UTN.FRM Ing.

Química

Absorción de gases (McCabe cap. 18, Seaders cap. 16 , Treybal cap. 8, Ocon cap. 6)

Introducción

La 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 es una operación de transferenica de materia, esta tambíen se comose como 𝑒𝑙𝑖𝑚𝑖𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 o 𝑑𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛
de gases.

En una 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 de gases un gas soluble es abosrbido por un solvente líquido desde una mezcla con un gas inherte
(que no es absorbido por el solvente). Luego, el soluto absorbido se recupera mediante una destilación, y el solvente
se deshecha o se recicla.

La operación inversa es la 𝑑𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛, y cuando se extrae soluto de un solvente líquido, mediante el contanto entre
este y un gas inherte.

La operación de absorción se puede llevar a cabo en dos equipos muy distintos:

a) Contactor discontinuo, o de múltiples etapas (equilibrio).

b) Contactor continuo (el que se desarrolla a continuación).

Diseño de empaques y torres empacas

La absorción de gases en un contactor continuo se lleva a

cabo en un equipo conocido como "𝑡𝑜𝑟𝑟𝑒 𝑒𝑚𝑝𝑎𝑐𝑎𝑑𝑎".
La descripción del equipo es sencilla y el gráfico a
continuación aclarará el panorama.

Una torre empacada consiste en una columna cilíndrica, que

tiene una entrada de gas y un distribuidor para este en la
parte inferior, una entrada de líquido y un distribuidor para
este en la parte superior, y en los extremos opuestos para el
gas y el líquido las salidas respectivas.

Además, en el interior tiene una masa de cuerpos sólidos

inertes, que reciben el nombre "𝑒𝑚𝑝𝑎𝑞𝑢𝑒". Este es
soportado por una criba o tamiz corrugado para darle fuerza.
Este empaque es el encargado de proporcionar el área de
contacto entre las fases, favoreciendo el contacto íntimo
entre ambas al circular en contracorriente.

El líquido entrante, es decir el solvente, puede ser puro o una

solución. Este líquido entrante recibe el nombre de
𝑙𝑖𝑐𝑜𝑟 𝑑é𝑏𝑖𝑙. Logicamente, el líquido que sale por el fondo de
la columna se llama 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜.
Al ingresar y pasar por el distribuido, la operación 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 nos
dice que moja uniformemente toda la superficie del
empaque.

El gas entrante, es decir el que contiene el soluto, se denomina 𝑔𝑎𝑠 𝑟𝑖𝑐𝑜. Y el gas que abandona el equipo por la parte
superior se denomina 𝑔𝑎𝑠 𝑎𝑔𝑜𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑜 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜.
Al igual que el líquido, pero ingresando por la parte inferior de la columna, al llegar al distribuidor, ingresa al empaque
y circula a través de los intersticios del mismo, circulando en contracorriente con el líquido que desciende.

1
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

La operación de transferencia es similar a lo que ocurre en el plato o etapa de una fraccionadora. El soluto contenido
en el gas rico es absorbido por el solvente líquido pobre en este. A medida que recorren el equipo, el gas se agota en
el soluto para salir como gas pobre y el líquido se enriquece para salir como líquido concentrado, pero en un contactor
continuo nunca se llega al equilibrio (dejaría de existir fuerza impulsora).

Empaques

Los empaques se dividen en tres grandes grupos:

a) Cargados de manera aleatoria (se depositan dentro de la torre).

b) Cargarlos de manera manual.
c) Empaques ordenados o estructurados.

Los empaques se construyen con materiales inertes y en lo posible baratos. Se utilizan plásticos, cerámicas, porcelanas,
etc.

El principal objetivo que tiene el empaque es generar espacios vacíos, generando porosidad en el lecho, para el que
los fluidos puedan circular.

Los más antiguos son los anillos Rasching y las monturas cerámicas Berl. Casi todos son mejorías de estos dos.

Diseño

El diseño de una columna de absorción tiene dos parámetros importantes:

a) Hidráulico: determina el diámetro de la columna. Depende de la cantidad de gas y líquido trasladada, de sus
propiedades y de la relación entre las corrientes.

b) Transferencia de materia: definen la cantidad de relleno y por lo tanto la altura de la columna. Depende de
que tan grandes sean los cambios de concentración que se quieren lograr y se utilizan balances de materia,
entalpía y estimaciones de fuerza impulsora y de coeficientes de transferencia de materia.

Contacto entre líquido y gas

Un buen contacto entre las fases es la condición más difícil de lograr en este equipo. Como dijimos, en la operación
ideal, el líquido al pasar por el distribuidor moja, de manera uniforme, toda la superficie del empaque y fluye en una
película delgada y constante hacia abajo.

