EJEMPLO 5.
Una disolución [0,010 M] de estroncio Sr 2+ y calcio Ca2+ ambos a la misma concentración se le agregan lentamente
oxalato de amonio NH4 C2 O=4 a la mezcla. ¿Calcular la concentración del catión que precipita en primer lugar como
oxalato, cuando empieza a precipitar el segundo catión?
Solución:
[𝑆𝑟 2+ ] = 0,010 M
[𝐶𝑎2+ ] = 0,010 M
Agente precipitante [C2 O=4]
Determinando la [C2 O=4 ] que requiere cada catión.
𝐾𝑝𝑠𝑆𝑟(𝐶2 𝑂4 ) = [𝑆𝑟 2+ ] × [𝐶2 𝑂42− ]
5,6 × 10−10
[𝐶2 𝑂42− ] =
0,01
[𝐶2 𝑂42− ] = ¨ = 5,6 × 10−8 𝑀
𝐾𝑝𝑠𝐶𝑎(𝐶2 𝑂4 ) = [𝐶𝑎2+ ] [𝐶2 𝑂42− ]
1,3 × 10−9
[𝐶2 𝑂42− ] =
0,01
[𝐶2 𝑂42− ] = 1,3 × 10−7 𝑀
Como el estroncio requiere menor cantidad de oxalato para precipitar entonces 𝑆𝑟(𝐶2 𝑂4 ) precipita primero.
Como el segundo catión Calcio empieza a precipitar cuando las concentraciones del
[𝐶2 𝑂42− ] = 1,3 × 10−7 M, entonces en ese momento la [𝑆𝑟 2+ ] sera:
KpsSr(C2 O4 ) = [Sr 2+ ] × [C2 O4 ]
𝐾𝑝𝑠𝑆𝑟(𝐶2 𝑂4 )
[𝑆𝑟 2+ ] =
[𝐶2 𝑂4 ]
5,6 × 10−10
[𝑆𝑟 2+ ] =
1,3 × 10−7
[𝑆𝑟 2+ ] = 4,3 × 10−3 M
Rpta: No puede haber una precipitación fraccionada, dado que sus Kps son muy cercanos,
EJEMPLO 5.4
Una muestra de 200ml de agua potable gasta 2ml de [AgNO3]= 0,10N en la valoración de cloruros utilizando como
indicador 1 ml de K2CrO4 (0,25 M) ¿Cual es la concentración de cloruros en la muestra? b) Cual es la concentración
de Cl- que queda sin precipitar en la solución?
Respuesta: En el proceso de valoración, primero reaccionan los iones Ag+ con los iones Cl- , cuando la cantidad de
iones Cl- es mínima aproximadamente 10-6moles /L , los iones Ag+ empiezan a reaccionar con los iones CrO4=
generándose un precipitado de color rojo ladrillo, indicando el punto final de la valoración.
Las reacciones que se dan en el proceso de la valoración son:
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
Ag+ + Cl- ↔ Ag Cl ppdo blanco
KPS (Ag Cl) = 1.8 x10-10 = [Ag+]2 [CrO4-]
2Ag+ + CrO42- ↔ Ag2 CrO4 ppdo rojo ladrillo
KPS (Ag2 CrO4) = 1.3 x10-12 = [Ag+]2 [CrO4-]
Los meq gastados de Ag+ que reaccionaron con los iones Cl- son:
𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔+
0,10 𝑚𝑙
x 2 ml = 0,20 meq Ag+
1𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑙 −
0,20 meqAg + x 1𝑚𝑒𝑞𝐴𝑔+ = 0,20 meqCl−
0,20 meqCl− 35,5 𝑚𝑔 𝐶𝑙− 𝑚𝑔
0,20 𝐿
x 1 meqCl−
= 35,50 𝐿
𝐶𝑙 −
a) La concentración de iones Cl- que quedan en la solución sin precipitar en el punto de equivalencia:
Como la concentración del ión cloruro se ha reducido al mínimo entonces los iones plata reaccionan con los iones
cromato presente en la solución.
Determinación de la concentración de iones plata en el punto de equivalencia:
2𝐴𝑔+ + 𝐶𝑟𝑂4= = 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4
KpsAgCrO4 = [Ag + ]2 [CrO2−
4 ]
0,25
[CrO2−
4 ] =
200 + 1 + 2
mmol
[CrO2−
4 ] = 1.23153 × 10−3
ml
Determinación de los iones plata en el punto de equivalencia.
