[DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA
BINARIO]
1. OBJETIVOS
DIAGRAM
Analizar y graficar los termogramas tanto de
A DE enfriamiento como de calentamiento del KCl
– H2O.
FASES DE Aprender a construir el diagrama de fase de
un sistema binario a partir de los
UN termogramas de enfriamiento
calentamiento de soluciones acuosas de KCl
y
SISTEMA
de distintas composiciones.
Reconocer las zonas del diagrama de fase
obtenido.
BINARIO
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Un diagrama de fase es una representación gráfica de las fases presentes
en un sistema a diversas temperaturas, presiones y composiciones. En un
diagrama de fase, se observa la temperatura en la que la sustancia cambia
de una fase a otra. Una sustancia pura, como el agua, puede existir en la
fase sólida, líquida y gaseosa dependiendo de las condiciones de presión y
temperatura existente en el sistema en el que se encuentre.
La regla de fase de Gibbs no permite encontrar el grado de libertad
necesario para lograr mantener el equilibrio en un sistema, siempre y
cuando se tengan dos variables termodinámicas independientes. Es normal
que estas dos variables sean la presión y la temperatura. Esto se logra de
la siguiente manera:
F=C–P+2
Dónde:
F: Grados de libertad
C: Número de componentes
P: Fases presentes
Los sistemas que presentan dos componentes se conocen como sistema
binarios. Los sistemas binarios presentan tres variables independientes:
temperatura, presión y composición. El diagrama de fases de un sistema
binario suele caracterizarse por presentar las siguientes regiones:
Sólido puro o disolución sólida.
Mezcla de disoluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica,
peritectoide).
Mezcla sólido – líquido.
2° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 1
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BINARIO]
Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles
(emulsión)o un líquido completamente homogéneo.
Mezcla líquido – gas.
Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas
variaciones de altitud)
Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones para
cualquier combinación de temperatura y composición de la solución. El
objetivo es construir el diagrama de fases sólido – líquido de un sistema
binario que presenta punto eutéctico simple, mediante el análisis térmico.
La aleación plomo – estaño presenta un diagrama de fases de este tipo.
Un sistema binario es influenciado por tres variables: temperatura, presión
y composición. Esta representación tridimensional se simplifica si se fija la
presión, generalmente igual a la atmosférica. La representación de
temperatura Vs composición para un sistema binario genérico A-B se
indica en la Figura 1.
Un sistema eutéctico es aquel en el cual los componentes presentan una
completa solubilidad en el estado líquido, pero solubilidad sólida limitada.
Cuando una aleación eutéctica solidifica, los átomos de los metales
componentes se agregan para formar regiones de los metales originales
casi puros. Considerando un sistema de dos componentes A y B a una
2° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 2
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determinada presión, un sistema con comportamiento eutéctico simple
presenta las siguientes cuatro regiones:
Miscibilidad total en fase líquida (líquido).
Miscibilidad parcial o inmiscibilidad total de fases sólidas (sólido A +
sólido B).
Líquido + sólido A.
Líquido + sólido B.
Las curvas de la Figura 1 indican el equilibrio termodinámico de las fases
involucradas. Siendo E el punto eutéctico, las líneas BE y AE representan
las líneas de líquidos, mientras que la línea horizontal es la llamada
eutéctica. En el sistema se distinguen tres tipos de aleaciones: la aleación
eutéctica, definida por el punto E, las aleaciones hipoeutécticas a la
izquierda del punto E y las hipereutécticas a la derecha del punto E. El
punto C se ubica dentro de la región líquido + sólido B y representa el
equilibrio entre la solución líquida de composición y el sólido B puro. Las
temperaturas de fusión de las componentes puras T A o TB establecen la
temperatura máxima del diagrama binario. La temperatura eutéctica se
encuentra por debajo de ellas. Aplicando la regla de las fases se determina
los grados de libertad de cada una de las regiones.
3. DATOS
2° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 3
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TERMOGRAMA DE CALENTAMIENTO
30
25
20
15
10
TeMPERATURA (°C) 5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
-5
-10
-15
-20
TIEMPO (30s)
TERMOGRAMAS
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TERMOGRAMA DE ENFRIAMIENTO
2
0
0 5 10 15 20 25 30
-2
-4
-6
TEMPERATURA (°C)
-8
-10
-12
-14
-16
TIEMPO (30S)
DATOS OBTENIDOS PARA EL TERMOGRAMA DE ENFRIAMIENTO
tiempo(30s) temperatura (°C) tiempo(30s) temperatura(°C)
1 23 20 -3
2 21 21 -3
3 18 22 -4
4 11 23 -4
5 9 24 -4
6 7 25 -4
7 6 26 -4
8 5 27 -5
9 4 28 -5
10 3 29 -5
11 3 30 -5
12 1 31 -5.5
13 1 32 -5.5
14 1 33 -6
15 0.5 34 -6
16 -1 35 -6.5
17 -1 36 -7
18 -2 37 -7
19 -2 38 -7.5
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tiempo(30s) temperatura (°C) tiempo(30s) temperatura(°C)
39 -8 58 -10.5
40 -8 59 -10.5
41 -8 60 -11
42 -8.5 61 -11
43 -8.5 62 -11
44 -8.5 63 -11
45 -9 64 -11
46 -9 65 -11
47 -9 66 -11.5
48 -9 67 -12
49 -9.5 68 -12.5
50 -9.5 69 -12.5
51 -10 70 -13
52 -10 71 -13.5
53 -10 72 -13.5
54 -10 73 -14
55 -10 74 -14.5
56 -10 75 -14.5
57 -10.5 76 -15
*nota: del cuadro los datos que están sombreados fueron
tomados en intervalos de 1min (60s) y no como muestra la cuadra
de cada 30s.