En la realidad, lo que sucede es que el espesor de la película no es constante. En algunas zonas es mayor y en otras es
menor, generando que el líquido se agrupe y genere pequeñas corrientes.
Estas pequeñas corrientes tienden a fluir en trayectorias específicas a través del empaque generando "canalizaciones".

El fenómeno de la canalización es función de la 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜. Cuando la velocidad de líquido es muy
baja, una buena parte de la superficie del empaque esta seca, o lo que es más común recubierta por una película de
líquido estancada.

La canalización es más grave en las torres que tienen empaques estructurados, por lo tanto, casi no se utilizan, y su
efecto es minimizado en empaques aleatorios.

También es sensible al diseño del equipo, si la relación entre el diámetro de la torre y el del empaque no es de 8 𝑎 1,
el líquido tiende a evitar el empaque y fluir por la pared de la columna.
Si bien esta es una condición necesaria, no es suficiente para garantizar un buen funcionamiento de la columna.

2
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

Fundamentos de la absorción

Solubilidad y equilibrio

Como ya hemos dicho en una absorbedora ponemos en contacto un gas (con un soluto y un inerte) con un líquido en
que el soluto es solvente.

En esta transferencia, las moléculas del gas soluble pasan al líquido formando una disolución, pero al mismo tiempo ,
estas moléculas, tienden a volver al gas. Por este motivo, decimos que existe un "𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑖𝑛á𝑚𝑖𝑐𝑜" entre las
moléculas que pasan del gas al líquido y las que tienden a volver a la fase gaseosa.

𝑴𝒐𝒍é𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 𝒂𝒍 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 = 𝑴𝒐𝒍é𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 𝒂𝒍 𝒈𝒂𝒔

Así, el 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 se alcanza cuando la presión de vapor del componente disuelto sea igual a la presión
parcial del componente en la fase gaseosa, es decir, cuando:

𝑷′(𝒄𝒐𝒎𝒑 𝒅𝒊𝒔𝒖𝒆𝒍𝒕𝒐) = 𝑷𝒊 (𝒑𝒂𝒓𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆𝒍 𝒄𝒐𝒎𝒑 𝒆𝒏 𝒇𝒂𝒔𝒆 𝒈𝒂𝒔𝒆𝒐𝒔𝒂).

La concentración resultante del 𝑔𝑎𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 es la 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 a P y T dadas. La 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 es función de la

temperatura, de la naturaleza de los componentes, de la presión parcial del gas en fase gaseosa t la concentración del
gas disuelto en el líquido, y se define como la 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑢𝑒𝑙𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜.

Según la ley de Van't Hoff, la absorción de un gas en un líquido es muy exotérmica, por lo tanto:

a) ↑ 𝑃 ⇒↑ 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑
b) ↓ 𝑇° ⇒↑ 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑
c) Depende del tipo de solvente
d) Decimos que un gas es 𝑝𝑜𝑐𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑢𝑏𝑙𝑒 cuando la 𝑷𝒊 de equilibrio es grande para pequeñas concentraciones en
el líquido. Y decimos que es 𝑚𝑢𝑦 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑙𝑒 cuando la 𝑷𝒊 de equilbirio es pequeña para grandes concentraciones
en el íquido.

La solubilidad del componente no se ve afectada por otros componentes, si y solo si, los otros componentes no son
solubles en el solvente. Si más de un componente es soluble en el solvente, podemos generalizar si la solución liquida
formada es ideal.

Hay que recordar que una 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 , es aquella que sigue la Ley de Raoult, es decir que la 𝑷𝒊 = 𝑷. 𝑿𝒊 . Y, por lo
tanto, al mezclar componentes el volumen varía linealmente con la composición, al igual que la presión total, la mezcla
resultante no es exotérmica ni endotérmica.

Disolvente

Como el objetivo del disolvente es eliminar un componente de la fase gaseosa debemos tener en cuenta:

a) Solubilidad del gas: debe ser elevada, es decir que la concentración del soluto disuelto en el líquido debe ser
mayor que la presión parcial de este en fase gaseosa. Una solubilidad elevada aumenta la rapidez de absorción
y disminuye la cantidad de solvente a usar.
b) Volatilidad: debe tener una presión de vapor baja.
c) Corrosión: elementos constructivos no deben ser corrosivos.
d) Costo: debe ser barato y recuperarse fácilmente .
e) Viscosidad: bajas para facilitar el escurrimiento y mejorar la trasferencia de calor.
f) Misceláneas: en lo posible no debe ser tóxico o inflamable, debe ser estable químicamente y tener bajo punto
de congelación.

