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Constante de Equilibrio por UV-VIS

El documento describe cómo se determinó experimentalmente la constante de formación K para la reacción Fe(SCN)2 mediante espectrofotometría UV-VIS. Se midió la absorbancia de soluciones de Fe(SCN)2 a diferentes concentraciones para establecer la relación lineal dictada por la Ley de Beer. Con base en esta relación, se calculó el coeficiente de absorción molar que permite determinar concentraciones desconocidas. El valor constante de K demostró que el equilibrio químico no se ve afectado por cambios en las condiciones

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Constante de Equilibrio por UV-VIS

El documento describe cómo se determinó experimentalmente la constante de formación K para la reacción Fe(SCN)2 mediante espectrofotometría UV-VIS. Se midió la absorbancia de soluciones de Fe(SCN)2 a diferentes concentraciones para establecer la relación lineal dictada por la Ley de Beer. Con base en esta relación, se calculó el coeficiente de absorción molar que permite determinar concentraciones desconocidas. El valor constante de K demostró que el equilibrio químico no se ve afectado por cambios en las condiciones

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Informe N°3.

Equilibrio químico: Determinación de la constante de


formación usando Espectrofotometría UV-VIS.
Paula Andrea Martínez Zamora (Cód. 219140142), Eider Santiago Trujillo Caicedo (Cód. 219140243),
Enrique Ferney Yela Martínez (Cód. 219140260).
Grupo 2, Sub-grupo 6, Laboratorio de Química Fundamental II, Departamento de Química, Facultad de
Ciencias Exactas, Universidad de Nariño.
martinezzamorapaulaandrea@[Link], trujillosantiago25@[Link], enriqueferney222@[Link].
18 de octubre de 2019.

Resumen.
La espectrofotometría UV-VIS es uno de los métodos más útiles de análisis cuantitativo en diversos campos,
como la química, la física, la bioquímica, la ingeniería de materiales y las aplicaciones clínicas, pues permite
recolectar la cantidad de luz que absorbe una sustancia a una determinada longitud de onda mediante un
dispositivo llamado espectrofotómetro que permite determinar la longitud de onda a través de un haz de luz
que pasa a través de una solución la cual se encuentra a diferentes concentraciones con el fin de que estas
puedan ser comparables entre sí. En este sentido los resultados indican la relación lineal entre la capacidad
de absorción o absorbancia de una solución frente a su concentración, confirmando así la Ley de Beer. De
acuerdo con la anterior relación se determinó el valor de la constante denominada coeficiente de absorción
molar o coeficiente de extinción con la cual es posible conocer la concentración de la solución desconocida.
En el presente laboratorio se indica cómo se determinó empíricamente la curva de la Ley de Beer para
Fe(SCN)2 + aplicada a la medición de K debido al equilibrio químico presente dicha reacción, demostrando
que esta se mantiene constante independientemente de las condiciones iniciales o condiciones externas
aplicadas.
Palabras clave: Espectrofotometría UV-VIS, espectrofotómetro, equilibrio químico, constante de
equilibro, Ley de Beer, absorbancia, coeficiente de absorción molar, principio de Le Châtelier.

