Informe sobre Verificación de Tecnología Ambiental
Informe sobre Verificación de Tecnología Ambiental
El U.S. Agencia de Protección del Ambiente (EPA), a través de la Oficina de Investigación y desarrollo,
ha financiado, apoyado y colaborado en extremo al programa descrito en este reporte. Este documento ha
sido revisado por la agencia y recomendado por el servicio público. La evocación de nombres
comerciales o productos comerciales no constituyen un cambio o recomendaciones por la EPA para su
uso.
i
PRÓLOGO
El U.S. Agencia Protectora del Medio Ambiente (EPA) es encargado por el congreso con la protección de
los recursos nacionales de aire, agua y tierra. Bajo un mandato de las leyes nacionales del medio
ambiente, la agencia formula disputas e implementa acciones llevando a un compatible balance entre las
actividades humanas y la habilidad natural del sistema de apoyo y vida nutricionista. Para reunir este
mandato, la Oficina de Investigación y desarrollo de la EPA provee datos y apoyo científico que pueden
ser usados para resolver problemas del medio ambiente y construir las bases del conocimiento científico
que necesita manejar sabiamente nuestros recursos ecológicos , entendiendo como afecta la
contaminación en nuestra salud y para prevenir o reducir riesgos ambientales.
La verificación de la tecnología medio ambiental (ETV), programa que ha sido establecido pero la EPA
para verificar el desarrollo de las características de la innovación de la tecnología ambiental por todos los
medios de comunicación y para reportar esta información objetiva a vendedores, compradores y usuarios
de esta tecnología entre el mercado. Organizaciones verificadoras vigilan y reportan verificación de
actividades basadas en pruebas de calidad y protocolos de garantía desarrollados con la entrada de los
interesados principales y asociados a grupos consumidores con el área de tecnología. ETV consiste de seis
centros tecnológicos ambientales. Información acerca de cada uno de esos centros pueden ser encontrados
en internet a [Link]
Verificaciones efectivas de tecnología monitoreadas son necesitadas para evaluar la calidad medio
ambiental y para asegurar costos y desarrollando datos para seleccionar la tecnología más apropiada para
estas valoraciones. En 1997, a través de un acuerdo cooperativo competitivo, Battelle fue otorgado EPA
consolidando y apoyando para planear, coordinado y conducido como pruebas de verificación por
“Avanzados Sistemas de monitoreo de aire, agua y tierra” y reportando los resultados a la gran
comunidad. La información involucra esta área tecnológica ambiental específica puede ser encontrada en
el internet en [Link]
ii
AGRADECIMIENTO
El Autor desea agradecer el apoyo de todos quienes ayudaron al plan y condujeron las pruebas de
verificación, analizaron datos, y prepararon este reporte. Nosotros también agradecemos la asistencia de
los integrantes del Centro de Sistemas avanzado en Monitoreo como Ernest Bouffard, Tom Logan y
Donald Stedman, quienes revisaron la prueba/plan de calidad y verificación del reporte.
iii
Contenidos
Páginas
Informe.......................................................................................................................................................... i
Prólogo..........................................................................................................................................................ii
Agradecimientos...........................................................................................................................................iii
Lista de Abreviaciones...............................................................................................................................xiii
1 Perfil….......................................................................................................................................................1
2 Descripción de la Tecnología.....................................................................................................................2
3.1 Introducción...........................................................................................................................................5
3.5 Pruebas.................................................................................................................................................7
3.7.1 Gases...............................................................................................................................................10
iv
4 Garantía de la Calidad/Control de Calidad…………........................................................................20
4.4 Auditorias………………………………........................................................................................23
5 Métodos Estadísticos………………………………........................................................................27
5.1.1 Linealidad…………………………….......................................................................................27
5.1.5 Interferencias………………………….....................................................................................29
5.2.1Presición……….…………………….......................................................................................30
v
5.2.3 Medición de Estabilidad……………………….…….............................................................30
6 Resultados de Prueba………………………….............................................................................31
6.1 Linealidad……………………….………...................................................................................31
6.4 Interferencias……………………………….............................................................................53
6.8 Precisión...................................................................................................................................68
6.12.1 Costos…………………………….......................................................................................91
7 Resumen de Rendimiento…………………………….................................................................92
8 Referencias……………………………………............................................................................94
Figuras
vi
Figura 6-2. Resultados de la Precisión de los analizadores Modelo 350………............................69
Tablas
Tabla 3-3. Identidad y Calendario de las Pruebas Realizadas en el Analizador Modelo 350..8
Tabla 6-1a. CO Datos de las Pruebas de Linealidad del analizador Modelo 350 Alto
Alcance………………………………………………….…………………………………............30
Tabla 6-1b. NO Datos de las Pruebas de Linealidad del Analizador Modelo 350 de Alto
Alcance…………………………………………………………………………………………….31
Tabla 6-1c. NO2. Datos de las Pruebas de Linealidad del Analizador Modelo 350.........................32
Tabla 6-1d. O2 Datos de las Pruebas de Linealidad del Analizador Modelo 350.............................33
Tabla 6-1e. SO2 Datos de las Pruebas de Linealidad del Analizador Modelo 350..........................34
Tabla 6-1f. CO Datos de las Pruebas de Linealidad del analizador Modelo 350 Bajo
Alcance.............................................................................................................................................35
Tabla 6-1g. NO Datos de las Pruebas de Linealidad del analizador Modelo 350 Bajo
Alcance.............................................................................................................................................36
vii
Tabla 6-3c. NO2 Tiempo de Respuesta para el Analizador Modelo 350 de Alto
Alcance..........................................................................................................................................40
Tabla 6-3e. SO2 Tiempo de Respuesta para el Analizador Modelo 350 de Alto
Alcance.........................................................................................................................................42
Tabla 6-4. Tiempo de Respuesta para el Analizador Modelo 350 de Alto Alcance..................45
Tabla 6-5c. Alto NO2 Límites de Detección del Analizador Modelo 350...................................47
Tabla 6-5d. Alto SO2 Límites de Detección del Analizador Modelo 350……….......................47
Tabla 6-6. Datos de Pruebas de Interferencia con el Analizador Modelo 350 de Alto
Alcance.........................................................................................................................................50
Tabla 6-7. Resultados de Sensibilidad Relativa de las Pruebas de Interferencia con el Analizador Modelo
350 Alto Alcance…………………………………......................................................................51
Tabla 6-8a. CO Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance………………………………………………………………………………………….52
Tabla 6-8b. NO Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance..........................................................................................................................................52
Tabla 6-8c. NO2 Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance……………………………………………….…………................................................53
viii
Tabla 6-8d. O2 Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance……………………………………………………………..............................................53
Tabla 6-8e. SO2 Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance…………………………………………….……………................................................54
Tabla 6-8f. CO Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de bajo
alcance…………………………………………………………….............................................54
Tabla 6-8g. NO Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de bajo
alcance…………………………………………………………………....................................55
Table 6-10. Datos de pruebas de muestreo interrumpido con analizador modelo 350.............57
Table 6-11. Pre a Post diferentes pruebas como resultado de muestreo interrumpido con analizadores
modelo 350……………………………………………………...............................................58
Table 6-12a. CO Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance………………………………………………………………......................................58
Table 6-12b. NO Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance………………………………………………………………………...........................59
Table 6-12c. NO2 Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance………………………………………………………………………..........................59
Table 6-12d. O2 Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance……………………………………………………………………………..................60
Table 6-12e. SO2 Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance………………………………………………………………………..........................60
ix
Table 6-12f. CO Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizador modelo 350 de alto
alcance……………………………………………………………………………..........................61
Tabla 6-12g NO Datos de las pruebas de sensibilidad de presión con analizadores modelo 350 de bajo
alcance……………………………………………………………….…….………………………61
Tabla 6-14a. Datos de las pruebas de precisión relativa usando un analizador modelo 350 de alto rango
(Condición del rango del quemador #1, 10” agua de presión manométrica, mínimo aire
primario)............................................................................................................................................65
Tabla 6-14b. Datos de las pruebas de precisión relativa usando un analizador modelo 350 de alto rango
(Condición del rango del quemador #2, 8” agua de presión manométrica, máximo aire
primario)…………………………………………………………………….……….........................66
Tabla 6-14c. Datos de las pruebas de precisión relativa usando analizadores modelo 350 de alto rango
(Diesel Condición #1, idle, no cargar)…………………………………………………….................67
Tabla 6-14d. Datos de las pruebas de precisión relativa usando analizadores modelo 350 de alto rango
(Diesel Condición #2, toda velocidad, media carga, CO descarga
rápida)….……………………………………………….…................................................................68
Tabla 6-14e. Datos de las pruebas de precisión relativa usando analizadores modelo 350 de alto rango
(Diesel Condición #3, toda velocidad, toda carga)……………………………………….……..........69
Tabla 6-14f. Datos de las pruebas de precisión relativa usando analizadores modelo 350 de bajo rango
(quemador de rango Condición #1, 10" H2O presión manométrica, aire mínimo
primario)……………………...............................................................................................................70
Tabla 6-14g. Datos de las pruebas de precisión relativa usando analizadores modelo 350 de bajo rango
(quemador de rango Condición #2, 8" H2O presión manométrica, aire mínimo
primario)…………………....................................................................................................................71
Tabla 6-15a. Precisión relativa del analizador modelo 350 de alto alcance………………....................72
Tabla 6-15b. Precisión relativa del analizador modelo 350 de bajo alcance…………….....................73
Tabla 6-16. Datos de linealidad y pruebas de temperatura usada para evaluar cero y los ajustes de
tendencia de los analizadores modelo 350…........................................................................................75
x
Tabla 6-17. Pruebas de laboratorio de los cero y los ajustes de tendencia resultados de los analizadores
modelo 350…………………………………............................................................................................76
Tabla 6-18. Datos de las pruebas del motor de combustión a diesel usados para evaluar los cero y los
ajustes de tendencia de los analizadores del modelo 3………….............................................................77
Tabla 6-19. Pruebas y resultados de combustión en los cero y los ajustes de tendencia de los analizadores
modelo 350………………………………….........................................................................................78
Tabla 6-20a. Datos referenciales del analizador de las pruebas de muestreo extendido con motor a diesel
a idle………………………….………………………………………….……………………..80
Tabla 6-20b. Datos del analizador de alto alcance modelo 350 (Unidad H1) de las pruebas de muestreo
extendido con motor a Diesel a idle………………………………………….……….........................81
Tabla 6-20c. Datos del analizador de alto alcance modelo 350 (Unidad H2) de las pruebas de muestreo
extendido con motor a Diesel a idle…………………….……………………………........................82
Tabla 6-20d. Datos del analizador de bajo alcance modelo 350 (Unidad L1) de las pruebas de muestreo
extendido con motor a Diesel a idle……………………………………............................................83
Tabla 6-20e. Datos del analizador de bajo alcance modelo 350 (Unidad L2) de las pruebas de muestreo
extendido con motor a Diesel a idle……………………………………............................................84
Tabla 6-21a. Resultados de las medidas de estabilidad del analizador modelo 350 de alto
alcance……………………………………..………………………………………………..…........85
Tabla 6-21b. Resultados de las medidas de estabilidad del analizador modelo 350 de bajo
alcance...............................................................................................................................................85
xi
LISTA DE ABREVIACIONES
AC Corriente Alterna
CO Monóxido de Carbono
hr hora
kW kilovatio
NO Oxido de Nitrógeno
O2 Oxígeno
PC Computador Personal
xiii
ppm Partes por Millón
PE Evaluación de Desempeño
QA Aseguramiento de Calidad
QC Control de Calidad
RA Precisión Relativa
UV Ultravioleta
xiii
Capitulo 1
Perfil
La agencia de protección ambiental de los Estado Unidos (EPA) ha creado el programa de verificación de
tecnología ambiental (EVT) para facilitar el despliegue de tecnologías ambientales innovadoras a través
de verificación de desempeño y diseminación de información. El objetivo del programa ETV es
profundizar la protección ambiental acelerando substancialmente la aceptación y el uso de tecnologías
mejoradas y de bajo costo. EVT busca lograr este objetivo proveyendo de datos, de alta calidad y
revisados por expertos, sobre desempeño de tecnologías de aquellos involucrados en el diseño,
distribución, financiamiento, permisividad, compra y uso de tecnologías ambientales.