3
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

Balance de materia

En la figura se representa una columna de absorción en contracorriente. Si definimos:

a) 𝐺′: moles inertes de gas (en general aire).

𝑚𝑜𝑙
b) 𝐺: cantidad total de gas que fluye a través de la columna [h𝑚2].
𝑚𝑜𝑙
c) 𝐿: cantidad total de líquido que fluye a través de la columna [h𝑚2].
d) 𝐿′: moles de solvente no volátil, es decir que no se difunde, solvente puro.

Sabemos que los flujos molares se mantienen constante a través de la columna, es

decir que 𝐺 ′ 𝑦 𝐿′ = 𝑐𝑡𝑒, por lo que se toman como base de cálculo. Pero, con los flujos
totales de gas y de líquido no ocurre lo mismo, es decir que 𝐺 𝑦 𝐿 𝑣𝑎𝑟í𝑎𝑛 a lo largo de
la columna.

Las composiciones de las fases serán:

a) Fase gaseosa: podemos expresarla en términos de 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 "𝑦" , 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑃𝑖 o
𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 "𝑌" (relacipon entre un mol de componente que se difunde por cada mol de inerte).

𝑦 𝑃 𝑌 𝐺
𝑖
𝑌 = 1−𝑦 = 𝑃−𝑃 ; 𝑦 = 1+𝑌 ; 𝐺 ′ = 𝐺. (1 − 𝑦) = 1+𝑌
𝑖

b) Fase líquida: podemos expresarla en términos de 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 "𝑥" o 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 "𝑋" (relacipon entre
un mol de componente que se difunde por cada mol de inerte).

𝑥 𝑋 𝐿
𝑋= ; 𝑥= ; 𝐿′ = 𝐿. (1 − 𝑥) =
1−𝑥 1+𝑋 1+𝑋

Si ahora realizamos un balance en la columna sobre la 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙 𝑖𝑛𝑓𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟, referido al componente a
separar 𝑌𝑛+1 , y utilizando los flujos que no varían, es decir, el de los inertes, tenemos:

𝐺 ′ . 𝑌𝑛+1 + 𝐿′ . 𝑋 = 𝐺 ′ . 𝑌 + 𝐿′. 𝑋𝑛

𝑳′
𝒀 = 𝒀𝒏+𝟏 + . (𝑿 − 𝑿𝒏 ) 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒓𝒆𝒄𝒕𝒂 𝒅𝒆 𝒐𝒑𝒆𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒛𝒐𝒏𝒂 𝒊𝒏𝒇𝒆𝒓𝒊𝒐𝒓
𝑮′

Esta ecuación representa la línea de operación de la zona inferior de la columna, que pasa por el punto extremo de
𝑳′
concentraciones [𝑿𝒏 ; 𝒀𝒏+𝟏 ] y cuya pendiente es .
𝑮′

De manera análoga a la vista, realizamos un balance sobre la 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟, referido al
componente a separar 𝑌.

𝐺 ′ . 𝑌 + 𝐿′ . 𝑋0 = 𝐺 ′ . 𝑌1 + 𝐿′ . 𝑋

𝑳′
𝒀𝟏 = 𝒀 + . (𝑿𝟎 − 𝑿) 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒓𝒆𝒄𝒕𝒂 𝒅𝒆 𝒐𝒑𝒆𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝒍𝒂 𝒛𝒐𝒏𝒂 𝒔𝒖𝒑𝒆𝒓𝒊𝒐𝒓
𝑮′

Esta ecuación representa la línea de operación de la zona superior que pasa por el punto extremo de concentraciones
𝑳′
[𝑿𝟎 ; 𝒀𝟏 ] y cuya pendiente es 𝑮′.
𝑳′
De esta manera obtenemos la recta que pasa por los puntos extremos [𝑿𝒏 ; 𝒀𝒏+𝟏 ] y [𝑿𝟎 ; 𝒀𝟏 ] y cuya pendiente es 𝑮′.
A esta la llamamos 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑜𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛. Y si la representamos en un gráfico 𝑥; 𝑦 junto con la curva de equilibrio
(concentraciones de gas que están en equilibrio con la del líquido a P y T dadas), obtenemos:

4
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

Luego, el análisis para la relación gas-líquido es el mismo que se vio anteriormente.

Relación gas-líquido mínima

La ecuación de la línea de operación nos muestra que la pendiente es 𝐿/𝑉 (a pesar de que no es una recta), es deci,
que es la relación entre los flujos molares de líquido y gas.