KpsAg2 CrO4
3.24899 × 10−5 = √
[CrO−2
4 ]
3.24899 × 10−5 = 3.24899 × 10−5
KpsAgCl = [Ag + ][Cl− ]
KpsAgCl
[Cl− ] =
[Ag + ]
mmol
[Cl− ] = 5.54018325 × 10−6
ml
Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
EJEMPLO 5.5 :
Calcular la concentración del ión 𝑆 2− necesaria para iniciar la precipitación del sulfuro metálico en disoluciones que se
indican: a) Disolución acuosa saturada de CdCO3; Kps= 5.2x10-12 b) Disolución que contiene 50mg de 𝐶𝑑2+ en 100ml.
KpsCdS=7.1 𝑥 10−27
Solución:
a) La disolución de la sal genera la siguiente reacción:
CdCO3 Cd++ + CO3=
Como:
Kps= [Cd++] [CO32- ] = 5.2x10-12 (1)
De donde:
[Cd++] = 2.28 x 10-6 (2)
Asimismo:
CdS S=+ Cd++
Kps= [S=][Cd++] =7.1 x 10-27 (3)
Reemplazando (2) en (3) tenemos:
7.1 x 10-27 = [S=][2.28 x 10-6]
De donde:
7.1 x10−27
[S=] = 2.28 x 10−6 = 3.11 x 10-21
b) Determinando la [Cd++]:
500mg Cd 1 milimoles
100ml
x 112.40 mg
= 4.43 x 10-3 moles/litros
Reemplazando: [Cd++] en
Kps = [S=][Cd++] =7.1 x 10-27
Tenemos:
7.1 x10−27
[S=] = 4.43 x 10−3 = 1.59 x 10-24
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
Ejemplo 5.7.
Cuántos gramos de CaF2 pueden transformarse en CaCO3 por tratamiento de un exceso de CaF2 en 200ml de disolución
que contiene [CO32-] = 0.10M.
R) Las reacciones que ocurren en la disolución son a y b :
a) Kps CaF2 = 4x10-11
CaF2 Ca++ + 2F-
4x10−11
Ca++= [F− ]2
(1)
b) Kps = 4.8x10-9
Ca+++ CO3= CaCO3
4.8x10−9
Ca++= [CO3 = ]
(2)
Igualando 1 y 2 en el equilibrio:
4x10−11 4.8x10−9 [CO3 = ] 4.8x10−9 4x10−11 x (0.1)
[F− ]2
= [CO =] ⇒ [F− ]2
= 4x10−11
⇒ [F − ]2 = 4.8x10−9
3
[𝐹 − ]= 0.0286 moles/litros.
Como (s ) es la solubilidad de la sal [𝐹 − ] = 2s⇒ 2s = 0.0286
De donde:
S = 0,0143 moles / L de CaF2
Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
Problema de precipitación de cationes y aniones
Una disolución 0.010 M de Zn+2 y 0.010 M de Mn+2. Calcular el intervalo de pH permisible para que cuando
dicha disolución, se sature con H2S 0.10 M pueda verificarse una separación cuantitativa de Zn+2 y Mn+2.
NOTA: suponga que el ion este precipitado cuantitativamente, cuando su concentración molar ha disminuido
como mínimo a 10-6 M
SOLUCION:
Datos:
[Zn+2 ] = 0,010 M
[Mn+2] = 0,010 M
Reacción química:
𝑍𝑛++ + 𝑆 = → 𝑍𝑛𝑆 ↓
𝑀𝑛++ + 𝑆 = → 𝑀𝑛𝑆 ↓
𝐾𝑝𝑠𝑍𝑛𝑆 = 8 × 10−25
𝐾𝑝𝑠𝑀𝑛𝑆 = 1,1 × 10−15
Sabiendo que:
𝐾𝑝𝑠𝑍𝑛𝑆 = 8 × 10−25 = [Zn++ ][𝑆 = ]
8 × 10−25
[𝑆 = ] = = 8 × 10−23
0.010 L
𝐾𝑝𝑠𝑀𝑛𝑆 = 1,1 × 10−15 = [Mn++ ][𝑆 = ]
1.1 × 10−15
[𝑆 = ] = = 1.1 × 10−13 M
0.010 L
. ¿Cual será la concentración [𝑺= ] ?