ETV trabaja en conjunto con reconocidos organizadores de pruebas, con grupos interesados (consistidos
en compradores, organizaciones proveedoras y autorizadores), y con desarrolladores de tecnología
individual. Los programas evalúan el desempeño de las tecnologías innovadoras por planes de pruebas
desarrolladoras que son respuestas que necesitan los grupos interesados, conduciendo, pruebas de campo
o de laboratorio (mientras sea apropiado), colectando y analizando datos y preparando reportes revisados
por expertos. Todas las evaluaciones están conducidas en acuerdo con el protocolo de garantía de calidad
rigurosa (QA) para asegurar que los datos conocidos y calidad adecuada son generados y que los
resultados sean defendibles.
1
Capitulo 2
Descripción de Tecnología
El objetivo del centro AMS, ETV es verificar las características de desempeño de tecnologías de
monitoreo del aire, agua y suelo. Este reporte de verificación provee resultados de las pruebas de
verificación del analizador de Emisión de gases portable testo inc. Modelo 350. Lo siguiente es una
descripción del analizador, basada en información provista por el vendedor. La información provista más
adelante no fue verificada en esta prueba.
El modelo 350 (Figura 2-1) es un sistema de analizador de emisiones auto-contenidas capaz de medir
Oxígeno, Monóxido de Carbono, Oxido de nitrógeno, Dióxido de Nitrógeno, Dióxido de Azufre, Acido
Sulfhídrico, e hidrocarburos en fuentes de combustión de las emisiones, mientras los datos capturados de
presión, temperatura y flujo. Baja concentración de Óxidos de Nitrógeno y Monóxido de Carbono, las
resoluciones son 0,1 partes por millón (ppm) a lo largo del rango. Figura 2-2 muestra un esquemas del
Modelo 350 como prueba
El modelo 350 M/XL usa sensores electroquímicos que son controlados por temperaturas que operan
sobre la temperatura ambiente en un rango de 20ºF a 115ºF y pueden ser calibrados intercambiando y
2
mejorando en el campo sin herramientas de mano. Una opción para el sistema de dilución del CO,
permite rangos de expansión de muestras por sobre 40:1.
El modelo 350 pesa menos de 9 libras y tiene un sistema de acondicionamiento de muestras automático
que incluye un enfriador Peltier, una bomba removedora de humedad, una línea patentada de muestras no
calentadas para proveer muestras representativas de motores, turbinas, evaporadores, hornos y otras
fuentes de combustión. Todo el sistema opera independientemente con baterías de hidruro metálico de
níquel, o puede ser conectado a un adaptador AC (de 90 a 260 voltios, 50 a 60 Hertz).
Una unidad de control automático puede operar el analizador “acoplado”, en la unidad base de cientos de
miles de pies alejados de la unidad base. La unidad de control provee al usuario de una interface y
comunicaciones simples.
Menús emergentes, botones de funciones definidas por el usuario y/o interfaces con computadoras
proveen acceso a todas las operaciones del sistema. Programas automáticos para operaciones sin atender
facilitan pruebas remotas, para un evento determinado y/o pruebas a lo largo plazo (semanas). Una
impresora provee documentación de resultados de pruebas, mientras conexiones con datos internos a más
de 256000 puntos de datos pueden ser programados.
Cálculos internos son desarrollados automáticamente. La unidad provee información que aparece en
pantalla como correlaciones referentes de Oxígeno (de libre selección), Dióxido de Carbono, eficiencia de
la combustión, exceso de aire, flujo, emisión de masa (libras por hora, etc) y pérdida de gas por el tubo. El
3
sistema puede estar expandido para proveer medidas adicionales para humedad, velocidad, temperatura,
señales de 4 a 20 miliamperios, y una variedad de otros datos de entrada, incluyendo simultáneos
monitoreos de multietapas.
Cuatro modelos 350 estuvieron a prueba en estas verificaciones. Dos analizadores fueron configurados
para medir Oxígeno, Monóxido de Carbono, Oxido de Nitrógeno y Dióxido de Nitrógeno con sensores de
bajo rango para Monóxido de Carbono y Oxido de Nitrógeno. Dos analizadores fueron configurados para
medir Oxígeno, Monóxido de Carbono, Dióxido de Azufre, Oxido de Nitrógeno y Dióxido de Nitrógeno
con sensores de alto rango para Monóxido de Carbono y Oxido de Nitrógeno. Los analizadores de bajo
rango no tenían sensores de Dióxido de Azufre y los sensores de Oxígeno y Dióxido de Nitrógeno en los
4 analizadores fueron identificados.
4
Capitulo 3
3.1. Introducción
Los analizadores modelo 350 de bajo y alto rango fueron verificados en términos de desempeño en los
siguientes parámetros.
Linealidad
Tiempo de Respuesta
Límite de detección
Interferencias
Sensibilidad de la presión
Precisión
Estabilidad de medida
Las emisiones fueron muestreadas de una cocina a gas comercial y de un pequeño motor a diese de un
generador eléctrico. Ambas fuentes de combustión fueron instaladas y operadas de acuerdo a las
instrucciones del fabricante, con la apropiada atención a requerimientos de seguridad.
5
3.3.1 Cocina Comercial
Una cocina comercial de 4 quemadores fue usada para generar emisiones de Oxígeno, Monóxido de
Carbono, Oxido de Nitrógeno y Dióxido de Nitrógeno en la concentraciones deseadas. Esta cocina puede
ser operada con operación. Además, la tasa de calor de cada quemador puede ser ajustada desde 0 hasta
8500 BTU (British termal Units) por hora usando su gas natural y sistema de control de combustión de
aire. Esta cocina tiene un promedio máximo de generación de calor de 34000 BTU por hora (BTU/h).
Este aparato es capaz de genera emisiones de Oxígeno y NOx (=NO + NO2) de varias concentraciones
en función del número de quemadores operando y de la tasa de calor de cada uno. Además, la
concentración de CO en el efluente puede ser variado ajustando la tasa de aire de combustión de cada
quemador. Las emisiones de esta fuente fueron capturadas previa a la medición usando un domo de
cuarzo diseñado de acuerdo a las especificaciones de la ANSI (American National Standards Institute).
Un generador eléctrico portador de Diesel era usado para generar emisiones de SO2, O2, CO y NOx para
las pruebas de fuentes de combustión. El generador de 10 KW es de un tipo usado en respaldos
residenciales portátiles de energía. La energía cargada y consecuentemente las concentraciones de
emisiones fueron variadas sobre el rango cargado deseado conectando electrodomésticos al generador.
La energía escapada fue canalizada en un túnel de disolución. La taza de disolución puede ser ajustada
desde 0 hasta 200:1 usando un desplazamiento positivo (tipo raíces) de fuelle con un impulso de
frecuencia variable. Operando el generador a cargas diferentes y ajustando, la taza de dilución de escape
de gases en un rango ancho de concentraciones de emisiones podría ser generada. Un combustible diesel
con alta cantidad de Azufre fue usado en este generador para asegurar la generación de la substancia SO2.
Las salidas de todos los analizadores de métodos de referencia fueron recolectadas y grabadas en una
computadora personal (PC) configurada con el software labwiev. Además, los datos presentados en la
pantalla fueron grabados manualmente en formas de archivos de disco duro. El sistema de
acondicionamiento de muestras de métodos de referencia consiste en acero inoxidable de 316 de ¼ de
pulgada, probeta y una línea para muestra de teflón aislado de 3/8 de pulgada, calentada eléctricamente
para mantener una temperatura de 247 ºF, un enfriador universal de analizadores de muestras
(condensador/ separador refrigerado) fue usado para secar la muestra de gas. El punto de rocío del gas
seco fue mantenido por debajo de los 35 ºF. La bomba de la muestra fue una bomba de diafragma Thomas
Instrumentations Inc. Modelo 607 CA 32. El material del diafragma era Viton A; otras partes de la bomba
en contacto con el medio fueron construidas de acero inoxidable 316. Los analizadores fueron provistos
de ventilación atmosférica sin restricciones.
𝑵𝑶, 𝑵𝑶𝟐 , 𝑵𝑶𝒙 -EPA Método 7 E: El método de referencia para la determinación de 𝑁𝑂, 𝑁𝑂2 𝑦 𝑁𝑂𝑥 ha
sido el método de quimioluminiscencia que forman las bases del método 7E de la EPA. Mediciones
fueron hechas usando un instrumento termo ambiental Modelo 10 con monitor que mide el nivel de fuente
del 𝑁𝑂𝑥 . El monitor opera sobre el rango de 0 a 25 ppm hasta 0 a 2500 ppm y usa un convertidor
catalítico de acero inoxidable que se mantiene a 650 ºC para reducir el 𝑁𝑂2 a 𝑁𝑂 para su detección. El
monitor no provee de medidas simultáneas de 𝑁𝑂, 𝑁𝑂𝑥 , así como del intercambio manual de los modos
6
de muestreo es requerido para obtener lecturas de otros compuestos. Como resultado de las lecturas del
monitor el 𝑁𝑂 y el 𝑁𝑂𝑥 están separados en tiempo por el menos 25 segundos como resultado del
intervalo de estabilización necesitado luego del intercambio debido a este requerimiento durante las
pruebas de estabilidad del instrumento solo los datos del canal del 𝑁𝑂𝑥 fueron grabados. Todos los datos
del 𝑁𝑂2 fueron obtenidos restando la respuesta del canal de 𝑁𝑂 de la respuesta del canal del 𝑁𝑂𝑥 .