Si mantenemos un flujo de gas constante, y disminuimos el flujo molar de líquido, veremos que la pendiente
disminuye. Esto se ve claramente en el análisis del siguiente gráfico.

El gráfico nos muestra, en primer lugar, la línea de operación 𝑎𝑏. Si mantenemos constante el flujo molar de vapor 𝑽
y las concentraciones extremas 𝒙𝒂 , 𝒚𝒂 ∧ 𝒚𝒃 , y por el contrario el flujo molar de líquido 𝑳 se disminuye, la pendiente
de la línea de operación disminuye, y se traslada desde el punto 𝑏 al punto 𝑏′ sobre la línea de equilibrio, haciendo
que la concentración de líquido concentrado aumente desde 𝒙𝒃 a 𝒙∗de equilibrio.

De esta manera podemos ver que la 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 que puede alcanzar el líquido fuerte (es la máxima
cantidad de soluto que puedo absorber) y la 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 que puede tener su flujo, se da cuando la línea de
𝑳
operación corta la línea de equilibrio. Y para esta condición, ( )
𝑽 𝒎í𝒏
⟹ 𝒂𝒍𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒄𝒐𝒍𝒖𝒎𝒏𝒂 → ∞.

5
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

En cualquier columna real, la velocidad de flujo líquido tiene que ser mayor que este mínimo flujo para conseguir el
cambio especificado en la composición del gas.

También vemos que, en una absorción en contracorriente, la relación 𝐿/𝑉 , es decir, la pendiente es importante desde
el punto de vista económico.
Esto se debe a que la 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜𝑟𝑎 es la diferencia en las concentraciones 𝑦 − 𝑦 ∗ , y se observa claramente que
al disminuir la pendiente la fuerza impulsora también lo hace, por lo tanto, necesita más tiempo de contacto, es decir
una columna más alta.

Y, por el contrario, al aumentar la pendiente la fuerza impulsora aumenta en toda la columna, salvo en la parte
superior, y se tiene una columna más pequeña (como pito de asiático) y por lo tanto es más barata.

Sin embargo, utilizar demasiado líquido tampoco es bueno, debido a que genera una disolución líquida muy diluida,(si
aumentamos la relación 𝐿/𝑉, aumenta la pendiente, y por lo tanto la concentración de soluto en el líquido fuerte 𝑥𝑏 ,
es menor) de la que luego es más difícil recuperar el soluto por desorción.

Así, la velocidad óptima de flujo se obtiene realizando un balance técnico-económico, aunque en general, la velocidad
e líquido para un absorbedor es 𝟏, 𝟏 < 𝑳 < 𝟏, 𝟓 veces la velocidad mínima, a menos que el líquido se deseche y no se
regenere.

Contactor discontinuo

Balance de materia

Al realizar los 𝑏𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 para la sección de la columna que se muestra en

la figura, obtendremos:

a) 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙: 𝑳𝒂 + 𝑽 = 𝑳. +𝑽𝒂

b) 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴 : 𝑳𝒂 . 𝒙𝒂 + 𝑽. 𝒚 = 𝑳. 𝒙 + 𝑽𝒂 . 𝒚𝒂

Si ahora reordenamos la ecuación que obtuvimos del balance de materia para el

componente A, obtendremos una ecuación que nos relaciona la composición 𝑥 𝑒 𝑦 en
cualquier punto de la columna. Esta ecución es:

𝑳 𝑽𝒂 . 𝒚𝒂 − 𝑳𝒂 . 𝒙𝒂
𝒚= .𝒙 + 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒍í𝒏𝒆𝒂 𝒅𝒆 𝒐𝒑𝒆𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏
𝑽 𝑽

La ecuación de línea de operación nos relaciona la composición global de líquido y de

gas en contacto entre sí en cualquier sección de la columna. Se supone que la
composición, para una altura determinada, es independiente de la posición en el
empaque.

Mediante esta ecuación podemos graficar en un gráfico 𝑥, 𝑦 la línea de operación. Esta línea de operación deberá estar
por encima de la línea de equilibrio, de manera tal que la fuerza impulsora para la absorción sea positiva 𝑦 − 𝑦 ∗ .

Esta línea de operación no es recta como las vistas en destilación. Esto se debe a que a medida que el gas asciende, su
flujo 𝑉 disminuye, y el flujo de líquido 𝐿 aumenta, provocando así una ligera curvatura.

