Código de asignatura: 66317 Plan 660 (Licenciado en Química)
Departamento de Química Inorgánica
4,5 teóricos
5º Curso 2º Cuatrimestre Optativa 6 créditos
1,5 prácticos
Obligatoria de orientación: Química de Polímeros
Procesos Catalíticos
Objetivos docentes
Proporcionar una formación básica sobre la aplicación de compuestos de coordinación y
organometálicos en procesos estequiométricos y catalíticos, con el fin de adquirir una perspectiva
de las líneas que orientan la investigación actual en este campo.
Contenidos del curso
Tema 1 Catálisis.
Características generales de un proceso catalítico: cinética y factores energéticos. Etapas
catalíticas y ciclos catalíticos. Reacciones fundamentales. Eficacia del catalizador. Interés
de los procesos catalíticos. Materias primas. Catálisis homogénea y heterogénea. Catálisis
homogénea: características. Efectos de los ligandos. Estudios cinéticos. Catálisis
asimétrica. Estereoquímica: criterios de simetría. Selectividad. Síntesis y aplicaciones de
productos homoquirales. Ligandos en catálisis asimétrica.
Tema 2 Isomerización de olefinas
Aplicaciones. Tipos de catalizadores. Catalizadores con ligandos hidruro: mecanismo de
inserción y eleminación . Catalizadores sin ligandos hidruro: mecanismo alílico.
Isomerización enantioselectiva: L-mentol. Isomerización de alcoholes alílicos.
Tema 3 Hidrogenacion, hidrosililacion e hidrocianacion.
Activación de hidrógeno. Tipos de catalizadores. Mecanismos de hidrogenación
homogénea. Catalizadores dihidruro: catalizador de Wilkinson. Catalizadores
monohidruro. Catalizadores catiónicos. Hidrogenación asimétrica: L-dopa.
Hidrogenación selectiva de polienos. Hidrogenación de cetonas. Hidrogenación de
alquinos. Complejos 2-dihidrógeno en hidrogenación homogenea. Reacciones de
transferencia de hidrógeno. Hidrogenación asimétrica de cetonas. Hidrosililación. Tipos
de catalizadores. Mecanismo. Aplicaciones. Hidrocianación. Tipos de catalizadores.
Mecanismo. Hidrocianación de dienos. Adiponitrilo-Síntesis del Nylon 66.
Tema 4 Procesos de carbonilación
Reactividad del CO. Carbonilación de metanol: proceso Monsanto de ácido acético.
Posibles extensiones: acidos propiónico, glicólico y malónico. Anhídrido acético.
Carboxilación de olefinas. Catalizadores de cobalto y de paladio. Acido adípico. Procesos
de descarbonilación.
Hidroformilación de olefinas. Catalizadores de cobalto, cobalto modificado y rodio.
Otras aplicaciones. Procesos de catálisis heterogénea: síntesis Fischer-Tropsch, síntesis de
metanol, homologación de metanol, síntesis de etilenglicol.
Tema 5 Procesos de oxidación.
Oxidación de olefinas. Proceso Wacker para la oxidación de olefinas a compuestos
carbonílicos: acetaldehído. Acetales. Acetoxilación de olefinas. Oxidación alílica.
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Facultad de Química
Oxidación de dienos. Síntesis de acetato de glicol. Epoxidación de olefinas: Tipos de
catalizadores. Mecanismo. Hidroxilación vecinal de olefinas. Epoxidación asimétrica.
Dihidroxilación asimétrica. Oxidación de hidrocarburos a ácido acético.
Tema 6 Polimerización de olefinas.
Polimerización Ziegler-Natta de olefinas: Catalizadores metaloceno del grupo 4.
Cocatalizadores. Estudios cinéticos. Mecanismo general de crecimiento de
[Link] de inserción. Mecanismos de terminación de cadena. Desactivación.
Homopolimerización de etileno. Homopolimerización de propileno y otras -olefinas.
Control por terminal de cadena y sitio catalítico. Regio y estereoselectividad.
Polimerización atáctica, isotáctica y sindiotáctica. Polimerización de estireno, olefinas
cíclicas, dienos y ciclopolimerización. Otros catalizadores con y sin ligandos
ciclopentadienilo. Polimerización carbocatiónica de -olefinas.
Tema 7 Copolimerizacion y oligomerizacion de olefinas.
Copolimerización de olefinas y dienos. Copolimerización de etileno y estireno.
Oligomerización de polienos. Dimerización de alquenos. Oligomerización de dienos.
Oligomerización de alquinos.
Tema 8 Procesos de metátesis de olefinas y acetilenos.
Introducción: Características generales del proceso. Importancia industrial. Mecanismo
de la reacción de metátesis: Mecanismo de Chauvin. Formación de complejos
alquilideno. Aspectos termodinámicos y cinéticos de la reacción. Tipos de reacciones:
cruzadas, cierre de anillo (RCM), apertura de anillo (Metátesis de olefinas cíclicas:
ROM), polimerización (ROMP) y ADMET. Catalizadores de Mo y W. Catalizadores de
Ru. Estereoquímica. Metátesis de alquinos.
Tema 9 Otros procesos catalíticos
Ciclopropanación asimétrica. Activación de enlaces C-H.
Bibliografía
Textos Básicos
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[5] D. Astruc, Química Organometálica, Ed. Reverté, 2003
Textos Avanzados
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Facultad de Química
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[10] I. Ojima, Catalytic Asymmetric Synthesis, Verlag Chemie, l993.
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[12] D.F. Shriver, [Link], [Link], Inorganic Chemistry, Oxford University Press, 1994.
[13] M. Bowker, The basis and applications of heterogeneous catalysis, Oxford Chemistry
Primers, 1998.
Sistema de evaluación
Se evaluarán los conocimientos teóricos del alumno mediante varios ejercicios de seminario, en los
que se plantearán cuestiones relativas a los diferentes conocimientos adquiridos durante la
impartición del programa teórico. Los alumnos que lo deseen podrán realizar una prueba escrita u
oral.
Requisitos y recomendaciones
Estudiantes de la Licenciatura en Química. Recomendaciones. Se recomienda haber superado
todas las asignaturas troncales y obligatorias de cursos anteriores. Esta asignatura utiliza los
principios básicos que se estudian en la asignatura de Química Organometálica, de la que es
complementaria. Por ello, carece de sentido cursar esta asignatura sin haber cursado previamente la
asignatura de Química Organometálica, que se imparte en el cuatrimestre anterior.
Estudiantes de otras Licenciaturas. Recomendaciones. Esta asignatura no es recomendable para
alumnos de otras Licenciaturas porque su estudio exige disponer de una amplia y sólida base de
conocimientos de Química Inorgánica, Química Orgánica y Química Organometálica.