𝑶𝟐 -Método EPA 3º. EL método de referencia para la determinación de 𝑂2 fue un método instrumental de
sensor de presión paramagnético que es consistente con el método EPA 3ª. Las mediciones fueron hechas
usando un sistema analizador de emisión de gases Horiba modelo CMA-331A. El componente 𝑂2 de este
sistema utiliza el principio de medición de proveer un campo magnético desigual en el cual el 𝑂2 es
atraído hacia el campo más fuerte, aumentando la presión en esta sección de la celda. El cambio de
presión es medido con un micrófono capacitor-detector y es convertido a una señal eléctrica. Este sistema
fue operado en los rangos de 𝑂2 de o a 10% y 0 a 25%.
𝑺𝑶𝟐 - Método EPA 6C. El método de referencia para la determinación de 𝑆𝑂2 fue un método de
fluorescencia ultravioleta (UV) que formo las bases del método EPA 6C. Las mediciones fueron hechas
usando un analizador API modelo 100 AH.
3.5. Pruebas
Pruebas iníciales fueron desarrollados en el laboratorio con mezclas de gases preparados. Los estándares
de comparación en las pruebas de laboratorio fueron obtenidos comercialmente de los protocolos de la
EPA de gases estándares para 𝑆𝑂2 , 𝐶𝑂, 𝑂2 , 𝑁𝑂, 𝑁𝑂2 𝑦 𝑁𝑂𝑥 . Las pruebas de laboratorio desarrolladas, los
objetivos de cada prueba y el número de mediciones hechas en cada prueba están resumidas en la Tabla 3-
1. Pruebas de las fuentes de combustión fueron conducidas usando un quemador a gas y un generador
eléctrico a diesel como fuentes de emisión. Las pruebas de las fuentes de combustión están descritas en
las tablas 3-2. Los estándares de comparación en las pruebas de combustión fueron los métodos de
referencia descritos en la sección 3.4
7
Tabla 3-1 Calendario de Pruebas de Laboratorio
Tiempo de respuesta Determinar el tiempo necesitado para analizar para Mas que 17
responder al cambio de la concentración del
analito designado
Numero de las mediciones separadas hechas en unas pruebas indicadas para cada analito designado (SO2,
CO, O2, NO, NO2, o NOx).
Pruebas de la
fuente de Base de Número total
Combustión Objetivos comparación de Mediciones
8
(a)
Número de separación de las medidas hechas en las pruebas indicadas para cada analizador para cada gas analizado (SO2, CO,
O2, NO, NO2, o NOx).
(b)
Aumentado con 8 medidas adicionales de la linealidad y las pruebas de mediciones ambientales.
(c)
Datos recolectados una vez por cada minute durante una hora de medición.
Las Pruebas de verificación fueron conducidas por (ER-CERT) entre Junio 11 y 21 del 2002. La
secuencia de las actividades de prueba son mostradas en la tabla 3-3. Cinco días de prueba fueron
dedicadas a pruebas de laboratorio y 3 a pruebas de fuentes de emisión
Tabla 3-3 Identificación y Horarios del desarrollo de las pruebas del analizador modelo 350
Efectos de la Temperatura
Ambiente Junio 14, 2002
Pruebas de Fuentes de
Combustión Motor a Diesel-baja carga Junio 20, 2002
Motor a Diesel-Prueba de
estabilidad Junio 20, 2002
9
3.7 Materiales y Equipos
3.7.1. Gases
La Tabla 3-4 identifica y muestra la concentración de cada gas comprimido usado en la prueba
EPA, protocolo 1 de gases, obtenido de un proveedor comercial donde fueron usados para probar y
calibrar los SO2, CO, O2, NO, NO2, o NOx. Los gases span fueron obtenidos en concentraciones que
corresponden o exceden la más alta medida del modelo 350. Estos gases estándares están listados al inicio
de la tabla
Cada gas contenía un interferente simple en una matriz de aire o nitrógeno de alta pureza. La tabla 3-4
enlista los gases de interferencia para esta prueba.
10
Tabla 3-4. Gases comprimidos usados en las pruebas
50.8 ppm I-
Butano 51.3 ppm
(a)SA 9072 Propano 100 Nitrógeno 10/04/01 10/03/04 ±1%
ppm Etano
503 ppm Metano
11
<0.1 ppm NOx Vehículo de
(a)534060 emisión Cero 04/23/01 N/A N/A
<0.1 ppm THC Aire
<0.5 ppm CO
20.0 ±1% O2
<0.5 ppm CO
21.0 ±1% O2
(a) Praxair
(b) Scott-Marrin
La alta pureza del gas usado para encerar los métodos de referencia y el analizador comercial y para la
dilución y la interferencia de los gases en el protocolo EPA fue la lluvia ácida CEM Aire zero, certificada
por ser 99,9995% puro. Un certificado de la composición del gas fue obtenido por el proveedor
confirmando la calidad del gas. Estos gases zero están enlistados al final de la tabla 3-4
Los métodos de referencia para los analizadores están descritos en la sección 3-4
12
3.7.3. Sistema de Dilución
El sistema de dilución del gas consiste en 2 controladores de flujo de masa Unit 7300, cada uno con un
rango de 1 a 10 litros por minuto, y un sistema divisor de gas. Este juego de controladores de flujo
permitió la dilución del gas estándar por sobre un gran rango de tasa de dilución seleccionando los ajustes
apropiados en los controladores de flujo en los controladores de flujo de masa. Las tasas de flujo de estos
controladores de flujo de masa fueron certificadas el 8 de Junio del 2002 usando un BIOS DRYCAL DC
–Lite (número de serie 5828). Cuando el sistema divisor del gas fue empleado, las tasas de flujo fueron
calibradas con el BIOS en el momento de uso. El BIOS es un estándar primario trazable a los estándares
NIST. Durante todas las pruebas que involucran este sistema de entrega de gas, el cilindro de
concentración de gas y los ajustes del controlador de flujo de más fueron registrados para cada punto de
dato tomado. Las concentraciones de gas reales producidas fueron determinadas usando una hoja de
cálculo Excel llenada con las concentraciones dadas por los analizadores que ya pasaron las pruebas. La
hoja de cálculo fue revisada por precisión. Este sistema de entrega fue usado para proveer las atmósferas
de prueba para los analizadores de métodos de referencia.
Los sensores usados para monitorear la temperatura en el escape, chimenea o conducto durante
experimentos en la emisión de fuentes de combustión fueron Termocuplas equipadas con un dispositivo
de lectura digital. Los termómetros usados para mediciones de temperatura de aire están provistos de una
precisión aproximadamente entre ±2º𝐹
El flujo natural de gas para el quemador de gas y el calentador de agua fue monitoreado durante el uso
con un medidor de gas seco y asociado a un dispositivo de lectura. Las lecturas del medidor de gas seco
fueron corregidas por temperatura y presión.
Los controladores de flujo de masa Sierra Toptrack fueron usados en pruebas de la estabilidad de la
velocidad de flujo de los analizadores. La certificación de la precisión de la velocidad de flujo fue
obtenida por el proveedor.
Cuatro analizadores de Modelos 350 fueron probados, con 2 equipos con bajo rango de sensores para NO
y CO, y 2 con alto rango de sensores para estos gases. Los analizadores de bajo rango no tenían sensores
de SO2 y los sensores de NO2 y O2 en todos los 4 analizadores fueron los mismos. Tabla 3-5 describe los
sensores operacionales y los rangos sobre cual los analizadores fueron probados. Para NO2 y O2 solo el
analizador de alto rango fueron probados en todas las pruebas de laboratorio probadas descritos debajo
con excepción de la prueba de muestra interrumpida.
13
Tabla 3-5. Modelo 350 Rangos analizados
O2 0-25%
NO 0-3,000 ppm
O2 0-25%
NO 0-300 ppm
El vendedor del analizador indico que el comienzo de la prueba que el rango de CO para el analizador de
alto rango fue de 0 a 1000 ppm y una prueba de linealidad fue iniciada sobre el rango. Sin embargo una
substancia de baja respuesta fue observada en esta prueba, y la prueba fue detenida. Después de consultar
entre el personal vendedor, el rango nominal para la linealidad de la prueba de CO que fue cambiada a
5000 ppm. La prueba de linealidad del SO2 fue conducida sobre un rango de 0 a 2000 ppm, como está
dicho en la prueba/QA plan, antes que sobre el rango de 0 a 5000 ppm dicho por el vendedor al tiempo de
prueba.
Esta diferencia fue necesitada por la ausencia de un gas estándar SO2 más alto que 2000 ppm (mirar
sección 4.2)
En todos los casos los analizadores de cada rango fueron probados simultáneamente, permitiendo
evaluaciones de la variabilidad entre unidades. A lo largo de esta prueba, los 4 modelos 350 fueron
designados como Bajo 1 (L1), Bajo 2 (L2), Alto (H1) y Alto (H2). Un representante de Testo operó los
modelos 350 y manualmente grabó sus respuestas (en ppm) en las hojas de datos. Personal de CE-CET y
Battelle vieron el proceso. Además, CE-CERT operó y registró las respuestas de los analizadores de
métodos de referencia, entregó las concentraciones del resto y estableció las condiciones experimentales
con las que los analizadores fueron probados. Luego de las pruebas, el personal de CE-CERT compiló y
validó todos los datos para la revisión del personal de Battelle.
Las pruebas comenzaron con representantes de Testo alistando y chequeando los modelos 350 en las
instalaciones de pruebas de CE-CERT. Luego de que los representantes estaban satisfechos con la
operación de los analizadores, las pruebas de laboratorio fueron realizadas como se muestra en la Tabla 3-
1
14
Luego de las pruebas de laboratorio, las fuentes de combustión y los analizadores fueron armados. Las
pruebas de fuente de combustión fueron realizadas en la misma locación de las pruebas de laboratorio,
con los escapes de las fuentes ventilados por el techo del laboratorio. Esto asegura que la prueba no sea
interrumpida y que una desestabilización no sea introducida como resultado de cambios climáticos. En
todas las muestras de fuentes, los analizadores probados muestrearon en el mismo punto en el flujo de
escape como analizadores de referencia. Esto fue logrado poniendo las sondas de prueba para los modelos
350 en la misma ubicación en el ducto de escape de la fuente de combustión como una sonde de entrada
de la línea común de muestra para los analizadores de referencia.
Las pruebas de laboratorio fueron designadas para impugnar a los analizadores sobre sus bajos y altos
rangos, bajo una variedad de condiciones. Estas pruebas fueron desarrolladas usando certificados
estándares de gases y un sistema de dilución de gases con un flujo de velocidad de calibraciones trazables
del instituto nacional de estándares y tecnología (NIST). Los estándares de gases fueron diluidos con gas
altamente purificados para producir el deseado rango de concentraciones con precisión conocida.
