UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

Nombre: Gustavo Cubas

Fecha: 15 Jun 2019
Consulta
UNIDAD DE REFORMADO CATALÍTICO (CCR).

a) ¿Para qué se utiliza?

Proceso clave en el esquema de fabricación de gasolinas, el reformado catalítico tiene como
objeto aumentar el número de octano de las fracciones ligeras del crudo con un gran contenido en
parafinas y naftenos (C7-C8-C9) transformándolos en aromáticos. Además, el reformado produce
subproductos importantes: hidrógeno, GLP y una pequeña cantidad de gases. La carga habitual
del reformado catalítico es nafta pesada (80-180 °C) de la destilación primaria; el reformado
transforma igualmente si es necesario las naftas subproducto de los procesos de viscorreducción,
de coquización, de hidroconversión y las fracciones centrales del craqueo catalítico. Antes del
reformado, la carga sufre un hidrotratamiento con el fin de eliminar las impurezas (S, N, olefinas,
metales...) que serían venenos para el catalizador. (Wauquier, 2004)

b) ¿Cuáles son las reacciones químicas que se generan?

Las reacciones que se producen en el reformado catalítico pueden clasificarse en 4 tipos:

DESHIDROGENACIÓN DE NAFTENOS
Los naftenos están presentes en las corrientes de alimentación al reformado bajo la forma de
ciclohexanos y ciclopentanos. Los ciclohexanos se deshidrogenan para formar compuestos
aromáticos, mientras que los ciclopentanos primero se hidroisomerizan para producir
ciclohexanos, que luego se deshidrogenan para dar aromáticos. La deshidrogenación de naftenos
en aromáticos, es probablemente la reacción más importante durante el reformado catalítico, es
altamente endotérmica, tiene las mayores velocidades de reacción y produce hidrógeno.

ISOMERIZACIÓN DE N-PARAFINAS
Las parafinas se isomerizan para formar moléculas de cadena ramificada (isoparafinas). Las
reacciones de isomerización son tan rápidas que las concentraciones reales son cercanas a las del
equilibrio. La isomerización de n-parafinas es una reacción relativamente rápida con pequeños
efectos caloríficos. Altas relaciones Hidrógeno/Hidrocarburo reducen la presión parcial de los
hidrocarburos, favoreciendo así la formación de isómeros. La isomerización de n-parafinas no
consume o produce hidrógeno.
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

DESHIDROGENACIÓN Y AROMATIZACIÓN DE PARAFINAS

Las parafinas experimentan deshidrociclación para producir ciclo parafinas. La reacción de
deshidrociclación involucra etapas de deshidrogenación y aromatización que producen
hidrógeno.

HIDROCRAQUEO DE LAS NORMAL PARAFINAS

Las parafinas son hidrocraqueadas para formar moléculas más pequeñas. Esta reacción es la única
que consume hidrógeno y es exotérmica. Dado que es relativamente lenta, la mayor parte del
hidrocraqueo se produce en la parte final del sistema de reacción.
 Deshidrogenación de alquilciclohexanos

 Deshidrociclación de parafinas

 Deshidroisomerización de alquilciclopentanos

 Isomerización de alquilciclopentanos

 Isomerización de parafinas

 Hidrocraqueo de parafinas

 Formación de Coque
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

Varias de estas reacciones se desean que ocurran, entre ellas la isomerización, ciclación y
aromatización, puesto que contribuyen a incrementar el número de octano de la gasolina (por
ejemplo, en la isomerización de parafinas se incrementa el número de ramificaciones, lo cual
influye positivamente en el número de octano). Las reacciones de deshidrociclación y
deshidrogenación, producen hidrógeno como subproducto. (Montesdeoca, 2013)

c) ¿Cuál es la cinética de la reacción?

Con el fin de reducir la complejidad del problema asociado al gran número de especies que
participan en las múltiples reacciones del proceso de reformado catalítico, varias especies
químicas se agrupan y se representa como un pseudocomponente. El primer modelo propuesto
por Smith, es sin duda el más simple, al idealizar la mezcla de nafta como constituida por tres
clases de hidrocarburos: parafinas, naftenos y aromáticos, donde cada clase de hidrocarburo es
representado por un único compuesto que tiene las propiedades promedio de esa clase. El
hidrogeno y gases ligeros (etano, propano y butano) son también considerados en este modelo.
Así, el modelo involucra en total a 5 pseudocomponentes, y se constituye en el primer intento
para desagrupar la nafta en varios constituyentes.
En este modelo, el sistema de reformado catalítico se considera en función de cuatro reacciones:

