ETERES
Son compuestos con formula R – O –R’, en donde R y R’ pueden ser grupos
Alquilo o Arilo. Pueden considerarse derivados del agua, en donde los grupos
Alquilo reemplazan a los átomos de Hidrogeno. Si los grupos Alquilo son los
mismos, se denominan Éter Simétrico y si son diferentes se denominan Éter
Asimétrico.
H–O–H R–O–H R – O – R’
Agua Alcohol Éter
CH3CH2-O-CH2CH3 CH3-O-CH2CH3
Dietil Éter Etil Metil Éter
Los éteres son relativamente inertes, y no se emplean con frecuencia como
intermediarios en síntesis. El empleo mas común es como solvente en reacciones
orgánicas.
PROPIEDADES
Polaridad de los Éteres
Aunque los éteres carecen del grupo Hidroxilo polar de los alcoholes, siguen
siendo compuestos polares. El momento dipolar de un éter es la suma de cuatro
momentos dipolares individuales. Cada uno de los enlaces C – O esta polarizado,
y los átomos de Carbono llevan una carga positiva parcial. Además, los dos pares
de electrones no compartidos contribuyen al momento dipolar.
Puentes de Hidrogeno
Un puente de Hidrogeno, necesita de tanto de un donador como de un aceptor. El
donador es la molécula con grupo O – H o N – H. El aceptor es la molécula cuyo
par no compartido de electrones forma un enlace parcial débil con el átomo de
Hidrogeno que proporciona el donador. Una molécula de éter tiene el par no
compartido para formar un puente de Hidrogeno con un alcohol (u otro donador de
puentes de Hidrogeno), pero no puede formar enlace de Hidrogeno con otra
molécula de éter. Como las moléculas de éter no se mantiene unidas con puentes
de Hidrogeno, son mas volátiles que los alcoholes con pesos moleculares
semejantes.
Éteres como Solventes Polares
Los éteres son ideales como solventes para muchas reacciones orgánicas.
Disuelven una amplia gama de sustancias polares y no polares; además tiene
puntos de ebullición relativamente bajos, que simplifican su evaporación para
separarlos de los productos de reacción. Las sustancias no polares tienden a ser
mas solubles en éteres que en los alcoholes, porque los éteres no tienen red de
puentes de Hidrogeno que pueda romper el soluto no polar.
Las sustancias polares tienden a ser casi tan solubles en los éteres como en los
alcoholes debido a los momentos dipolares en los éteres y a su capacidad de
funcionar como aceptores de puentes de Hidrogeno.
Los éteres no son Hidroxilicos y normalmente no reaccionan con las bases fuertes.
Nomenclatura
Los nombres comunes de los éteres se construyen con el nombre de los grupos
alquilo enlazados al átomo de oxigeno, seguidos por la palabra “éter”. Los dos
grupos alquilo se ordenan alfabéticamente. Si solo se menciona a un grupo
alquilo en el nombre del éter, implica que el éter es simétrico, con dos grupos
iguales.
Los nombres IUPAC de los éteres emplean el grupo alquilo mas complejo como el
compuesto base y nombran el resto del éter como grupo alcòxido.
CH3-O-CH2CH3
Metoxietano
Etil Metil Éter
Síntesis de Éteres
. Síntesis de Williamson Este método implica el ataque SN2 de un alcòxido
sobre un Halogenuro o Tosilato de Alquilo primario, no impedido.
. Síntesis de Fenil Éteres Los fenoles son mas ácidos que los alcoholes
alifáticos y el Hidróxido de sodio es los suficientemente básico para formar el Ion
fenoxido.
. Adición de un Alcohol a un doble enlace Este proceso agrega una molécula
de alcohol al doble enlace de un alqueno. El producto es un éter.
. Deshidratación bimolecular de los alcoholes
Reacciones de los Eteres
. Ruptura con Hidrácidos (HBr y HI) Los éteres se rompen al calentarlos con
HBr o HI para dar Bromuros o Yoduros de Alquilo. Los éteres no reaccionan con
bases, pero pueden reaccionar en condiciones ácidas.