1. Introducción.
El estudio de los factores que influyen en el De acuerdo con lo anterior algunas ideas llevaron
equilibrio químico de una reacción es de gran a la formulación rigurosa de los criterios del
interés debido a sus múltiples aplicaciones. (Prisa, equilibrio químico, y especialmente de la
2010) En lo orgánico hay muchos ejemplos de constante de equilibrio (K), considerada
reacciones las cuales se encuentran en equilibrio, actualmente la magnitud central para precisar las
como el balance hormonal y los procesos relaciones cuantitativas entre los reactivos y
bioquímicos. No obstante, en la industria el productos de las reacciones, ya que cada reacción
estudio de las reacciones en equilibrio es de suma química está asociada a esta, pues indica la
importancia para controlar la cantidad de relación de las concentraciones de producto entre
reactivos necesarios en un proceso de producción las concentraciones de reactivo en el equilibrio
o para determinar las condiciones que favorecen o químico. Para la ecuación 1, su constante de
limitan una reacción. (Petrucci, 2002) equilibrio se define como lo indica la ecuación 2,
en donde las concentraciones en el lado derecho
de la ecuación son molaridad en equilibrio. Esta
ecuación se conoce como la expresión de y el rango visible (400 - 700 nm) del espectro
equilibrio para la reacción. No obstante en de radiación electromagnética.
sistemas químicos que no están en equilibrio, las  Espectrofotómetro IR : utiliza luz sobre el
reacciones tanto directas como indirectas ocurren rango infrarrojo (700 - 15000 nm) del espectro
a diferentes velocidades y las concentraciones de de radiación electromagnética.
reactivos y productos se encuentran en diferentes En espectrofotometría visible, la absorción o la
proporciones. (Bautista, Garcia , Paez, & Vallejos, transmitancia de una determinada sustancia es
2018) posible determinarla por el color observado. Es
decir una muestra de solución que absorbe la luz
a Ab B cC  d D en todos los rangos visible osea no transmite
ninguna de las longitudes de onda visibles parece
Ecuación 1: Ecuación general química balanceada.
negra en teoría. Por otro lado, si se transmiten
C   D 
c d
todas las longitudes de onda visibles es decir, no
K
 A  B 
a b
absorbe nada, la muestra de solución aparece
blanca. Si una muestra de solución absorbe luz
Ecuacion 2: Relacion de la constante de equilibrio
quimico de la ecuacion 1. roja (~ 700 nm), aparece verde porque el verde es
el color complementario del rojo. Los
Para medir el valor de K para un sistema en espectrofotómetros visibles, en la práctica, usan
equilibrio químico, es necesario determinar las un prisma para reducir un cierto rango de longitud
concentraciones de reactivos y productos ya sea de onda para filtrar otras longitudes de onda para
de forma directa o indirecta. Los métodos que el haz de luz particular pase a través de una
espectrofotométricos para la determinación muestra de solución. ( Díaz)
de K implican la medición directa de la Al conocer la intensidad de la luz después de que
concentración de un componente de color y pasa a través de la cubeta, esta puede relacionarse
medición indirecta de los demás. La con la transmitancia (T). La transmitancia es la
espectrofotometría es una medida de cuánto fracción de luz que pasa a través de la muestra,
absorbe o transmite una sustancia química. La como se muestra en la ecuación 3. (Sanchez,
espectrofotometría se usa ampliamente para el 1998)
análisis cuantitativo en diversas áreas como la I
química, física, biología, bioquímica, ingeniería % T  t 100
I0
química y de materiales, aplicaciones clínicas,
Ecuación 3: Relación entre It e Io para la
aplicaciones industriales. Cualquier aplicación
determinación del % de transmitancia.
que trate con sustancias o materiales químicos
puede usar esta técnica. (Chang, 2010) Dónde:
 It: es la intensidad de la luz después de que
Un espectrofotómetro es un instrumento que mide el haz de luz pasa a través de la cubeta
la cantidad de fotones, es decir la intensidad de la  Io: es la intensidad de la luz antes de que el
luz absorbida después de pasar a través de la haz de luz pase a través de la cubeta.
solución de muestra. Con el espectrofotómetro, la La transmitancia está relacionada con la
cantidad de una sustancia química conocida o su absorbancia por la expresión:
concentración también se puede determinar
A  log (T )  log ( IIt0 )
midiendo la intensidad de la luz
detectada. (Cabrerizo, Bozal , & Perez, 2008) Ecuación 4: Relación de la transmitancia con la
Dependiendo del rango de longitud de onda de la absorbancia.
fuente de luz, la cual se puede clasificar en dos Donde la absorbancia representa la cantidad de
tipos diferentes: fotones que se absorbe. Con la cantidad de
absorbancia conocida de la ecuación anterior,
 Espectrofotómetro UV-VISIBLE: utiliza puede determinar la concentración desconocida de
luz sobre el rango ultravioleta (185 - 400 nm) la muestra utilizando la Ley de Beer-Lambert la
cual establece que existe una relación lineal entre 2 1.5 0.8 Aforar a
la absorbancia y la concentración de una 25
muestra. Por esta razón, la Ley de Beer solo
3 1.5 1.0 Aforar a
se puede aplicar cuando hay una relación
25
lineal. (Sanchez, 1998) La Ley de Beer se escribe
como: 4 1.5 1.3 Aforar a