Las pruebas de laboratorio fueron conducidas inicialmente proveyendo mezcla de gases conocidos al
analizador Modelo 350 del sistema de entrega de gas, usando un simple colector que permite a 2
analizadores muestreas la misma prueba atmosférica. Este colector consiste en estándares de tubos de
teflón de 0,25 pulgadas de diámetro con un juego de “Ts” y cortos tubos de cual la prueba de gases podría
ser muestreada de cada analizador a presión atmosférica. La ventilación en exceso a través de “T”
conectado en la salida del colector y un rotámetro con una válvula de aguja fue colocado en esta línea de
verificación que el colector dio un flujo en exceso. Esta válvula controla el flujo de gas afuera de la salida
normal del colector. Para desarrollar las pruebas de la sensibilidad de la presión descrita en la sección
[Link], en línea adicional, calibrador de presión y válvula de aguja fueron conectados a una pequeña
bamba de vacío. Cerrando la anterior válvula, elevada presión en el colector y abriendo la siguiente
válvula reducirá la presión en el colector. Ajuste de estas 2 válvulas permitió cerrar el control de la
presión del colector dentro del rango objetivo, mientras manteniendo el exceso de flujo de una
combinación de gases en el colector.
Los procedimientos para las pruebas de laboratorio están descritos abajo en el orden en el cual estas
pruebas fueron desarrolladas. Los procedimientos estadísticos que fueron aplicados a los datos de cada
prueba son presentados en la sección 9.0 de la prueba/QA plan y en el capítulo 5 de este reporte.
[Link] Linealidad
La linealidad de respuesta de cada modelo 350 fue probada por calibraciones de 21 puntos de todos los
gases enlistados en la tabla 3-4, con las excepciones de NO2 y O2 de bajo rango (los cuales eran
redundantes con los analizadores de alto rango para estos gases). Previo a esta revisión, los analizadores
fueron provistos con el apropiado gas zero y luego con gas span con una concentración cercana a la total
escala nominal de los analizadores. Luego de cualquier ajuste necesario a los analizadores para igualar al
valor de span, el procedimiento de chequeo de 21 puntos procedió sin mayores ajustes. Los 21 puntos
consistían en 3 réplicas del 10, 20, 40,70 y 100% del rango nominal, en orden aleatorio e intercalado con
6 réplicas del gas zero. Siguiendo la culminación de todos los 21 puntos, el zero y 100% de span son
repetidos, también sin ajustes de los analizadores.
15
[Link] Tiempo de Repuesta
El tiempo de respuesta de los analizadores fue establecido monitoreando el aumento y la caída de las
respuestas del Modelo 350 durante las pruebas de linealidad. Las respuestas del Modelo 350 fueron
registradas a intervalos de 10 segundos hasta llegar al equilibrio. Estos datos fueron utilizados para
determinar el tiempo de respuesta para todos los analitos, definido como el tiempo hasta alcanzar el 95%
de respuestas finales después del cambio del gas zero al gas de calibración, o dejar caer el 95% en el
cambio a gas zero a partir del gas de calibración.
Datos del gas zero y de otros 5, 10 y 20% de los puntos de gran escala fueron utilizados para establecer el
límite de detección para CO, NO, NO2 y SO2, utilizando el procedimiento descrito en la Sección 9.2.3 de
la Prueba/QA plan. (1) para O2, los datos de la prueba de linealidad (sección [Link]) fueron utilizados
para evaluar el límite de detección.
Después de cero y de los controles de palmo (y de los controles span) al final de la prueba de linealidad,
la energía eléctrica del Modelo 350 fue desactivada por un periodo de por lo menos 12 horas. Los
analizadores del Modelo 350 fueron encendidos, las mismas concentraciones de gas zero y de palmo
fueron introducidas, y las respuestas de los analizadores fueron registradas. No se hizo ningún ajuste a los
analizadores durante la prueba. La comparación de los valores de zero y de palmo antes y después del
cierre indicó el grado de desviación de zero y de palmo resultante del cierre. Niveles cercanos a gran
escala fueron utilizados como valores de intervalo en esta prueba.
[Link] Interferencias
El efecto del potencial de interferencia fue probado mediante la entrega de gases de prueba que contienen
un interferente potencial en concentraciones conocidas del Modelo 350 y monitoreando sus respuestas. El
potencial interferente enumerado en la Tabla 3-6 fue entregado uno a la vez a los analizadores y las
lecturas fueron registradas, cada periodo de muestreo del potencial interferente fue procedido por un
periodo de muestreo de aire zero. El potencial interferente fue formado por componentes individuales,
excepto por una mezcla de SO2 y NO, el cual fue diseñado para evaluar si SO2 en combinación con NO
produce un sesgo en la respuesta NO.
La prueba de la temperatura ambiente cuantifica la desviación de zero y de palmo que puede ocurrir si los
analizadores son sometidos a diferentes temperaturas durante el procedimiento. Durante esta prueba, los
analizadores fueron proporcionados con zero y gases calibrados en una sala, con elevada y reducida
temperatura. Para realizar esta prueba, el Modelo 350, el correspondiente zero y el gas de cilindro fueron
trasladados a una cámara con temperatura medio ambiente y controlados por el personal de laboratorio.
Las dimensiones de esta cámara son 20 x 40 x 20 pies, permitiendo así la colocación de los analizadores y
los cilindros de gas dentro de la cámara. La temperatura objetiva para esta prueba fue 70 ± 5 º F, F 105 ±
5 º, y 45 ± 5 º F. La tabla 3-6 muestra cómo los niveles de interferencia real de gas fueron generados.
16
Tabla 3-6 Resumen de las Pruebas de Interferencia Realizadas
Interferencia Comentarios
98.3 ppm H2 Generado por abastecimiento de gas no diluido del cilindro CC 139843 (98.3
ppm H2).
500 ppm NH3 Generado por dilución del cilindro CC 50070 (2,999 ppm NH3), con aire diluido
a 25% de rango, y gas de ajuste a 5% de rango.
HC usando Generado por abastecimiento de gas no diluido del cilindro SA 9072, 50.8 ppm I-
mezcla SA 9072 butano, 51.3 ppm propano, 100 ppm etano, and 503 ppm metano.
Los analizadores y los cilindros fueron colocados dentro de la cámara bajo una temperatura ambiente.
Los analizadores fueron diseñados para operar durante una hora aproximadamente bajo una temperatura
constante. A continuación el zero, la tendencia y cero fue repetitivo y chequeado colocandolos en cada
analizador con sus respuestas y la temperatura de la cámara fue verificada. Ningún ajuste del zero o de la
tendencia se llevo a cabo después de este punto. El mismo zero/tendencia/zero fueron controlados y se
repitió cada hora, cambiando la temperatura de la cámara de 105 ± 5 º F, F 45 ± 5 º, a 70 ± 5 º C. Antes de
cada zero/ajuiste/zero controlado, los analizadores y los cilindros se establecieron a cada temperatura
durante un período de una hora aproximadamente.
Las pruebas de sensibilidad a la presión cuantificaron la respuesta del analizador y del flujo a los cambios
en la presión en el ejemplo de la muestra de gas. El colector descrito en la Sección 3.8.1 se utilizó para
determinar el efecto de la presión del gas de muestra en las tasas de flujo del Modelo 350 y en las
respuestas a las concentraciones de gases conocidos. La muestra del tipo de flujo verificado se llevo a
cabo proporcionando gas zero al colector bajo una presión ambiente, y registrando la frecuencia del
muestreo de flujo. La presión en el colector fue ajustada a -10 pulgadas de agua en relación sala, y los
flujos fueron registrados nuevamente. Después la presión del colector se ajusto a +10 pulgadas de agua
en relación a la sala y los flujos se registraron.
17
La respuesta a la concentración de gases se determino por primera vez tomando en cuenta las muestras
del gas zero apropiado. Luego concentraciones equivalentes al 60% de la escala total fueron llevados a
cada analizador bajo una presión ambiente, a -10 pulgadas y a +10 pulgadas, estas pruebas fueron
realizadas a dos Modelos 350 al mismo tiempo. Las respuestas resultantes de la misma concentración en
diferentes presiones fueron utilizadas para evaluar cambios en las respuestas como resultados de las
diferentes muestras de presión.
Las dos fuentes de combustión utilizadas para estas pruebas, una estufa de gas y un motor de diesel, se
describen en la Sección 3.3. La base de datos publicada fue utilizada para configurar las fuentes del
conjunto de todas las concentraciones deseadas
Antes de la toma de muestras, el representante de Testo inserto dos sondas de muestreo en los gases de
escape de la fuente de conducción. Testo probo que las sondas se ajustaron, tomando muestras de ¼ de
pulgadas de la entrada de la línea de muestreo de los analizadores. La sonda del analizador de referencia
consistió en un tubo de acero inoxidable de 1/4 de pulgadas de diámetro, el vapor sube 2 pulgadas del
cual era una inclinación a un ángulo recto por un pasaje entre el centro del conducto de descarga de
fuente.
Cada fuente de combustión tenía una sonda de muestreo, conectada a los analizadores de referencia con
un tubo de ¼ de pulgadas.
Los analizadores de Testo fueron operados con sus propias sondas de muestreo y con una muestra fría de
alta velocidad de las líneas de transferencia a la condición, seca, y el filtro de la muestra. No se calentó ni
la sonda de muestreo para los analizadores de referencia, ni las líneas de referencia de la transferencia de
muestras. No se produjo ninguna condensación visible de agua generado por la combustión. El
analizador de humedad de referencia de eliminación de sistema consistió en un simple baño de hielo. El
sistema de eliminación de partículas para los analizadores de referencia consistió en una línea de cuarzo
de filtro de 47 milímetros.
La prueba se realizó con las fuentes de combustión en estado de equilibrio en términos de emisiones de
NOx. Para la estufa de gas, el estado de equilibrio se alcanzó después de 15 minutos. Para el motor de
diesel, el estado de equilibrio se alcanzó después de 10 minutos de operación. El motor fue utilizado por
primera vez, aplicando toda su velocidad para alcanzar el nivel más bajo en las emisiones de NOx. El
motor fue operado (ociosamente o al ralentí) durante unos 20 minutos antes de la toma de muestras de les
emisiones de NOx. Efectiva “desoriento” su rendimiento.
El orden de funcionamiento de las fuentes de combustión se mostró en la Tabla 3-2., permitiendo de esta
manera que los analizadores esten expuestos a un crecimiento continuo de los niveles de NO y NO2, para
evitar interferencias en las mediciones de bajo nivel que podrían tener resultados de la exposición previa a
niveles altos.
El muestreo de cada fuente de combustión consistió en obtener nueve mediciones separadas de las
emisiones de la fuente. Después del muestreo del zero pre-probado y de gases calibrados del sistema de
calibración, y con ambas referencias y el muestreo de las emsiones de fuente, el operador del testo indica
cuando este se prepara para tomar el primer tomo de lectura (un tomo de lectura consistente a toda
18
respuesta de ambos analizadores). Al tiempo, el operador CE-CERT también toma correspondencia
referente de lecturas. Las pruebas experimentadas por los analizadores fueron entonces desconectados de
las fuentes y permitieron probar aire del cuarto hasta llegar al fondo de las lecturas de los niveles de
fuentes de emisión. Los analizadores fueron entonces reconectados a la fuente y después estabilizado, otro
juego de lecturas se tomó. No había requerimientos que las lecturas del analizador que decaigan bastante
hasta zero entre medidas de fuente. Este proceso fue repetido hasta un total de 9 lecturas que han sido
obtenidos con ambos modelos 350 y analizadores referentes. Las muestras gaseosa zero y el ajuste fueron
probados otra vez antes de moverlas a la siguiente fuente de combustible.
