s.f.). En Apuntes Científicos. Recuperado el 5 de noviembre

de 2019 de: http://apuntescientificos.org/celdas-qbp.html

 Potenciales estándar de reducción, (s.f.). En Química General (PUCP). Recuperado el

5 de noviembre de 2019 de: http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/421-

potenciales-estandar-de-reduccion.html.

20
Practica N°6