A òl c 25

Ecuación 5: Ley de Beer. 5 1.5 1.5 Aforar a


Dónde: 25
 A: medida de absorbancia, no tiene unidades.
 ϵ:Coeficiente de extinción molar o coeficiente
de absorción A continuación se configuró el espectrofotómetro
 l: longitud del camino
de la siguiente manera:
 c:concentración
I. Se encendió el espectrofotómetro y se dejó
Debido a las diversas aplicaciones que posee la calentar durante 15 minutos
espectrofotometría UV-VIS en las diversas áreas, II. Se ajustó la longitud de onda (λ) a 445nm.
especialmente en la química, es de gran Se estableció la transmisión porcentual en
importancia su estudio, ya que mediante esta
cero sin que la luz atravesó el instrumento.
técnica es posible la determinación de la constante
III. Se manipuló las cubetas en la parte
de equilibrio (Kc) para muchas soluciones con
concentración desconocida. superior para que no hubiera existencia de
huellas dactilares en el camino de la luz. A
2. Metodología. continuación se limpió las cubetas con
papel absorbente.
2.1 Elaboración de la curva de calibración IV. Se colocó en el soporte un tubo de ensayo
de las soluciones estándares de con 2/3 de su volumen con agua destilada
Fe(NCS)2+. y se estableció el porcentaje de
Se rotuló los balones aforados y se midió con la transmisión al 100% con el control
bureta volúmenes de 0,0002M de KSCN en apropiado.
0,50M y la solución de 0,20M de Fe(NO3)3 según V. Se llenó un tubo de ensayo con 2/3 de su
la tabla 1. volumen de solución con patrón estándar
Fe(NCS)2+ se colocó en el
Tabla 1: Composición del conjunto de soluciones
estándar Fe(NCS)2+ para preparar la curva de espectrofotómetro y se leyó la
calibración. absorbancia.
Balón Volumen Volumen HNO3
2.2 Determinación de la constante de
aforado Fe(NO3)3 KSCN 0,50M.
equilibrio Kc.
0,20M en 0,20M en (mL).
HNO3 HNO3 Se rotulo 5 tubos de ensayo y se adicionó
0,50M. 0,50M. volúmenes de Fe(NO3)3 0,20M, volumen KSCN
(mL) (mL) 0,0020M en HNO3 0,50M y HNO3 0,50M como
Blanco. 1.5 0.0 Aforar a se indica en la tabla 2.
25
Tabla 2: Composición del conjunto de soluciones
1 1.5 0.5 Aforar a prueba para la determinación de Kc.
25 Balón Volumen Volumen HNO3
aforado Fe(NO3)3 KSCN 0,50M.
0,20M en 0,20M en (mL).
HNO3 HNO3
0,50M. 0,50M en el equilibrio y estas son las causantes de que la
(mL) (mL). velocidad de reacción entre la formación de los
1 5.0 1.0 4 productos y reactivos sean iguales, en pocas
palabras estas son las moles que están en el vaivén
2 5.0 2.0 3
de la reacción entre productos y reactivos. (Chang,
3 5.0 3.0 2 2010)