Naftenos (CnH2n)  Aromáticos (CnH2n-6) + 3H2

Naftenos (CnH2n) + 3H2  Parafinas (CnH2n+2)

𝑛−3 𝑛
Parafinas (CnH2n+2) + 3
H2  15 ∑5𝑖=1 C𝑖 H2𝑖+2

𝑛 𝑛
Naftenos (CnH2n) + 3 H2  15 ∑5𝑖=1 C𝑖 H2𝑖+2

𝑛
Donde, 15 ∑5𝑖=1 C𝑖 H2𝑖+2 representa a los gases ligeros, y se expresa por la siguiente relación:
5
𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛
∑ C𝑖 H2𝑖+2 = 𝐶𝐻4 + 𝐶2 𝐻6 + 𝐶3 𝐻8 + 𝐶4 𝐻10 + 𝐶5 𝐻12
15 15 15 15 15 15
𝑖=1

Con este modelo simplificado, un análisis cinético se desarrolla, el cual describe la operación de
reformado con satisfactoria precisión. (Montesdeoca, 2013)

d) ¿Cuáles son las condiciones de operación requeridas para llevar a cabo la reacción?
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

En el proceso de reformado catalítico existen cuatro variables principales que influyen en el

rendimiento de la unidad, ya sea semi-regenerativa o de regeneración continua: presión del
reactor, temperatura del reactor, velocidad espacial y relación molar Hidrógeno/Hidrocarburo
(H2/HC).

Presión: La presión media de los diversos reactores se asocia generalmente como la presión del
reactor. Valores típicos de presión del reactor se encuentran entre 200 y 500 psig (procesos
semiregenerativos y de regeneración cíclica) y de 60 a 150 psig (regeneración continua).

Temperatura: La temperatura de reacción es la variable más importante en el reformado

catalítico, ya que la calidad del producto y los rendimientos son dependientes en gran medida de
la misma. Las unidades semiregenerativas operan a temperaturas más altas (450 a 525 °C) que
las de regeneración continua (525 a 540°).

Velocidad espacial: La velocidad espacial y la temperatura del reactor se emplean comúnmente

para ajustar el índice de octano de un producto. Cuanto mayor sea la velocidad espacial, mayor
es la temperatura necesaria para obtener un producto con un determinado índice de octano.

Relación hidrógeno/hidrocarburo (H2/Hc): Esta relación se expresa en base molar, es decir,

moles de hidrógeno en el gas de reciclo (que es una mezcla de hidrógeno y gases ligeros) por mol
de alimentación de nafta (mol/mol). Valores de 4 a 6 son típicos en unidades de reformado tipo
semiregenerativas, en tanto que, durante operación normal en unidades con regeneración continua
del catalizador, la relación H2/HC toma valores entre 3 y 4. Un aumento en la proporción H2/HC
provoca un aumento en la presión parcial de hidrógeno y elimina precursores de coque de los
sitios activos del metal. (Montesdeoca, 2013)

e) ¿Qué catalizadores se pueden utilizar y cuál es la conversión que se logra con cada uno?
Las reacciones de reformado catalítico ocurren sobre catalizadores bifuncionales (función ácida
y función metálica que promueven reacciones de deshidrogenación – hidrogenación), soportados
sobre alúmina o sílice-alúmina. Dependiendo del catalizador, una secuencia definida de
reacciones tiene lugar, implicando cambios estructurales en el material de alimentación.
La composición de un catalizador de reformado está determinada por la composición de la materia
prima y del reformado deseado. Los catalizadores utilizados son principalmente molibdeno-
alúmina (MoO2–Al2O3), cromo-alúmina (Cr2O3–Al2O3) o platino (Pt) sobre una base de sílice-
alúmina (SiO2–Al2O3) o alúmina (Al2O3).
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

El propósito del platino sobre el catalizador es promover reacciones de deshidrogenación e

hidrogenación (es decir, la producción de compuestos aromáticos), la participación en reacciones
de hidrocraqueo y la rápida hidrogenación de precursores que forman carbono. El contenido de
platino en el catalizador está normalmente en el rango de 0,3 a 0,8 % en peso. A niveles más altos,
existe cierta tendencia a producirse desmetilación y apertura de anillos nafténicos, lo cual es
indeseable. A niveles inferiores, los catalizadores tienden a ser menos resistentes al
envenenamiento. (Montesdeoca, 2013)

f) ¿Qué tipo de desactivación sufren los catalizadores empleados en la Unidad CCR?