[Link]. Precisión
La precisión relativa para los resultados para los métodos de referencia fueron verificados pro monitoreos
simultáneos de emisiones de Fuentes de combustión con métodos de referencia y con 2 unidades del
modelo 350.
La tendencia de ajuste y cero fueron evaluados usando datos generados en la linealidad, muestreo
interrumpido y pruebas de temperatura ambiente en el laboratorio y en las pruebas de precisión en fuentes
de combustión. En las pruebas de fuentes de combustión chequean el desarrollo de los gases zero y de
ajuste para SO2, CO, O2, NO, y NO2 en cada analizador antes de probar las emisiones antes de cada fuente
y entonces otra vez después de la medición de emisión de la fuente fuera completada. Los controladores
zero y de ajuste fueron determinados como la diferencia en respuesta en los gases zero y de ajuste en
estos 2 chequeos. Estas comparaciones fueron hechas para cada analizadora, para todos sus componentes
para ambas respuestas zero y de ajuste, usando datos de todas las condiciones de pruebas de fuentes de
combustión. En el laboratorio se determina los valores de zero y de ajuste al comienzo y al final de las
pruebas de linealidad y temperatura ambiente fueron comparadas similarmente produciendo cuatro puntos
más zero y cuatro puntos más el de ajuste para cada especie. Las pruebas de muestreo interrumpido
proveen un distinto y medida independiente de control de analizador (zero y de ajuste antes del cierre y
después del re-inicio).
Estabilidad en el muestreo en fuente fue evaluada en conjunto con la prueba de precisión. A una
condición de carga durante la prueba del motor a diesel, cada analizador probado las emisiones por una
hora completa continuamente, sin intervalos de espacios de aire probando. Datos fueron guardados por
ambas referencias y analizador de modelos 350 a 1 minuto de intervalo a través del período. Durante esta
prueba, solo el canal del NO del analizador de referencia fue guardado, porque al cambiar de un lado a
otro entre el NO y el canal del NOx involucra un manual de operación que causa una presión
momentánea que perturba en la cámara de reacción de analizador. Estabilidad se evaluó basado en la
uniformidad sobre tiempo de la respuesta del analizador con una inestabilidad del rendimiento de fuente
normalizado por medios de datos de métodos de referencia.
19
Capítulo 4
El monitoreo usado para O2, NO/NO2/NOx, SO2, y CO medidas de referencia fueron sujetadas a cuatro
puntos de calibración con gas de ajuste antes de el primer día de pruebas de verificación. Uno de los
puntos de la calibración fue el gas zero ; los otros 3 puntos de calibraciones fueron aproximadamente 30,
60 y 100% del rango de medición máximo. La calibración del NO2 fue hecha usando el método EPA
EMC ALT-013,(9) es decir, la eficiencia del convertidor calorífico para reducir NO2 a NO fue
determinado. En cada día de pruebas de verificación, cada monitor de referencia sufría un chequeo a zero
y de ajuste en la mañana antes de comenzar la prueba y otra vez después de que todas las pruebas fueron
completadas por el día.
Las calibraciones multipuntos iníciales de los analizadores de referencia fueron desarrollados en Junio 10
al 11, 2002. Los resultados de esas calibraciones están resumidas en la tabla 4-1. Esta tabla muestra los
rangos en los cuales cada analizador fue calibrado, los coeficientes de correlación del análisis de la
regresión lineal, y tal vez cada punto de la calibración encuentre el requisito de ser dentro de ±2% del
valor de span. Como se muestra en la tabla, para los casos donde el requisito no fue reunido al principio
±2%, la calibración multipuntos sería repetida, con satisfactorios resultados. En adición de O2 las
calibraciones fueron repetidas porque los estándares inadecuadamente identificados durante la calibración
inicial. Además, el NO2 convierte la eficiencia del analizador TEI 10 ha determinado sería del 94%. Esta
tabla demuestra que cada analizador de método referente estaba en el control al tiempo de prueba de los
modelos 350s.
En adición, el sesgo de referencia fue calculado sería 9% usando una calibración de un solo punto. Este
sería determinado por mediciones de NO2 a la punta de sonda y sus mediciones estarían directamente en
el analizador de referencia. Todos los datos han sido correlacionados por ambos al convertir la eficiencia
y el sesgo
20
Tabla 4-1. Resultados del Pre-Pruebas de Calibración con los Métodos de Referencia.
Calibraciones adicionales del analizador de los métodos de referencia fueron desarrollados Junio 17 hasta
21, 2002, antes y después cada prueba de fuentes de combustión. Todas estas calibraciones reunieron los
requisitos de una respuesta del analizador dentro del ±2% del valor relativo de ajuste.
21
4.1.2 Sistema de Gas de Dilución
Los controles de flujo del sistema de dilución fueron calibrados antes que comience la prueba de
verificación por medio de un medidor de flujo BIOS Dry Cal, serial numero H810. Correcciones fueron
aplicadas como necesarias para la temperatura, presión y contenido de agua.
Las Termocuplas usados para determinar las temperaturas de la fuente de emisión y los termómetros
usados para medir las temperaturas de la cámara fueron todos calibrados contra una temperatura
certificada de medida estándar dentro de seis meses precediendo la prueba de la comprobación. Cada
medida de temperatura de la fuente debe ser chequeado una vez también para la precisión como
especifica en la sección 4.2 del método 2ª, 40 CFR parte 60, Apéndice A, y de acuerdo con ±2%.
El medidor de gas seco fue calibrado con un patrón volumétrico dentro de los seis meses anteriores a la
prueba de verificación. Además, durante el ensayo de verificación, la calibración del medidor fue
verificado mediante un medidor de referencia de acuerdo con el procedimiento descrito en el punto 4.1
del método 2A, 40 CFR Parte 60, Apéndice A. (10).
1. Al comienzo de la prueba de verificación, el proveedor del analizador declaró que los rangos
nominales de SO2 y CO de los analizadores Modelo 350 de alto rango fueron de 0 a 5,000 ppm y 0 a
10,000 ppm, respectivamente. Estos valores difieren de los rangos nominales de 0 a 2,000 ppm para
los dos gases especificados cuando la prueba/QA plan que fue escrita. Los 2,000 ppm de SO2 gas
obtenidos de la calibración estándar para la prueba era insuficiente para cubrir el rango nominal de
5,000 ppm de SO2. Sin embargo, el Jefe de Pruebas de Verificación del Centro Battelle decidió seguir
adelante con la prueba de linealidad con dicha norma, y la prueba de linealidad para el SO2 produjo
un rango de 2,000 ppm (Sección 3.8). Por otra parte, un certificado estándar de alta concentración
para el CO fue obtenido en el sitio de la prueba, y se hizo un intento de llevar a cabo la prueba de
linealidad de CO en el intervalo nominal de 10.000 ppm. Como se describe en la Sección 3.8, se
observó la baja respuesta en esta prueba, y, tras un examen, el personal proveedor decidió reducir el
rango de la prueba de linealidad de las emisiones de CO a 5.000 ppm.
2. En lugar de utilizar los datos de la prueba de linealidad, un nuevo procedimiento fue desarrollado para
representar con mayor precisión el límite de detección del Modelo 350. Este procedimiento consistía
en un conjunto de tres ciclos de entre cero y un valor de concentración baja (5% al 20% del rango). El
22
nuevo procedimiento se llevó a cabo porque las altas concentraciones de gas utilizados en la prueba
de linealidad causó un efecto residual, artificialmente eleva la tendencia de los límites de detección.
3. Durante las pruebas de precisión relativa (RA), se constató que el motor a diesel probado posee bajas
emisiones de CO y no podía alcanzar la capacidad del analizador de alto rango Modelo 350. Para
solucionar este problema, el flujo de diesel de escape fue "atravesado" (por una de las tres
condiciones de operación) con CO. El CO fue vertido en la corriente de escape para alcanzar una
concentración de la muestra de aproximadamente 2.000 ppm.
La norma o gases certificados fueron utilizados en todas las pruebas de verificación, y las certificaciones
o los datos analíticos se encuentran documentados en archivos de rastro de todas las normas de gases
identificados en la Tabla 3-4. Toda la documentación de control de calidad QC y los datos primarios para
la prueba de verificación son archivos de prueba en CE-CERT y Battelle, que deben conservarse durante
un mínimo de siete años y puesto a disposición para su revisión si así lo solicita.
4.4. Auditorías
Battelle evaluó la capacidad de CE-CERT para llevar a cabo los trabajos experimentales y verificó que
CE-CERT reuniera los requisitos de calidad de la prueba/QA plan antes de iniciar la prueba. CE-CERT
abasteció con su laboratorio QMP a Battelle, relacionados con los procedimientos internos de
funcionamiento estándar, registros de certificación, registros de entrenamiento, registros de calibración, y
otros documentos necesarios para garantizar que CE-CERT tenía los procedimientos adecuados para
garantizar la calidad operativa.
Una evaluación del desempeño (PE) fiscalizado se llevó a cabo el 12 de junio de 2002, para evaluar la
calidad de las mediciones de referencia realizadas en este ensayo de verificación. Para la auditoría PE,
una norma independiente se utilizó. La Tabla 4-2 muestra los resultados de la auditoría PE.
23
Tabla 4-2. Resumen del Cumplimento de los Resultados de las Auditorías(a)
Resultados
Cantidad a ser auditada Procedimiento de Auditoría (% diferencia)
O2 1.4
NO 0.3
NO2 0.3
Comparar con una medición de temperatura
Temperatura 0.3
independiente
Flujo de Gas Comparar con una medición de flujo independiente 0.4
(a)
Cada procedimiento de auditoría se llevó a cabo una vez durante la prueba
La auditoría PE para los métodos de referencia consistió en analizar un conjunto de normas de gases
estándar facilitados por Battelle para la comparación con las correspondientes normas utilizadas en el
ensayo de verificación. Las normas previstas por Battelle se obtuvieron de un proveedor distinto de los
utilizados en la verificación y tenían concentraciones nominales similares a los estándares con los que se
compararon. La auditoría PE de la temperatura y las mediciones de caudal consistieron en una
comparación lado a lado entre los dispositivos de medición utilizados en el ensayo de verificación y
dispositivos independientes aportados por Battelle. Las mediciones de flujo concuerdan con un 5% y las
lecturas de temperatura concuerdan con un 2% de la temperatura absoluta, según lo especificado por la
prueba/QA plan.
El Gerente de Calidad de Battelle llevó a cabo una auditoría de los sistemas técnicos (TSA) de junio 11 a
junio 12 de 2002, para asegurar que el ensayo de verificación se realizara de acuerdo con la prueba/QA
plan (1) y el Centro de AMS QMP.(8) En el marco de la auditoría, el Gerente de Calidad de Battelle revisó
las fuentes de calibración, comparando los procedimientos actuales de prueba con los que se especifican
en la prueba/QA plan, y revisó los datos de adquisición y los procedimientos de manipulación. Las
observaciones y los resultados de esta auditoría fueron documentados y presentados al Coordinador de
Verificación de la Prueba para la respuesta. No se documentaron los resultados que se requiere alguna
acción correctiva. La documentación relativa a la TSA se almacena permanentemente con el Gerente de
Calidad de Battelle.