4 5.0 4.0 1 Tabla 1.1 Absorbancia de cada uno de los


patrones.
5 5.0 5.0 0
Patrone Volum Volum Volum
A continuación, con ayuda de una varilla de s en de en de en de
agitación se mezcló las anteriores soluciones y se Absorba
KSCN HNO3
midió la absorbancia de acuerdo al subíndice 2.1. Fe(NO ncia
0,002 0,50M
3)3
3. Resultados y discusión. M
0,002 (mL)
Teniendo en cuenta los resultados obtenidos la M (mL).
espectrofotometría, que es aquella técnica que
consiste en medir las interacciones de las (mL).
moléculas con respecto a la radiación 1,5 0,0 25 0,000
BLAN
electromagnética. En las tablas 1,2 y 2,1 es posible CO
observar la concentración de acuerdo a su
absorbancia del Fe(SCN-) la luz visible y 1 1,5 0,5 25 0,0040
ultravioleta presentan una energía alrededor de
2 1,5 0,8 25 0,0050
400 KJ/mol, este tipo de luces están presente en
los espectros electromagnéticos, aquella energía 3 1,5 1,0 25 0,0060
es usada para excitar al electrón provocando que
cambie su estado. Gracias a esto es posible 4 1,5 1,5 25 0,0090
obtener un espectro cuando la absorción de la luz 5 1,5 2,0 25 0,017
es medida en función de una frecuencia o
longitud, gracias a la ley de Beer, se logró
relacionar la concentración de este producto
Tabla 1,2: Magnitudes de moles y
gracias a que se relaciona directamente la
concentración molar entre reactivos y
concentración molar con la absorbancia, y que a
productos de una reacción en equilibrio
partir del espectro electromagnético, fijando el
análisis en la parte cromática de las ondas, en la Absor Mol Mol Mol Mol Mol Mol
cual gracias al color rojo intenso producido por el banci es es es es es es
Fe(SCN-) fue logrado la medición de la a inic inic inici reac reac reac
absorbancia que este genera a la onda trasmitida iale iale ales ción ción ción
por el espectrofotómetro. (Baeza) s s FeS
FeS Fe+3 SC
CN+
Al obtener la absorbancia de las muestras con Fe+3 SC CN+ N- 2
concentraciones diferentes de Fe(SCN-) es posible N- 2

calcular por medios estequiometricos los datos


0,000 3x1 0 0 3,00 0 0
que se expresan, primeramente lo que se hizo
0-6 x10-
reaccionar, o sea antes del equilibrio, 6
seguidamente lo que se reaccionó de cada
compuesto, y finalmente las moles que interactúan
0,004 3x1 1x1 0 2,98 1,58 8,12 𝐴 = 1,121 × 104 𝑋 + 1,4007 × 10−5
0 0-6 0-6 x10- x10- 5x10
6 6 -6
Donde es A es absorbancia, X concentración de FeSCN+2.

La regresión lineal de datos al ser una relación


0,005 3x1 1,6 0 2,99 1,58 1,16
directamente proporcional, que en el caso a
0 0-6 x10 x10- x10- x10-
-6 6 6 5 analizar es la absorbancia se considera que esta
sigue un patrón repetitivo, que a partir de la
0,006 3x1 2x1 0 2,99 1,98 1,36 formula general de funciones lineales, al encontrar
0 0-6 0-6 x10- x10- x10- tanto el intercepto con el eje “Y” y su pendiente
6 6 5 con respecto al eje “X” puede resultar la ecuación
general de dicha curva, útil al momento de, no
0,009 3x1 3x1 0 2,98 2,98 1,56 solo encontrar la concentración para cualquier
0 0-6 0-6 x10- x10- x10- solución de concentración desconocida de
6 6 5
Fe(SCN-), sino que también al obedecer
0,017 3x1 4x1 0 3,96 3,96 3,79 netamente la ley Beer, se puede acoplar en
0-6 0-6 x10- x10- x10- diferentes situaciones donde las condiciones del
6 6 8 equilibrio puedan verse afectadas notoriamente,
hallándose el principio de Le Châtelier
íntimamente relacionado no solo con el cambio en
La fotometría de absorción se usa gracias la la concentración a partir de factores externos, sino
obtención una cierta cantidad de moléculas también en la absorbancia que esta puede lograr a
disueltas en un solvente transparente en este caso parir de la radiación con espectrofotometría.
fue el agua desionizada, este método es ideal para (Burriel Martí, 1985)
realizar mediciones cuantitativas tanto de la La radiación de espectrofotometría al funcionar
concentración del producto y que a partir de eso como cambio de la dirección en la propagación de
se conocen datos tanto iniciales como de una onda al momento del contacto con una
equilibrio tanto de reactivos como de productos; molécula, absorbe el fotón suministrado para el
ya que la absorbancia del soluto depende de la cambio a un estado inestable de la molécula, al
concentración y esta dependencia hace posible la liberar la energía sobrante que recobra su estado
regresión lineal positiva de los datos (Grafico 1), inicial es decir su estado más estable; el estado
el ambiente molecular en donde se encuentre el fundamental de cualquier molécula o ion hace
cromóforo y su naturaleza química definirá la referencia al estado inicial o basal de este,
longitud y fuerza de absorción de una molécula, mientras que al estado energético gracias a la
para realizar este análisis se requiero una pequeña adición de fotón se lo llama estado excitado que
parte del material. por lo general es inestable, entonces se dice que la
Grafico 1: Absorbancia vs Concentracion de absorción de radiación provoca el paso del estado
Fe(SCN-) fundamental al excitado por la adición de energía
en forma de fotón y que en su proceso contrario se
produce la liberación de energía, esta puede ser en
forma de calor o en forma de radiación
electromagnética. (Petrucci, 2002)
Ahora, cabe resaltar que los resultados de la
experimentación #1 dieron valores pequeños tanto
de concentración como de numero de moles, lo
que implica que las sustancias no habían realizado
completamente su absorción, dependiendo de la una mejoría del error experimental con respecto a
mala preparación de las soluciones o el mal los resultados.
cálculo de las concentraciones para generar el
equilibrio, significando así, que el grado de error Tabla 2: Absorbancia de producto formado en
fue de un valor muy grande a comparación a lo la segunda experimentación
observado generando incongruencias en la
Tubo Volumen Volumen Volumen
primera grafica de calibración obtenida (grafico
de de KSCN de HNO3
2), estas inconsistencias y errores pueden ocurrir 0,002 M 0,50M Absorbancia
por diversos factores entre los cuales está la Fe(NO3)3
0,002M (mL). (mL)
limitación de la ley de Lambert-Beer y la
utilización de esta en condiciones no apropiadas; (mL).
en el equilibrio todas las especies iónicas son
1 5,0 1,0 4,0 0,165
afectadas debido a la presencia de todos los iones
de la disolución, esto es lo que ocasiona un 2 5,0 2,0 3,0 0,280
porcentaje de error que en este caso fue muy alto,
requiriendo de la calibración obtenida por otras 3 5,0 3,0 2,0 0,414
experimentaciones, contrastadas muy 4 5,0 4,0 1,0 0,537
favorablemente al tener las mismas condiciones
de laboratorio y los mismos factores medio 5 5,0 5,0 0,0 0,665
ambientales. (Chang, 2010)
Grafico 2: Absorbancia vs Concentracion de
Fe(SCN-, datos experimentales con margen de error Tabla
alto. 2,1 Por
absorba
ncia
Absorbanci Mole Mole Moles Moles Moles
a s s reacció reacció reacció
inicia inicia n n n
les les FeSCN
Fe+3 SCN- +2
Fe+3 SCN-