DATOS OBTENIDOS PARA EL TERMOGRAMA DE CALENTAMIENTO
tiempo(30s) temperatura (°C) tiempo(30s) temperatura(°C)
1 -15 13 -4
2 -12 14 -3.5
3 -10 15 -3.5
4 -8 16 -3
5 -6 17 -2.5
6 -5 18 -2.5
7 -5 19 -2
8 -5 20 -2
9 -5 21 -2
10 -5 22 -0.5
11 -4.5 23 0.5
12 -4 24 1
*nota: los datos que están sombreados son en intervalos de 1min
y no como muestra el cuadro cada 30s.
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DATOS BIBLIOGRAFICOS:
Se considera los datos obtenidos de la bibliografía para las condiciones
que se tuvieron en el laboratorio:
TEMPERATURA DE TRABAJO (°C) 20.0°C
PRESION DE TRABAJO EN EL 760.0 mmHg
LABORATORIO
COMPUEST0 DENSIDAD MASA MOLAR
H20 0.998 g/mL 18 g/mol
SAL TEMPERATURA PORCENTAJE EN
EUTÉCTICA MASA DE LA SAL EN
EL EUTÉCTICO
Cloruro de potasio -11.1°C 19.75%
(KCl)
4. CÁCULOS
Hay que hallar el porcentaje en masa de cada componente.
Volumen de H 2 O=5 mL
g
Densidad del agua a 20°C:
0.998
mL
Entonces:
Masa H O=V × ρ
2
g
Masa H O=5 mL × 0.998
2
mL
2° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 7
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Para el KCl :
Masa: 0.4 g
Entonces el porcentaje en masa de cada componente será:
Masa H O 4.990 g
%MasaH O= 2
× 100 = ×100 =92.57
2
Masa H O + Masa KCl
2
0.4 g+ 4.990 g
Masa KCl 0.4 g
%MasaKCl = ×100 = × 100 =7.42
Masa H O + MasaKCl
2
1 g+ 4.9866 g
Entonces este procedimiento para hallar los porcentajes de cada
componente se va a repetir y finalmente obtendremos siguiente tabla de
cada grupo que trabajo en la práctica de laboratorio:
GRUPO 01 02 03
XH O 2
0.9257
X KCl 0.742
2° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 8
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5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Para la muestra trabajada con la concentración de 7.42% en masa
en el termograma de enfriamiento se observó los primeros
cristales a la temperatura de -9°C y se cristalizó por completo a
los -12.5°C aproximadamente.
Para el termograma de calentamiento se observó la primera gota
de líquido a los -10°C y se diluyó por completo en -0.5°C,
quedando puramente solución liquida.
En ambos termogramas el punto de equilibrio liquido-solido se da
a los -9°C aproximadamente. Sin embargo no se logró presenciar
correctamente dicho suceso ya que tras retirar el vial del sistema
de enfriado, se pudo observar que la mezcla de KCl presenta dos
fases, donde la fase sólida apenas era visible, sin embargo al
agitar con el termómetro, la parte líquida se va solidificando, lo
que se debe a que el líquido se encontraba sobre-enfriado.
2° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 9
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En el enfriamiento, es muy probable que la mezcla se haya
congelado en -9 ˚C. Cuando se hace el calentamiento, hubo
muestras que llegan rápidamente a fundirse, en el caso de
nuestra muestra tardó un poco, lo que se debe a las diferentes
concentraciones con las que se trabajó. Las mezclas que tuvieron
mayor porcentaje en peso de KCl tardaron en calentarse, tanto es
así que se calentaron esos sistemas en un baño maría.
Como la concentración del eutéctico es menor que la del punto de
equilibrio, los cristales que se obtuvieron en la fase solida son
cristales de agua, ocurriría lo contrario si la concentración fuere
mayor, pues los cristales serian de la sal (cloruro de potasio).
6. CONCLUSIONES
La gráfica de las curvas de enfriamiento estarán mejor definidas,
si es que se toma los datos al momento de enfriar.
En un termograma es posible identificar la temperatura del
eutéctico, ya que dicha temperatura se mantiene constante
durante un periodo de tiempo prolongado.
Experimentalmente se demuestra que en el diagrama de fases del
sistema KCl – H2O la temperatura disminuye a medida que
aumenta la concentración hasta la temperatura eutéctica partir de
este punto la temperatura aumentará a medida que aumente la
concentración.
La temperatura eutéctica es fija para un sistema binario el cual
queda evidenciado con el hecho de que existe una temperatura
que es la eutéctica en la cual actúan las diferentes fases del
sistema.
Se confirmó que la temperatura eutéctica a la cual ambas
sustancias del sistema se solidifican es menor que la de ambas
sustancias en su estado puro.
El punto eutéctico es la máxima temperatura a la que puede
producirse la mayor cristalización del solvente y soluto.
La temperatura del punto eutéctico para esta solución está por
debajo de los 0°C, lo que se debe a la adición de NaCl en el agua
hace que la temperatura de solidificación disminuya.
7. REFERENCIAS
2° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 10
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BINARIO]
Gilbert W. Castellan. “Fisicoquímica”. Editorial: Addison-Wesley
Iberoamericana, segunda edición en español, Wilmington, 1987,
Paginas: 358 – 359 – 360.
Ira N. Levine. “Fisicoquímica”. Editorial: Mc Graw Hill, quinta
edición, Volumen 1, Madrid, 2004, Paginas: 457 – 458 – 459 – 465.
2° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 11