Al menos el 10% de los datos adquiridos durante el ensayo de verificación fue auditado. El Gerente de
Calidad de Battelle rastreó los datos desde la primera adquisición, a través de la reducción y el análisis
24
estadístico, hasta el informe final, para garantizar la integridad de los resultados del informe. Todos los
cálculos realizados sobre los datos objeto de la auditoría fueron revisados.
4.5. Informes QA / QC
Cada evaluación y auditoría fue documentado de acuerdo con las Secciones 3.3.4 y 3.3.5 de la QMP para
el Centro ETV AMS. (8) Los resultados de la TSA y la auditoría de calidad de los datos fueron enviados a
la EPA.
Los datos de prueba fueron revisados y aprobados de acuerdo a los requisitos establecidos en los
documentos antes citados. Al final de cada actividad diaria de ensayo, el Funcionario facilitador de QA
revisa las hojas completadas de datos y envía por fax a Battelle para su revisión. Además, las versiones
digitalizadas de estas hojas de datos son revisadas en contraste con sus copias en papel original por el
Funcionario facilitador de QA. Cuadernos de registro de laboratorio también fueron revisados, firmados
y fechados por el Director del Laboratorio.
Otra revisión de datos se centró en el cumplimiento de los índices de referencia del analizador con los
requisitos de calidad de cada método específico para asegurar su utilidad en comparación con los datos
del Modelo 350 analizados durante la fuente de prueba de combustión.
Los registros generados en el ensayo de verificación acogieron una revisión de uno a uno en un plazo de
dos semanas de producción antes de que estos registros fueran utilizados para calcular, evaluar, o reportar
los resultados de verificación. La Tabla 4-3 resume los tipos de datos registrados. La revisión fue
realizada por un miembro del personal técnico de Battelle involucrado en el ensayo de verificación, pero
no la persona que originalmente generó el registro. La persona que realiza la revisión debe añadir sus
iniciales y la fecha en la que la copia del acta fue revisada.
25
Tabla 4-3. Resumen del Registro de Datos del Proceso
(a)
Todas las actividades posteriores a la obtención de datos se llevó a cabo por Battelle
26
Capítulo 5
Métodos Estadísticos
Los métodos estadísticos presentados en este capítulo fueron usados para verificar los factores de
ejecución que figuran en la sección 3.1.
5.1.1. Linealidad
donde 𝑌𝑐 es la respuesta del analizador a una concentración de prueba 𝑐, ℎ(𝑐)es una curva de
calibración lineal, y el término de error se supone que es una distribución normal. La variabilidad
(𝜎) de los valores de concentración medidos (𝑐) fue modelada por la siguiente relación:
𝜎𝑐 2 = 𝑎 + 𝑘𝑐 𝛽 (2)
donde 𝑎, 𝑘 y 𝛽 son constantes a ser estimadas a partir de los datos. Después de determinar la
relación entre la media y la variabilidad, se determinó el peso adecuado, como
1
𝑝𝑒𝑠𝑜 = 𝑤𝑐 = (3)
𝜎𝑐 2
Una prueba para la desviación de la linealidad se llevó a cabo mediante la comparación de la suma
residual de cuadrados
6
̅̅̅
∑(𝑌 2
𝑐𝑖 − 𝑎𝑜 − 𝑎1 𝑐𝑖 ) 𝑛𝑐𝑖 𝑤𝑐𝑖 (5)
𝑖=1
27
El tiempo de respuesta de los analizadores a un cambio en la concentración del analito fue calculado
mediante la determinación de la variación total de respuesta debido a una evolución considerable (ya sea
aumento o disminución) en la concentración, y luego determinando el momento en que el 95% del
cambio fue alcanzado. Los dos tiempos de aumento y disminución se determinaron. A partir de los datos
tomados cada 10 segundos, el siguiente cálculo se llevó a cabo:
donde 𝑅𝑎 es la respuesta final del analizador a la prueba de gas después del cambio de paso, y 𝑅𝑏 es la
respuesta final del analizador antes de que el cambio de paso. La respuesta del analizador que indica el
tiempo de respuesta entonces es
El momento en el que se produce esta respuesta se determinó mediante la inspección de los datos de
respuesta/tiempo, y el tiempo de respuesta se calculó como
El límite de detección (LOD) se define como la menor concentración real en la que la respuesta esperada
del analizador supera la curva de calibración de una concentración de cero por tres veces la desviación
estándar de la lectura de cero del analizador, es decir, 𝛼𝑜 + 3𝜎𝑜 . El LOD puede ser determinado por
donde 𝜎𝑜 es la desviación estándar estimada en la concentración cero. Tenga en cuenta que la validez de
la estimación del límite de detección y su error estándar depende de la validez de la hipótesis de que el
modelo de ajuste de calibración lineal representa con exactitud la respuesta de la concentración de cero.
28
5.1.5. Interferencias
El grado de interferencia se registró en términos de una respuesta absoluta del analizador a cada
interferencia, y también se calculó en función de la sensibilidad del analizador a la especie de
interferencia, en relación con su sensibilidad al SO2, CO, O2, NO, o NO2. La sensibilidad relativa fue
calculada como el cociente entre la respuesta observada del analizador a la concentración real de la
interferencia. Por ejemplo, un analizador que mide NO tiene el reto de 500 ppm de CO, resultando en una
diferencia en la lectura de NO de 1 ppm. La sensibilidad relativa del analizador de NO a CO es de
1ppm/500 ppm = 0,2%. La precisión de los resultados de las interferencias se desestimó a partir de los
datos obtenidos, ya que sólo dos mediciones fueron hechas para cada interferencia.
A la presión ambiente, la presión reducida (-10 pulgadas de agua), y la presión incrementada (+10
pulgadas de agua), la tasa de flujo del analizador, la respuesta en cero gas, y la respuesta de gas en el
intervalo fueron medidos por cada analizador para cada analito. Los datos de respuesta del analizador a
una presión del conducto dado y una determinada concentración (es decir, cero o intervalo) no son
estadísticamente independientes, por lo tanto, el valor promedio en cada periodo de muestra se utilizó en
la comparación. Así, por la presión ambiente, la reducción de la presión y aumento de la presión, hay un
total de tres puntos de datos para cada analizador para cada analito, es decir, la tasa de flujo del
analizador, la respuesta promedio de gas cero, y la respuesta promedio del intervalo de gas. La
variabilidad por la reducción y aumento de presiones se supone que es la misma que la variabilidad en la
presión ambiental y la variabilidad obtenida en la prueba de linealidad fueron utilizadas para este análisis.
La presencia de un efecto de un conducto de presión en las tasas de flujo del analizador y en la respuesta
se evaluó por análisis de tendencia separados de regresión lineal para el caudal y para la respuesta. El
análisis de la tendencias de la respuesta consistió en un análisis por separado para el cero y para los datos
de calibrado.
29
5.2. Pruebas en la Fuente de la Combustión
5.2.1. Precisión
El porcentaje RA de los analizadores con respecto al método de referencia fue evaluada por
𝑆𝑑
[𝑑̅] + 𝑡𝑛−1
𝛼
𝑅𝐴 = √𝑛 x 100% (10)
𝑥̅
donde 𝑑̅ se refiere a la diferencia promedio entre la referencia y los métodos de prueba y 𝑥̅ corresponde
al valor promedio del método de referencia. 𝑆𝑑 denota la desviación estándar de la muestra de las
𝛼
diferencias y se estimó sobre una base de n = 9 muestras, mientras que 𝑡𝑛−1 es el valor de t para el
100(1 − 𝛼)𝑡ℎ percentil de la distribución con n-1 grados de libertad. La RA se determinó en un valor α
de 0,025 (es decir, el 97,5% de nivel de confianza, en un extremo). La RA calculada de esta manera se
interpretó como una confianza superior para la tendencia relativa del analizador. RA fue calculada por
separado para cada analizador y para cada analito.
Los procedimientos estadísticos para evaluar la desviación del cero y del tramo fueron similares a los
utilizados para evaluar el muestreo interrumpido. Cero (intervalo) la tendencia se calculó como la
diferencia aritmética entre cero (intervalo) y los valores obtenidos antes y después del muestreo de las
emisiones de origen. No se han hecho estimaciones de la precisión de los valores de cero y del tramo de
tendencia.
La estabilidad temporal en la respuesta del analizador en un extenso muestreo desde una fuente de
combustión se evaluó mediante un análisis de tendencias de los datos tomados sobre 60 minutos del
ensayo. La existencia de una tendencia en los datos se evaluó mediante el ajuste de una recta de regresión
lineal, con la diferencia entre el analizador y las lecturas de referencia correspondientes como la variable
dependiente y el tiempo como variable independiente. La hipótesis nula de que la pendiente de la línea de
tendencia fue de cero fue probada usando una sola muestra de dos extremos prueba-t con n-2 = 58 grados
de libertad.
La reproductividad entre la unidad fue evaluado por la linealidad, límite de detección, la precisión y la
medición de los ensayos de estabilidad. Una t-prueba de un estudiante fue usada comparar este caso. Para
la medida de la prueba de estabilidad, reproductividad intra-unidad se evaluó mediante una regresión
lineal de la diferencia entre la unidad contra el tiempo. La hipótesis nula de que la pendiente de la recta es
igual a cero fue probada usando pares apareados prueba-t con n-2 = 58 grados de libertad.
30
5.3 Idoneidad de datos
La idoneidad de los datos se calculó como el porcentaje de datos es posible recuperados de un analizador
en una prueba. Este se calcula como el cociente entre el número real posible de puntos de datos,
convirtiéndolo a un porcentaje, es decir,
Capítulo 6
Resultados de pruebas
Los resultados de la prueba de verificación de los analizadores Modelo 350 se presentan en esta sección.
A lo largo de esta sección, los dos analizadores de bajo rango han sido designados como unidades L1 y
L2, y los dos analizadores de alto rango como unidades de H1 y H2.
6.1 Linealidad
Las Figuras 6-1a y b muestran los resultados de linealidad, y las tablas 6-1a hasta g detalla los datos
obtenidos de las pruebas de linealidad para los analizadores de alto rango Modelo 350 (CO, NO, NO2,
O2, SO2) y los analizadores de bajo rango (CO, NO), respectivamente. La Tabla 6-2 muestra las
ecuaciones lineales para cada analito desarrollado a partir de estos datos.
Los resultados mostrados en las Tablas 6-1 y 6-2 confirmar que el Modelo 350 proporciona una respuesta
lineal en un extenso rango de funcionamiento. La regresión de pendiente se muestra en la Tabla 6.2 el
rango va desde 0.994 a 1.05, con todos los sensores excepto para los de altos rangos de NO se encontró
un rango esperado de 0,98 a 1,02. (11)
Del mismo modo, todos los valores del coeficiente de regresión (r2) exceden 0,9998. Los interceptos
positivos en las tablas 6-1b y e indican que la respuesta de NO y SO2 a un nivel de concentración de cero
fue ligeramente positiva para los analizadores de alto rango.