0,165 1x1 2x1 9,85x 1,85x 1,47x


0-5 0-6 10-6 10-6 10-7
0,280 1x1 4x1 9,75x 3,75x 2,50x
0-5 0-6 10-6 10-6 10-7
0,414 1x1 6x1 9,63x 5,63x 3,69x
0-5 0-6 10-6 10-6 10-7
Con respecto al segundo procedimiento, los
valores obtenidos que se obtuvo fueron los 0,537 1x1 8x1 9,5x1 7,52x 4,79x
esperados ya que se aprecia una gráfica más 0-5 0-6 0-6 10-6 10-7
acorde de acuerdo al experimento y una regresión
0,665 1x1 1x1 9,40x 9,40x 5,93x
lineal mucha más demarcada (Tabla 2 2.1 2.2 2.3),
0-5 0-5 10-6 10-6 10-7
dando una concentración promedio de
3,76𝑥10−5M esta es la razón por la cual se apreció
Tabla 2,1,1 4. Conclusiones
Por
absorbencia
 Se comprobó que el uso del
Concentración Concentración Concentración espectrofotómetro es muy útil para el
de FeSCN+2 de SCN- [M] de Fe+3 [M] cálculo de las concentraciones en una
[M] solución de concentración desconocida
que gracias a su espectro de radiación
1,47x10-5 1,85x10-4 9,85x10-4 fotométrica dada por el color que tiene
2,50x10-5 3,75x10-4 9,75x10-4 como propiedad de materia, en el rango de
espectro que se encuentre su onda visible.
3,69x10-5 5,63x10-4 9,63x10-4  La constante de equilibrio de las
4,79x10-5 7,52x10-4 9,5x10-4 reacciones química no variara gracias a
que su cálculo dependerá a las
5,93x10-5 9,40x10-4 9,40x10-4 concentraciones en el equilibrio, lo que
quiere decir que si hay una fuerza externa
que interviene a la perturbación del
Tabla 2,2 por Kc la de equilibrio equilibrio, su variación provocara que tal
cambio logre otra vez su equilibrio
Mole Concentr Concentr Concentr Kc consecutivamente.
s ación ación ación de
inici iniciales iniciales FeSCN+2
ales Fe+3 [M] SCN- [M] [M]
Fe+3
1x10 1x10-3 2x10-4 1,96x10-5 10
-5
8,1
1x10 1x10-3 4x10-4 2,42x10-5 68,
-5
3
1x10 1x10-3 6x10-4 3,76x10-5 68,
-5
0
1x10 1x10-3 8x10-4 4,62x10-5 67,
-5
0
1x10 1x10-3 1x10-3 5,58x10-5 67,
-5
1
Referencias.