Método gráfico para el cálculo de etapas

El método gráfico para la estimación del número de etapas ideales en un contactor discontinuo se realiza utilizando el
método de McCabe-Thiel, de igual manera que se hizo en destilación.
6
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

Es decir que se utiliza la línea de operación y la línea de equilibrio para la estimación, partiendo desde un punto
representativo que es la salida de gas y la entrada de líquido, es decir, el punto [𝑿𝟎 ; 𝒀𝟏 ]. El resto del trazado es idéntico
al visto.

Método analítico para el cálculo de etapas

Cuando las líneas de operación y equilibrio son rectas, el número de etapas ideales puede calcularse analíticamente.
En general ocurre con mezclas muy diluidas de gases y líquidos que cumplen la Ley de Henrry, y los flujos de gas y
líquido permanecen constantes.

Para encontrar una expresión analítica que nos permita calcular el número de etapas ideales, es necesario suponer
que la curva de operación y equilibrio son rectas (recordar que no son rectas debido a que los flujos de gas y líquido
no son constantes como en destilación), de esta manera podemos utilizar fracciones molares.

El caso descripto se da cuando las soluciones cumplen la Ley de Henry (solubilidad) y mezclas diluidas de fases.

Luego de un extenso desarrollo, que capitán Sendra dijo que no importa, se llega a la ecuación:

𝒚𝒏+𝟏 − 𝑯. 𝒙𝟎 𝑨−𝟏 𝟏
𝐥𝐨𝐠 [( ).( )+ ]
𝒚𝟏 − 𝑯. 𝒙𝟎 𝑨 𝑨
𝒏= 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑲𝒓𝒆𝒎𝒔𝒆𝒓 − 𝑩𝒓𝒐𝒘𝒏 − 𝑺𝒐𝒖𝒅𝒆𝒓𝒔
𝐥𝐨𝐠 𝑨

Y como vemos la ecuación depende de la constante A del sistema, de la composición del gas y de H=f(P;T) que es la
constante de Henry.

Un análisis de la ecuación nos dice que mientras mayor sea 𝒚𝒏+𝟏 , menor será 𝒚𝟏 , y por lo tanto dará un mayor número
de etapas. A mayor A (menor T y P) menor será el número de etapas.

Contactor continuo

En un contactor continuo en el que se ponen en contacto un líquido y un gas, la concentración del líquido y del gas
varía continuamente con altura de la torre. (de aquí su nombre).
En una torre de platos, esta variación de concentración se genera de plato en plato, y por ello es un contactor
discontinuo.

En un contactor continuo cada punto de la línea de operación representa un punto real de la torre, mientras que en
un contactor discontinuo solamente algunos puntos coinciden con la realidad de la torre.

Velocidad de inundación

Las velocidades másicas del gas y del líquido son determinantes en la altura necesaria del relleno. Se busca trabajar
con velocidad de flujo de gas y líquidos tan altas como sea posible, a menos que caída de presión generada por el
relleno sea un factor económico determinante.

Sin embargo, tenemos un límite superior para la velocidad másica del gas, y es a la cual se produce inundación en la
columna.
La columna se inunda cuando la caída de presión del gas es tan grande que el líquido no puede circular en
contracorriente.

La velocidad de inundación se calcula fácilmente mediante el uso de la gráfica de Lobo, en donde las abscisas y
ordenadas están representadas respectivamente por:

7
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

𝐿 𝜌𝐺
.√
𝐺 𝜌𝐿
𝑎𝑃 𝑎
𝐺 2. ( ) . 𝜇𝐿0,2 𝑉 2 . ( 3𝑃 ) . 𝜌𝐺 . 𝜇𝐿0,2
𝜀3 = 𝜀
𝑔. 𝜌𝐺 . 𝜌𝐿 𝑔. 𝜌𝐿
Dónde:

• Las viscosidades están en centipois.

𝐾𝑔
• Los caudales másicos en 𝑚3.ℎ .
𝐾𝑔
• Las densidades en 𝑚3.
𝑚
• 𝑔 = 1,27.108 ℎ2
.
𝑚
• 𝑉: velocidad lineal del gas en 𝑠 .
𝑎𝑃 𝑚2
• 𝜀3
: superficie específica de relleno en 𝑚3 , cuyos valores están tabulados para cada tipo de relleno.

Teoría de la doble película

Para que exista una absorción, del soluto que transporta el

gas por el solvente líquido, debe existir una transferencia
de materia desde el seno del gas al seno del fluido.
A su vez, para que haya transporte de un componente
dentro de la fase debe existir una fuerza impulsora que es
el gradiente de concentraciones en la dirección del flujo de
materia.

La teoría de la doble película nos dice que, en la interfase,

donde están en contacto el gas y el líquido, existe
equilibrio. Y supone que la resistencia a la difusión reside
exclusivamente en las capas hipotéticas IG e IL.