Las Tablas 6-1a, b y e indican que los análisis de CO, NO y SO2 responden a un nivel de concentración
ligeramente positiva. Este hallazgo se cree que es causada por el amplio rango en la que los analizadores
Testo fueron calibrados en la prueba de linealidad. Es decir, la exposición de los analizadores (y toda la
entrada del muestreo) para los niveles de NO de hasta 3,000 ppm, 5,000 ppm de CO y de 2,000 ppm de
SO2 al parecer, provocó un leve efecto "memoria", en esa respuesta el analizador no volvió por completo
a cero cuando se le proporcionó cero gas. La evidencia de un efecto de memoria, en lugar de un verdadero
desplazamiento, proviene del aumento temporal en las lecturas en cero. En la Tabla 6-1b, para la unidad
Testo H1 las seis lecturas en cero de NO en la prueba de linealidad fueron 0, 0, 4, 6, 9 y 1 ppm, mientras
que para la Unidad H2 fueron 0, 0, 3, 7, 10, y 2 ppm. La tendencia al alza en las lecturas en cero sugiere
un efecto acumulativo de la exposición a altos niveles de NO. Un efecto no comparable fue visto para el
NO2 (Tabla 6-1c), probablemente porque la prueba de linealidad del NO2 utiliza un rango de
concentraciones mucho más baja. Del mismo modo, en las pruebas en la fuente de combustión que se
describe más adelante en esta sección, un cambio significativo en las lecturas del NO cuando no hay gas
31
se observó después de la exposición del NO a niveles de hasta 300 ppm. Así, la ligera tendencia al alza en
las lecturas de cero de NO parece ser un artefacto de los altos niveles de NO usados en la prueba de
linealidad. La misma magnitud fue mostrada en la respuesta del CO y SO2 y también parece ser un
artefacto de la alta concentración.
32
Figura 6-1b. Resultados de Linealidad para Analizadores de Bajo Rango
33
Tabla 6-1a. Datos de CO tomados de la prueba de linealidad del Analizador de Alto Rango Modelo
350
34
Tabla 6-1b. Datos de NO tomados de la prueba de linealidad del Analizador de Alto Rango
35
Tabla 6-1c. Datos de NO2 tomados de la prueba de linealidad del Analizador Modelo 350
36
Tabla 6-1d. Datos de O2 tomados de la prueba de linealidad del Analizador Modelo 350
37
Tabla 6-1e. Datos de SO2 tomados de la prueba de linealidad del Analizador Modelo 350
38
Tabla 6-1f. Datos de CO tomados de la prueba de linealidad del Analizador de Bajo Rango Modelo
350
39
Tabla 6-1g. Datos de NO tomados de la prueba de linealidad del Analizador de Bajo Rango Modelo
350
40
Tabla 6-2. Resultados Estadísticos para la Prueba de Linealidad
Sin embargo, el efecto observado podría ser importante en el muestreo real, específicamente en el caso en
que se utilizó un analizador para medir los niveles altos y bajos de NOx, por ejemplo, aguas arriba y aguas
abajo de un reactor catalítico selectivo (SCR) para la eliminación de NOx. Si una calibración simple que
abarque toda la gama de concentraciones que se encontraron fueron preparadas, las mediciones en las
bajas concentraciones (es decir, aguas abajo de la SCR) podrían verse comprometidos. En ese caso, sería
preferible llevar a cabo una calibración de bajo nivel y las mediciones de bajo nivel (aguas abajo de la
SCR), seguida de una calibración de alto nivel y las medidas aguas arriba. Alternativamente, la dilución
de la corriente de alto nivel, o el uso de dos sensores diferentes para los regímenes de concentración baja
y alta, sería preferible.
Las Tablas 6-3a hasta g proporciona los datos obtenidos para las pruebas de tiempo de respuesta del
analizador Modelo 350. La Tabla 6-4 muestra los resultados de tiempo de respuesta para cada sensor
basado en un cambio de paso en la concentración de analito. Los tiempos de respuesta para el CO, NO,
NO2, O2 y SO2 fueron probados con los analizadores de alto rango, y para el CO y NO con los
analizadores de bajo rango.
La Tabla 6-4 muestra que el analizador Modelo 350 proporciona tiempos de respuesta de entre 10 y 32
segundos para todos los analitos con analizadores de bajo y alto rango.
41
Tabla 6-3a. Tiempo de Respuesta del CO para el Analizador de Alto Rango Modelo 350
42
Tabla 6-3b. Tiempo de Respuesta del NO para el Analizador de Alto Rango Modelo 350
43
Tabla 6-3c. Tiempo de Respuesta del NO2 para el Analizador de Alto Rango Modelo 350
44
Tabla 6-3d. Tiempo de Respuesta del O2 para el Analizador de Alto Rango Modelo 350
45
Tabla 6-3e. Tiempo de Respuesta del SO2 para el Analizador de Alto Rango Modelo 350
46
Tabla 6-3f. Tiempo de Respuesta del CO para el Analizador de Bajo Rango Modelo 350
47
Tabla 6-3g. Tiempo de Respuesta del NO para el Analizador de Bajo Rango Modelo 350
48
Tabla 6-4. Tiempo de Respuesta para el Analizador Modelo 350
Tiempo de Respuesta
(segundos)
Analizador de Alto Rango CO (H1) 32
CO (H2) 30
NO (H1) 20
NO (H2) 20
NO2 (H1) 18
NO2 (H2) 18
O2 (H1) 20
O2 (H2) 19
SO2 (H1) 27
SO2 (H2) 27
Analizador de Bajo Rango CO (L1) NA
CO (L2) NA
NO (L1) 10
NO (L2) 10
NA = No Disponible
Las Tablas 6-5a hasta f muestran los límites de detección para cada analizador Modelo 350 y cada analito,
determinado a partir del límite de detección cuyo procedimiento se describe en la Sección 4.2. Estos
límites de detección se aplican sobre calibraciones de un 0% a 5% o 0% a 20% de rango para cada sensor.
El límite de detección de O2 se evaluó basado en los datos de la prueba de linealidad (Tabla 6-1d). Los
límites de detección calculados para los analizadores de alto rango fueron 1.22 ppm de CO, 1.57 y 1.66
ppm para el NO, 0.41 y 0.26 ppm para el NO2, y 1.24 ppm de SO2. Los límites de detección calculados
para el NO en los analizadores de bajo rango fueron 0.25 y 0.45 ppm, el límite de CO fue de 0.25 ppm.
En algunos casos, incluido el alto rango de medición del CO en el analizador de H2 (Tabla 6-5a), el bajo
rango de emisiones de CO medido en analizador de L1 (Tabla 6-5e), y las medidas de O2 en ambos
analizadores de alto rango (Tabla 6-1d), cada lectura del Modelo 350 era exactamente cero en una
concentración de cero. Esto dio lugar a una desviación estándar de 0.0, y, por tanto, un límite de detección
artificial de 0.0, según el cálculo especificado.
49
Tabla 6-5a. Limite de Detección Alto del CO en el Analizador Modelo 350
Valor de Entrada de CO (% Valor de Entrada Respuesta del Analizador Respuesta del Analizador
rango) de CO (ppm) H1 de CO (ppm) H2 de CO (ppm)
0 0 0 1
5 504 504 504
0 0 1 1
5 504 507 507
0 0 0 1
5 504 507 507
0 0 0 1
5 504 504 503
0 0 0 1
5 504 505 505
0 0 0 1
5 504 504 504
Pendiente 1.00 1.00
Desviación Estándar (ppm) 0.41 0.00
Limite de Detección (ppm) 1.22 0.00
Valor de Entrada de NO (% Valor de Entrada Respuesta del Analizador Respuesta del Analizador
rango) de NO (ppm) H1 de NO (ppm) H2 de NO (ppm)
0 0 0 0
5 160 159 158
0 0 1 1
5 160 159 159
0 0 0 1
5 160 159 158
0 0 1 1
5 160 159 159
0 0 1 1
5 160 160 160
0 0 0 0
5 160 159 159
Pendiente 0.99 0.99
Desviación Estándar (ppm) 0.55 0.52
Limite de Detección (ppm) 1.66 1.57
50
Tabla 6-5c. Limite de Detección Alto del NO2 en el Analizador Modelo 350
Valor de Entrada de NO2 Valor de Entrada Respuesta del Analizador Respuesta del Analizador
(% rango) de NO2 (ppm) H1 de NO2 (ppm) H2 de NO2 (ppm)
0 0 0.1 0.4
20 95 95.5 96.3
0 0 0.1 0.4
20 95 95.1 95.8
0 0 0.3 0.2
20 95 95.9 96.2
0 0 0.4 0.4
20 95 95.6 96
0 0 0.2 0.4
20 95 95.1 95.9
0 0 0.4 0.4
20 95 95.4 95.9
Pendiente 1.00 0.94
Desviación Estándar (ppm) 0.14 0.08
Limite de Detección (ppm) 0.41 0.26
Tabla 6-5d. Limite de Detección Alto del SO2 en el Analizador Modelo 350
Valor de Entrada de SO2 Valor de Entrada Respuesta del Analizador Respuesta del Analizador
(% rango) de SO2 (ppm) H1 de SO2 (ppm) H2 de SO2 (ppm)
0 0 0 0
5 101.2 101 101
0 0 1 1
5 101.2 101 101
0 0 1 1
5 101.2 101 100
0 0 1 1
5 101.2 100 100
0 0 1 1
5 101.2 101 101
0 0 1 1
5 101.2 101 101
Pendiente 0.99 0.99
Desviación Estándar (ppm) 0.41 0.41
Limite de Detección (ppm) 1.24 1.24
51
Tabla 6-5e. Limite de Detección Bajo del CO en el Analizador Modelo 350
Valor de Entrada de CO Valor de Entrada Respuesta del Analizador Respuesta del Analizador
(% rango) de CO (ppm) H1 de CO (ppm) H2 de CO (ppm)
0 0 0 0
20 99.1 97.1 97.6
0 0 0 0
20 99.1 96.2 97.7
0 0 0 0.1
20 99.1 96.1 98.3
0 0 0 0
20 99.1 96.2 97.2
0 0 0 0
20 99.1 96.2 97.6
0 0 0 0.2
20 99.1 96.5 97.4
Pendiente 0.97 0.98
Desviación Estándar (ppm) 0.00 0.08
Limite de Detección (ppm) 0.00 0.25
Valor de Entrada de SO2 Valor de Entrada Respuesta del Analizador Respuesta del Analizador
(% rango) de SO2 (ppm) H1 de SO2 (ppm) H2 de SO2 (ppm)
0 0 0.3 0.1
20 60.5 61 61
0 0 0.5 0.5
20 60.5 61 61.1
0 0 0.5 0.4
20 60.5 61.4 60.7
0 0 0.4 0.4
20 60.5 61.6 61
0 0 0.5 0.2
20 60.5 61.3 60.9
0 0 0.5 0.4
20 60.5 61 60.6
Pendiente 1.00 1.00
Desviación Estándar (ppm) 0.08 0.15
Limite de Detección (ppm) 0.25 0.45
52
6.4. Interferencias
La Tabla 6-6 muestra los datos de respuesta obtenidas durante los ensayos de interferencia. Cada gas de
interferencia se ejecutará dos veces en cada analizador, por lo que la Tabla 6-6 muestra dos entradas para
todos los resultados. La Tabla 6-7 muestra los resultados de las pruebas de interferencia en los términos
de la sensibilidad a una interferencia específica en relación con cada analito. La Tabla 6-6 indica que la
prueba de mezcla-única de interferencias y el hidrocarburo rara vez producen una respuesta de cualquiera
de los sensores (por ejemplo, los sensores mostraron lecturas de cero durante el muestreo de las
interferencias). Así pues, no está indicada la interferencia de cualquiera de estas especies. El muestreo de
la mezcla NO/SO2 produjo algunas excepciones a las respuestas esperadas (Tabla 6-6). Por ejemplo, la
lectura del analizador de H1 es ligeramente mayor, y la del analizador H2 ligeramente inferior, a la
concentración de 400 ppm de SO2. Estos resultados se cuantifican como diferencias porcentuales en la
Tabla 6-7, pero no indican ninguna interferencia consistente en la medición de SO2 desde el NO presente.