Asumiendo:
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
[Zn++ ] = 1 × 10−6
𝐾𝑝𝑠𝑍𝑛𝑆 = 8 × 10−25 = [Zn++ ][𝑆 = ]
8 × 10−25
[𝑆 = ] = −6
= 8 × 10−19 M
1 × 10
Reacción:
𝐻2 𝑆 + 2𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑆 = + 2𝐻 +
[𝑆 = ] [𝐻 + ] 2
𝐾1 𝐾2 = 𝐻2 𝑆
1.2 × 10−21 = [𝑆 = ] [𝐻 + ] 2
1.2 × 10−21
[𝐻 + ] = √
8 × 10−19
[𝐻 + ] = 0,038 M
𝑝𝐻 = 1,41
¿Cuál será el pH cuando empieza a precipitar Mn+2 ?
[𝑆 = ] [𝐻 + ] 2
𝐾1 𝐾2 = 𝐻2 𝑆
1.2 × 10−21 = [𝑆 = ] [𝐻 + ] 2
1.2 × 10−21 = [𝑆 = ] [𝐻 + ] 2
1.21 × 10−21
[ 𝐻+ ] = √ = 1,04 × 10−4 𝑀
1.3 × 10−3
𝑝𝐻 = 3,98
¿Cuál será el pH cuando precipita todo el Mn+2?
Asumiendo:
[Mn++ ] = 1 × 10−6
𝐾𝑝𝑠𝑀𝑛𝑆 = 1,1 × 10−15 = [Mn++ ][𝑆 = ]
Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
1.1 × 10−15
[𝑆 = ] = = 1.1 × 10−9 M
1 × 10−6
Reacción:
𝐻2 𝑆 + 2𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑆 = + 2𝐻 +
[𝑆 = ] [𝐻 + ] 2
𝐾1 𝐾2 = 𝐻2 𝑆
1.2 × 10−21 = [𝑆 = ] [𝐻 + ] 2
1.2 × 10−21
[𝐻 + ] = √
1,1 × 10−9
[𝐻 + ] = 1,04 × 10−6 M
pH = 5.98
PREGUNTAS DE AUTOEVALUACIÓN
1.- ¿Cuales son los factores que determinan la solubilidad de una sal?
2.- ¿Cuándo se dice que una solución está saturada expréselo en términos de equilibrio?
3.- ¿Que sucede cuando a una solución saturada se le agrega un ión común dé un ejemplo?
4.-¿Cuándo se inicia el proceso de precipitación?
5.-¿Cuándo el agua se hierve, precipita el CaCO3 presente en la solución. ¿Cómo elimina esta sal que se encuentra
adherida al recipiente?
6.- Porque el CuS no se disuelve con HCl?
7.- Influye el pH en la disolución de las siguientes sales: CaF2 ; ZnS; Mn (OH)2; PbCrO4 .¿Por qué?
8.- Determine el pH que se requiere para prevenir la precipitación del MnS de una disolución que es 0,050M en Mn 2+
y está saturada con H2S = 0,10M. ¿Cuál debe ser el pH si se desea disminuir la concentración del Mn2+ a 1x 10-6.
9.- Sí a 100 mL de una solución que contiene 1.0 gramos de AgNO3 se le adiciona 1.0 gramos de Na2C2O4 ¿Determine
los gramos de Ag2 C2O4 que se forman b) Cuantos mg de plata quedan sin precipitar?
10.- 100mL de Na2SO4 0,080 M se le adicionan de Ba (NO3)2 0,10M ¿Calcule los mg de BaSO4 que no se precipitan
b)Sí el precipitado se lava con 100 mL de agua a 25°C ¿Cuál es la cantidad máxima de miligramos de BaSO4 que se
pueden perder en el agua de lavado debido a la solubilidad?
11.- ¿Como reduciría usted la concentración de metales pesados en aguas ácidas?
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
12.- a) Determine el pH que se requiere para prevenir la precipitación del MnS de una disolución 0,10 M de Mn+2
saturada con sulfuro de Hidrógeno; b) Cuál debe ser el pH si se desea disminuir la concentración del Manganeso a 1x
10-6. Respuesta a) 3.48 y b) 5.98.
13.- Una solución que contiene 0,10M de cada uno de los iones Pb2+ y Ag+ , se le agrega NaOH, como agente
precipitante a) ¿será posible la separación de estos dos iones? b) Cual será la concentración del que precipita primero
cuando empieza a precipitar el segundo catión?
RESUMEN DEL CAPITULO
El presente capitulo trata del efecto del pH en la disolución y precipitación de iones en solución y su relación con la
constante del producto de solubilidad de las sales que se forman o disuelven en soluciones acuosas; su importancia y
aplicación en el tratamiento de efluentes contaminados con metales pesados.
REFERENCIALES