Podemos encontrar una expresión para la

𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑎 𝑁𝐴 por unidad de
tiempo y área de contacto entre fases, desde el seno del
gas hasta la interfase.
La siguiente expresión nos dice que la cantidad de
sustancia transportada es proporcional al potencial del
proceso difusivo, fuerza impulsora, e inversamente proporcional a la resistencia a la difusión.

𝒑𝑮 − 𝒑𝒊
𝑵𝑨 = 𝑪𝒂𝒏𝒕𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 𝒎𝒂𝒕𝒆𝒓𝒊𝒂 𝒕𝒓𝒂𝒏𝒔𝒑𝒐𝒓𝒕𝒂𝒅𝒂 𝒅𝒆𝒔𝒅𝒆 𝒔𝒆𝒏𝒐 𝒈𝒂𝒔 𝒉𝒂𝒔𝒕𝒂 𝒊𝒏𝒕𝒆𝒓𝒇𝒂𝒔𝒆
𝟏/𝑲𝑮

Dónde:

𝑚𝑜𝑙
a) 𝐾𝐺 : coeficiente de transferencia pelicular de masa para fase gaseosa [ℎ𝑚2 𝑎𝑡𝑚].
b) 1/𝐾𝐺 : resistencia pelicular en la fase gaseosa.
c) 𝑝𝐺 : presión parcial del soluto en el seno de la fase gaseosa.
d) 𝑝𝑖 : presión parcial en fase gaseosa si estuviera en equilibrio.

De manera análoga para la 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑎 𝑁𝐴 por unidad de tiempo y área de contacto entre
fases, desde el seno del líquido hasta la interfase:

8
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

𝑪𝒊 − 𝑪𝑳
𝑵𝑨 = 𝑪𝒂𝒏𝒕𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 𝒎𝒂𝒕𝒆𝒓𝒊𝒂 𝒕𝒓𝒂𝒏𝒔𝒑𝒐𝒓𝒕𝒂𝒅𝒂 𝒅𝒆𝒔𝒅𝒆 𝒔𝒆𝒏𝒐 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 𝒉𝒂𝒔𝒕𝒂 𝒊𝒏𝒕𝒆𝒓𝒇𝒂𝒔𝒆
𝟏/𝑲𝑳

Dónde:

𝑚𝑜𝑙
a) 𝐾𝐿 : coeficiente de transferencia pelicular de masa para fase líquida [ℎ𝑚2𝑎𝑡𝑚].
b) 1/𝐾𝐺 : resistencia pelicular en la fase gaseosa.
c) 𝐶𝐿 : concentración del soluto en el seno del líquido.
d) 𝐶𝑖 : concentración del soluto en fase líquida si estuviera en equilibrio.

Sin embargo, la cantidad de materia (moles) intercambiada entre una fase y la interfase es igual para ambas fases. Es
decir, es la misma cantidad la que atraviesa la fase gaseosa que la que atraviesa la fase líquida.

De estas ecuaciones podemos despejar los potenciales de difusión (fuerzas impulsoras) para cada fase:

𝟏
𝒑 𝑮 − 𝒑 𝒊 = 𝑵𝑨 . 𝑷𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏 𝒇𝒂𝒔𝒆 𝒈𝒂𝒔𝒆𝒐𝒔𝒂
𝑲𝑮

𝟏
𝑪 𝒊 − 𝑪 𝑳 = 𝑵𝑨 . 𝑷𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏 𝒇𝒂𝒔𝒆 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒂
𝑲𝑳

Como las dos ecuaciones anteriores tienen las unidades del potencial de difusión en fase gas , las del potencial de
difusión en fase líquido, y la de los coeficientes de transporte de materia distintas, no podemos combinarlas.

Para poder combinarlas, recurrimos a la relación entre las concentraciones del soluto en la interfase, porque en la
interfase las concentraciones son las mismas y corresponden a un equilibrio.

Esta relación es la ecuación general del equilibrio entre fases y nos dará la concentración de soluto en fase gaseosa en
equilibrio con la concentración de soluto en fase líquida.
Entonces, decimos, que la composición del soluto en fase gaseosa en equilibrio con la concentración del soluto en fase
líquida está dada por la expresión general:

𝒑∗𝑳 = 𝒇(𝑪) o bien 𝒑∗𝑳 = 𝒎. 𝑪

Dónde 𝑚 es la pendiente de la cuerva de equilibrio en un punto considerado.

En un contactor discontinuo, luego de ponerse en contacto las fases, mezclarse y separarse, las dos fases separadas
están en equilibrio (contacto teórico) y conociendo la composición de una, podemos calcular la otra mediante algunas
de las relaciones anteriores.