Díaz, N. (s.f.). Espectrofometría: Espectros de absorción y cuantificación colorimétrica de biomoléculas .


Cordoba.
Baeza, B. (s.f.). El equilibrio químico. Universidad de Valencia.
Bautista, J., Garcia , l., Paez, M., & Vallejos, S. (2018). Quimica I, teoria, practica y cotidianidad.
Bogota: Educar.
Burriel Martí, F. L. (1985). Química Analítica Cualitativa. Madrid.
Cabrerizo, S., Bozal , J., & Perez, J. (2008). Fisica y Quimica. Editex.
Chang, R. (2010). Quimica General. Mc Grawll.
Petrucci. (2002). Quimica General.
Prisa. (2010). Los Caminos del Saber Quimica I. Santillana.
Anexos.
 Respuestas al cuestionario.

1. ¿En qué otros experimentos se utiliza la espectrofotometría UV VIS?


Respuesta: La espectrofotometría UV VIS también es utilizada en la obtención del espectro de
absorción del colorante E-124 en la cual es posible determinar su coeficiente de absorción molar K a
partir del colorante que posee su espectro.
2. Tres parámetros que afectan la absorbancia de una muestra. ¿Cuál enfocaría en este
experimento?
Respuesta: Los parámetros que afectan la absorbancia de los experimentos realizados estarían
enfocados en:
 ERRORES DE LECTURA: Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o de la
absorbancia son errores que potencialmente siempre están presentes y es necesario tenerlos en
cuenta, dado que estos pequeños errores pueden ocasionar grandes cambios en la concentración de
la solución a analizar.
 ERRORES PERSONALES: Los mayores errores suelen cometerse por el uso inadecuado de las
cubetas de absorción. Resultado de utilidad las recomendaciones siguientes:
 Es necesario que las cubetas estén perfectamente limpias, sin rayones y totalmente exentas
de huellas o adherencias en las paredes por las que ha de pasar la radiación.
 Las cubiertas de vidrio y cuarzo pueden limpiarse con ácido nítrico o con agua regia en frio.
 Una vez limpias las cubetas deben de limpiarse con agua destilada y con varias proporciones
de disolución a medir.
 No deben de secarse interiormente, mientras que en el exterior debe ser con un pañuelo
suave, además se debe comprobar que esta una vez llena con la disolución problema esta no
debe contener burbujas de aire.

3. Para unos ensayos, los valores de Kc fueron 255, 229, 281 y 244 respectivamente. ¿Cuál es el
valor medio de la constante de equilibrio? ¿Cuál es la desviación estándar y desviación
estándar relativa (%RSD) para la constante de equilibrio? ¿Cuál es el significado de estos
valores?.
Respuesta:
a) La media se obtiene dividiendo la suma de todos los valores individuales por el número de medidas
aceptadas, por lo tanto el valor medio de la Kc es 252.5.

̅=
255 + 229 + 281 + 244
𝑋 = 252.25
4
b) El valor de La desviación estándar es igual a 21.

s=21
c) La desviación estándar se una como una medida de la precisión y se considera una medida de mayor
confianza que la desviación relativa. La desviación estándar relativa es una estimación del error
dividido por la apreciación del valor absoluto de la cantidad medida; se utilizan en gran medida en
la comparación de las precisiones de los resultados que tienen diferentes unidades o magnitudes, por
lo cual el valor de la desviación estándar relativa es de 8,6.

%CV=8,6

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