Las principales causas de desactivación del catalizador son:
 Envenenamiento, consecuencia de la interacción química con la superficie catalítica por
una molécula de veneno que se adsorbe fuertemente. Éste puede ser reversible (solo
durante la presencia de los venenos en la mezcla suministrada), e irreversible; en esta
ultima el catalizador es remplazado por otro o es regenerado.
 Coquificación (formación de carbón) de la superficie por deshidrogenación de algunos
hidrocarburos cíclicos. La mayor cantidad de coque se deposita durante la parte inicial de
la reacción.
 Pérdida de la fase activa parcial o total por desgaste del catalizador (abrasión).
 Durante un proceso catalítico las moléculas complejas (asfáltenos) o aquellas formadas
durante el proceso son absorbidas fuertemente por el catalizador haciendo imposible su
tratamiento con H2, por lo tanto continúan condensándose hasta que finalmente se
degradan a coque, y esta es la sustancia que se deposita en los sitios activos que
eventualmente interfiere con la reacción. (Acosta, 2012)

g) Consultar mínimo 2 procesos con los equipos utilizados y presentar con su

correspondiente diagrama de flujo.
Las tecnologías de proceso existentes para el reformado catalítico de naftas, comúnmente se
clasifican de acuerdo con la estrategia seguida para la regeneración del catalizador,
1. Semi-regenerativa (SR)
2. Cíclica regenerativa (CR);
PROCESO SEMIREGENERATIVO
El término semi-regenerativo se deriva de la regeneración del catalizador, que tiene lugar en los
reactores de lecho fijo (que deben parar su operación) por combustión del carbono formado y
depositado en la superficie del catalizador. Un proceso semi-regenerativo generalmente tiene tres
o cuatro reactores en serie con un sistema de lecho fijo de catalizador y opera de forma continua
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

entre seis meses y un año. Durante este periodo, la actividad del catalizador disminuye debido a
la deposición de coque, provocando una disminución en el rendimiento de compuestos aromáticos
y en la pureza del hidrógeno gas. Para minimizar la razón de desactivación del catalizador, las
unidades semi-regenerativas operan a altas presiones (200 a 300 psig). Para compensar la
disminución de actividad del catalizador y mantener una conversión más o menos constante, la
temperatura del reactor se aumenta continuamente. (Montesdeoca, 2013)

Fig. 1. Proceso semi-regenerativo de lecho fijo para reformado catalítico

(Fuente: Montesdeoca D. Simulación de la unidad de reformado catalítico de la refinería estatal
Esmeraldas, p 14)

PROCESO CON REGENERACIÓN CÍCLICA

Una modificación al proceso semi-regenerativo es incorporar un reactor adicional, para evitar la
parada de toda la unidad durante la regeneración. De esta forma, tres reactores pueden estar
operando mientras el cuarto está siendo regenerado. Aparte de los reactores de reformado
catalítico, el proceso con regeneración cíclica tiene un reactor adicional, el cual es utilizado
cuando el catalizador de lecho fijo en cualquiera de los reactores ordinarios necesita regeneración.
El reactor con el catalizador regenerado se convierte entonces en el reactor de repuesto. De esta
forma, el proceso de reformado mantiene su operación continua. Operando a una presión menor
(valores promedio de 200 psig) permite que el proceso de regeneración cíclica logre un mayor
rendimiento de reformado y de producción de hidrógeno.
La principal desventaja de este tipo de reformado catalítico es la naturaleza compleja de los
procedimientos para el intercambio de reactores, que requiere de precauciones de seguridad
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

elevadas. Además, para hacer posible el cambio entre reactores, éstos deben ser del mismo
tamaño. (Montesdeoca, 2013)

Fig. 2. Proceso con regeneración cíclica del catalizador para reformado catalítico
(Fuente: Montesdeoca D. Simulación de la unidad de reformado catalítico de la refinería estatal
Esmeraldas, p 15)

Bibliografía
Montesdeoca, D. (Febrero de 2013). SIMULACIÓN DE LA UNIDAD DE REFORMADO
CATALÍTICO DE LA REFINERÍA ESTATAL ESMERALDAS. Madrid, España:
ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES. Obtenido de
[Link]
[Link]
Wauquier, J. (2004). EL REFINO DEL PETRÓLEO. Madrid: Diaz de Santos S.A.
Acosta, E. (2012). EVALUACIÓN Y DESCRIPCIÓN DE LAS CONDICIONES
OPERACIONALES PARA PROCESAR LA GASOLINA DE TIPO AROMÁTICO
INSATURADO QUE SE OBTIENE MEDIANTE EL PROCESO DE REFORMADO
CATALÍTICO CONTINUO (CCR) EN LA REFINERÍA ESTATAL DE ESMERALDAS.
Quito: UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA EQUINOCCIAL.