En un contactor continuo, no existe el equilibrio entre fases, si no que este se da entre la interfase y cada fase. Sin
embargo, podemos considerarlo como similar al equilibrio para cada fase, y así poder calcular, mediante alguna de las
relaciones anteriores, la composición del gas que estaría en equilibrio con el líquido, y a esa composición del gas es la
que llamamos composición equivalente a la de equilibrio con el líquido.

La composición equivalente a la de equilibrio con el líquido nunca se alcanza en sentido físico, pero pueden calcularse
las composiciones que e alcanzarían en cada fase y poder representarlas como se muestra en el gráfico anterior.

Entonces, decidimos que en la interfase se encuentran en equilibrio real ambas fases y se cumple que:

𝒑𝒊 = 𝒎. 𝑪

Multiplicamos la ecuación del potencial difusivo de fase gaseosa por m:

9
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

𝐦
𝒎. (𝑪𝒊 − 𝑪𝑳 ) = 𝑵𝑨 .
𝑲𝑳
Al aplicar distributiva y hacer uso de las relaciónes que encontramos anteriormente podemos decir:

𝒎
𝒎. 𝑪𝒊 − 𝒎. 𝑪𝑳 = 𝒑𝒊 − 𝒑∗𝑳 = 𝑵𝑨 .
𝑲𝑳

Pasando en limpio, obtenemos la ecuación del potencial equivalente de difusión para la fase líquida en términos de
presiones:

𝒎
𝒑𝒊 − 𝒑∗𝑳 = 𝑵𝑨 .
𝑲𝑳

Ahora podemos sumar los potenciales de difusión de fase líquida y de fase gaseosa:

𝒎
𝒑𝒊 − 𝒑∗𝑳 = 𝑵𝑨 . 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎
𝑲𝑳

𝟏
𝒑 𝑮 − 𝒑 𝒊 = 𝑵𝑨 . 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎
𝑲𝑮

𝒎 𝟏
𝒑 𝑮 − 𝒑 𝒊 = 𝑵𝑨 . ( + )
𝑲𝑳 𝑲𝑮

Y al trabajarlo para despejar la cantidad de materia transportada:

𝒑𝑮 − 𝒑∗𝑳
𝑵𝑨 = 𝑭𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂 𝒊𝒎𝒑𝒖𝒍𝒔𝒐𝒓𝒂 𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 𝒆𝒑𝒓𝒆𝒔𝒂𝒅𝒂 𝒆𝒏 𝒇𝒖𝒏𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒇𝒂𝒔𝒆 𝒈𝒂𝒔𝒆𝒐𝒔𝒂
𝟏 𝒎
( + )
𝑲𝑮 𝑲𝑳

𝑪∗𝑮 − 𝑪𝐿
𝑵𝑨 = 𝑭𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂 𝒊𝒎𝒑𝒖𝒍𝒔𝒐𝒓𝒂 𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 𝒆𝒑𝒓𝒆𝒔𝒂𝒅𝒂 𝒆𝒏 𝒇𝒖𝒏𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒇𝒂𝒔𝒆 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒂
𝟏 𝟏
( + )
𝒎. 𝑲𝑮 𝑲𝑳

Coeficientes globales de transferencia de materia: como no conocemos las condiciones de la interfase no podemos
aplicar las ecuaciones que encontramos para la cantidad de materia transportada desde los senos de fase a la interfase.
Por lo tanto, podemos definir un coeficiente global de transferencia de materia referido a la fase gaseosa 𝑲𝑮 o a la
fase líquida 𝑲𝑳

Y así al comparar las dos últimas ecuaciones, tenemos:

𝟏 𝟏 𝒎
= +
𝑲𝑮 𝒌𝑮 𝒌𝑳

𝟏 𝟏 𝟏
= +
𝑲𝑳 𝒌𝑳 𝒎. 𝒌𝑮

Los potenciales de difusión y resistencias a la transferencia se muestran en el siguiente gráfico. En él el punto M

representa la concentración de soluto en el seno de la fase gaseosa y en el seno de la fase líquida (la coordenada es
𝒑 𝑮 ; 𝑪𝑳 .
La relación entre las composiciones de ambas fases y las composiciones de la interfase están dadas por:

𝒑𝑮 − 𝒑∗𝑳 𝑲𝑳
=−
𝑪 𝑮 − 𝑪𝑳 𝑲𝑮

10
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

𝑲
Luego, al trazar una recta cuya pendiente es− 𝑲𝑳 , desde el punto M hasta intersecar la curva de equilibrio
𝑮
obtendremos el punto D y las condiciones de interfase.