Los iones Yoduro y Bromuro son buenos nucleófilos, pero son bases débiles, y por
lo tanto es más probable que sustituyan por el mecanismo S N2 que eliminen por el
mecanismo E2.
HI > HBr > > HCI
Un grupo Alquilo primario tiende a sufrir un desplazamiento por SN2, mientras que
uno terciario tiende a hacerlo por SN1.
. Auto oxidación de Éteres Cuando se almacenan los éteres en presencia de
oxígeno atmosférico, se oxidan lentamente para producir Hiperoxidos y Peróxidos
de dialquilo, ambos explosivos.
FENOLES
Son compuestos de formula general ArOH, donde Ar es Fenilo o Fenilo sustituido.
Los Fenoles difieren de los alcoholes en que tienen el grupo -OH directamente al
anillo aromatico.
Nomenclatura
Los compuestos que poseen un grupo hidroxilo unido en forma directa al anillo
bencenico reciben el nombre de fenoles. Por lo que el fenol es el nombre
especifico para el hidroxibenceno y el el nombre general para la familia de
compuestos que se derivan de este ultimo. Si estan presentes mas de dos grupos
en el anillo del benceno, sus posiciones deben indicarse con numeros.
PROPIEDADES
Los Fenoles màs sencillos son liquidos o solidos de bajo punto de fusion; tienen
puntos de ebullicion elevados, debido a que forman puentes de Hidrogeno. Son
incoloros. Sin embargo al igual que las aminas aromaticas se oxidan con facilidad,
por lo que a menudo se encuentran coloreados.
Preparacion de los Fenoles
. Hidrólisis de sales de Diazonio Las sales de diazonio reaccionan con agua
para generar fenoles. Esta reaccion procede lentamente en soluciones muy frias
de dichas sales, razon por la que se usan de inmediato una vez preparadas; a
temperaturas elevadas.
La hidrólisis de halogenuros de arilo con grupos que atraen electrones
poderosamente y ubicados en posiciones orto y para con respecto al halogeno,
tiene una aplicación limitada.
Reacciones
. Acidez, Formacion de sales Los Fenoles son compuestos bastante àcidos.
Hidroxidos acuosos convierten fenoles en sus sales; los acidos minerales
acuosos los reconvierten nuevamente en fenoles libres. Los fenoles y sus sales
tienen propiedades de solubilidad opuestas; las sales son solubles en agua e
insolubles en disolventes organicos.
La mayoria de los fenoles tienen valores de Ka del orden de 10-10, por lo que son
considerablemente menos acidos que los acidos carboxilicos.
Puede separarse un fenol de sustancias no acidas por medio de su solubilidad en
bases, y puede separarse de acidos carboxilicos aprovechando su insolubilidad en
bicarbonato.
. Formacion de Eteres. Sintesis de Williamson Los fenoles se convierten en
eteres por reaccion con halogenuros de alquilo en solucion alcalina. En solucion
alcalina se encuentra un fenol en forma de ion fenoxido que, actuando como
reactivo nuleofilico, ataca al halogenuro (o al sulfato) y desplaza al ion halogenuro
(o al ion sulfato).
. Formacion de Esteres. Transposicion de Fries Por lo general se convierten
fenoles en esteres por la accion de acidos, cloruros o anhidridos de acidos.
Cuando se calientan esteres fenolicos con cloruro de aluminio, el grupo acilo migra
desde el oxigeno fenolico hacia una posicion orto o para del anillo, generando asi
una cetona.
. Sustitucion Anular Al igual qu el grupo amino, el fenolico tambien activa
fuertemente los anillos aromaticos en la sustitucion electrofilica.
. Carbonatacion. Reaccion de Kolbe El tratamiento de la sal de un fenol con
dioxido de carbono produce el reeplazo de un hidrogeno anular por el grupo
carboxilico, -COOH.
. Formacion de aldehidos. Reaccion de Riemer-Tiemann El tratamiento de un
fenol con cloroformo e hidrogeno de sodio acuoso introduce un grupo aldehido,
-CHO, en el anillo aromatico, que por lo general se ubica orto con respecto al –
OH.