El punto D, corresponde solamente a las condiciones de interfase para M, y la posición del punto M variará a lo largo
de la columna.

En el gráfico podemos observar los potenciales de difusión respectivos.

Situaciones extremas- Resistencias controlantes

a) Soluto muy soluble en el solvente: pequeñas variaciones en la fase gaseosa originan grandes variaciones en la
fase líquida. Esto hace que las fuerzas impulsoras 𝑷𝒊𝑮 − 𝑷𝒊 y 𝑷𝒊𝑮 − 𝑷∗𝑳 sean casi iguales. Por lo tanto, la
𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙𝑎𝑛𝑡𝑒, es decir que una vez que el soluto abandona el gas es rápidamente
𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
absorbido por el solvente casi sin resistencia, por lo tanto : ≪ y 𝒌 ≅ 𝑲 .
𝒌𝑳 𝑲𝑳 𝑮 𝑮

b) Soluto poco soluble en el solvente: grandes variaciones en la fase gaseosa originan pequeñas variaciones en
la fase líquida. Esto hace que las fuerzas impulsoras 𝑪𝑳 − 𝑪𝒊 y 𝑪𝑳 − 𝑪∗𝑮 sean casi iguales. Por lo tanto, la
𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙𝑎𝑛𝑡𝑒, es decir que una vex que el soluto abandona el gas es absorbido con
𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
dificultad por el líquido, por lo tanto: ≅ y 𝒌 ≪ 𝑲 .
𝒌𝑳 𝑲𝑳 𝑮 𝑮

c) Solubilidad intermedia, ambos potenciales de transferencia son igual de importantes.

11
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel
UTN.FRM Ing. Química

Cálculo de altura de la columna

Para diseñar una absorbedora se pueden utilizar las ecuaciones

de velocidad descriptas anteriormente, pero en general, se
emplean los 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑙í𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎, haciendo
énfasis en el uso de 𝑲𝒚 . 𝑎. Al elegir el coeficiente de
transferencia de la película gaseosa evitamos hacer suposiciones
sobre la resistencia controlante.

Consideremos la columna rellena que se muestra en la figura. Su

sección transversal es 𝑆, y el volúmen de la porción diferencial
de z será 𝑆. 𝑑𝑧.

Si ahora decimos que el flujo molar de vapor es constante,

entonces la cantidad de gas absorbido en la porción diferencial
es −𝑉. 𝑑𝑦, que a su vez es igual a la velocidad de absorción
multiplicada por el volumen diferencial:

−𝑽. 𝒅𝒚 = 𝑲𝒚 . 𝒂(𝒚 − 𝒚∗ ). 𝑺. 𝒅𝒁

Reordenamos la ecuación agrupando los factores constantes de

la sección y el flujo de vapor, y por el otro lado el coeficiente de transferencia con el diferencial de altura. Luego
invertimos los límites de integración para eliminar el signo negativo y así obtener:

𝑲𝒚 . 𝒂. 𝑺 𝑲𝒚 . 𝒂. 𝑺. 𝒁𝒕 𝒃
𝒅𝒚
. ∫ 𝒅𝒁 = =∫ ∗
𝑽 𝑽 𝒂 𝒚−𝒚

Número de unidades de transferencia

La ecuación para altura de la columna se simplifica como sigue:

𝑽
( ) 𝒃
𝑺 ∫ 𝒅𝒚
𝒁𝒕 = .
𝑲𝒚 . 𝒂 𝒂 𝒚 − 𝒚∗

La integral es el llamado 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 "𝑵𝑶𝒚 " , y representa la variación en la

concentración de vapor sobre la fuerza impulsora promedio.

𝒃
𝒅𝒚
𝑵𝑶𝒚 = ∫
𝒂 𝒚 − 𝒚∗

El término que multiplica a las unidades de transferencia tiene unidades de longitud, y se llama
𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 "𝑯𝑶𝒚 ".

𝑽
( )
𝑺
𝑯𝑶𝒚 =
𝑲𝒚 . 𝒂

Por lo tanto, un método sencillo de diseño es determinar el número de unidades de transferencia mediante el uso de
un diagrama 𝑥, 𝑦 , y multiplicarlo por la altura de la unidad de trasnferencia que se encuentra tabulada o es facil de
hallar mediante correlaciones de transferencia de masa. Entonces, al reemplazar :

𝒁𝒕 = 𝑵𝑶𝒚 . 𝑯𝑶𝒚
12
DELUGAN VELA, Mauricio ; GAYO, Emanuel