Por otro lado, las lecturas de los dos analizadores de NO fueron lógicamente inferiores a los 394 ppm de
concentración de NO, por 2.3 a 4,8% (Tabla 6-7). Estos datos sugieren una ligera interferencia en la
medición de NO desde el co-presente SO2. Las lecturas de NO2 de 3 a 5 ppm también se encontró con
esta mezcla de gases (Tabla 6-6), lo que equivale a alrededor del 1% de las 394-ppm de concentración de
NO. El NO2 detectado puede haber estado presente como una impureza en la NO estándar, pero, en todo
caso, no es suficiente para explicar el déficit de 2.3 a 4.8% en la lectura de NO con la mezcla NO/SO2.
Estas respuestas, sin embargo, fueron menos del 1% del rango para cada sensor.
Las Tablas 6-8a hasta g muestran los datos obtenidos de las pruebas de temperatura ambiente con los
analizadores Modelo 350. La Tabla 6-9 muestra los resultados de las pruebas de temperatura, con una
indicación sea de una dependencia significativa de cero o un rango de la temperatura observados.
Diferencias significativas estadísticamente en lecturas de cero se encuentran en la Unidad H1 CO, Unidad
H1 y H2 O2, y la Unidad de L1 de sensores de CO. Sin embargo, las diferencias ascendieron a sólo 1
ppm, 0.1%, 0.1%, y 0.15 ppm, respectivamente. Diferencias significativas estadísticamente en las lecturas
de los rangos se encuentra sólo en la Unidad H2 de sensor de CO. La diferencia en las lecturas de la
Unidad de H2 de CO entre las temperaturas máximas y mínimas fue de 16 ppm (es decir, el 3.2% de la
concentración de gas de ajuste).
53
Tabla 6-6. Datos de la Prueba de Interferencia para el Analizador de Alto Rango Modelo 350
Respuesta del Analizador H1 (ppm o %O2) Respuesta del Analizador H2 (ppm o %O2)
Cero, N2 0a 0 0 0 0 0 0 0.2 0 0
0a 0 0 0 0 0 0 0 0 0
98.3 ppm H2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
394 ppm NO y 400 ppm SO2 405 375 4 0 0 402 385 5.0 0 0
388 384 3 0 0 383 383 3.6 0 0
(a)
Indica doble resultado de dos ensayos con cada gas de interferencia
54
Tabla 6-7. Resultados de la Sensibilidad Relativa de las Pruebas de Interferencia para el Analizador de Alto Rango Modelo 350
Respuesta del Analizador H1 (ppm o %O2) Respuesta del Analizador H2 (ppm o %O2)
(sensibilidad relativa, %)a (sensibilidad relativa, %)a
98.3 ppm H2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
394 ppm NO y 400 ppm SO2 1.3c -4.8d 1.0d 0 0 -1.5c -2.5d 0.8d 0 0
0.5c -2.3d 1.3d 0 0 -4.2c -2.8d 0.9d 0 0
(a)
Sensibilidad relativa de las especies de interferencia hacia la sensibilidad relativa del analito analizado.
(b)
Indica doble resultado de dos ensayos con cada gas de interferencia
(c)
Cálculo Relativo a 400 ppm SO2
(d)
Cálculo Relativo a 394 ppm NO
55
Tabla 6-8a. Datos de CO de la Prueba de Sensibilidad de Temperatura en el Analizador de Alto
Rango Modelo 350
56
Tabla 6-8c. Datos de NO2 de la Prueba de Sensibilidad de Temperatura en el Analizador de Alto
Rango Modelo 350
57
Tabla 6-8e. Datos de SO2 de la Prueba de Sensibilidad de Temperatura en el Analizador de Alto
Rango Modelo 350
58
Tabla 6-8g. Datos de NO de la Prueba de Sensibilidad de Temperatura en el Analizador de Bajo
Rango Modelo 350
59
Tabla 6-9. Efectos de la Temperatura Ambiente con los Analizadores Modelo 350
Gas de Ajuste Alto – Ambiente (ppm diff) 9.5 10 1.5 1.5 0.75 1.95 0 0 16 -7 5.2 5.2 -0.7 0.45
Bajo – Ambiente (ppm diff) 6.5 -6 0.5 0.5 12.25 21.95 0 0 -2 -4 4.6 3.6 -1.3 -0.85
Efecto Significativo de la Temp. (Y/N) N Y N N N N N N N N N N N N
(a)
Los resultados de Cero Gas se calculó como una diferencia de los promedios de las observaciones
60
6.6. Interrupción de muestreo
La Tabla 6-10 muestra los datos de cero y los intervalos de las pruebas de muestreo interrumpido, y la
Tabla 6-11 muestra las diferencias (pre-menos post-apagado) de los valores de cero y de los intervalos.
Para todos los componentes probados en los cuatro analizadores, las diferencias cero nunca superan los 2
ppm (o 0,1% de O2). Las diferencias de los intervalos tras una interrupción fueron siempre inferiores a
1,0% de las concentraciones de ajuste respectivo. Estos resultados indican un efecto insignificante en el
apagado del analizador en la lectura del intervalo cero.
Tabla 6-10. Efectos de la Temperatura Ambiente con los Analizadores Modelo 350
H1 Cero: -0.1 0 0 2 1
Intervalo: 20.9 512 212 474.9 2000
H2 Cero: -0.1 0 0 2 0
Intervalo: 20.9 512 208 474.5 2007
H2 Cero: 0 0 0 0 0
Intervalo: 20.9 508 207 474.3 2002
L2 Cero: 0 0.2 0 0 NA
Intervalo: 20.9 501.4 203.2 490.1 NA
NA = No Disponible
61
Tabla 6-11. Pre- a Post – Diferencias de Pruebas como Resultado de un Ensayo Interrumpido con
los Analizadores Modelo 350
H2 Cero: -0.1 0 0 2 0
Intervalo: 0 4 1 0.2 5
Las Tablas 6-12a hasta g muestra los datos obtenidos de las pruebas de presión de sensibilidad. La Tabla
6-13 muestra los resultados en términos de las diferencias ppm en las lecturas de cero y en los intervalos
de tres diferentes muestras de presiones manométrica de entrada, con una indicación de si un efecto de la
presión fue observada. Ningún efecto significativo de la presión manométrica se observó con cualquiera
de los sensores. Con los analizadores de alto rango, las lecturas de CO fueron alrededor de 50 ppm más
baja de presión reducida en comparación con las lecturas de la presión elevada. Sin embargo, esta
diferencia equivale a menos del 2% de la concentración de ajuste utilizado durante la prueba.
62
Tabla 6-12a. Datos de CO de la Prueba de Sensibilidad de Presión en el Analizador de Alto Rango
Modelo 350
63
Tabla 6-12c. Datos de NO2 de la Prueba de Sensibilidad de Presión en el Analizador de Alto Rango
Modelo 350
64
Tabla 6-12e. Datos de SO2 de la Prueba de Sensibilidad de Presión en el Analizador de Alto Rango
Modelo 350
65
Tabla 6-12g. Datos de NO de la Prueba de Sensibilidad de Presión en el Analizador de Bajo Rango
Modelo 350
66
Tabla 6-13. Resultados en la Sensibilidad de la Presión con los Analizadores Modelo 350
Gas de Ajuste Alto – Ambiente (ppm diff) -14 -10 2 -7 1.2 1.6 0 0 2 -2 -0.5 0.8 -0.1 -0.1
Bajo – Ambiente (ppm diff) -66 -61 -1 -9 1.7 1.9 0 0 3 2 -1.1 0.9 -0.3 -0.3
Efecto Significativo de la Presión. (Y/N) N N N N N N N N N N N N N N
(a)
Los resultados de Cero Gas se calculó como una diferencia de los promedios de las observaciones
67
6.8. Precisión
El RA de los analizadores Modelo 350 se evaluó en una serie de pruebas de fuente de combustión. La
Figura 6-2 muestra los resultados con exactitud relativa. Las Tablas 6-14a hasta g muestran los datos
medidos de emisión obtenidos durante el muestreo separado de las cinco fuentes de combustión. El
Modelo 350 analizadores de alto rango (H1, H2) se utiliza para todas las fuentes de combustión (cuadros
6-14a a través del correo). El Modelo 350 analizadores de bajo rango (L1, L2) se utilizó solamente para
las pruebas de combustión (Tablas 6-14 hasta g). Tenga en cuenta que los analizadores Modelo 350
miden NO y NO2 por separado, y las lecturas indicadas NOx son la suma de estas dos medidas. Por el
contrario, el monitor de referencia las mide el NO y las concentraciones totales de NOx, con las
concentraciones de NO2 determinadas por diferencia.
La Tabla 6-15a muestra el RA (en porcentaje) del Modelo 350 de analizadores de alto rango (H1, H2)
para todas las pruebas de emisiones medidas para cada una de las cinco fuentes de combustión. La Tabla
6-15 muestra el RA (en porcentaje) del Modelo 350 de analizadores de bajo rango (L1, L2) para todas las
emisiones medidas para cada una de las dos fuentes del quemador de rango utilizado.
La Tabla 6-15a muestra que los resultados de RA para los analizadores de alto rango dentro del 10%
fueron para muchos de los analitos estudiados en todas las pruebas de fuente de combustión. Mediciones
de oxígeno, en particular, mostraron valores de RA en 1,5% en todas las pruebas. Los valores de RA para
el SO2 con unidad H1 fueron superiores a los de la unidad H2, lo que indica problemas con el sensor de
SO2 en la unidad de H1; ese sensor, de hecho, ha fallado durante la prueba empleando diesel (Tabla 6-
14d). Casi todos los valores de RA están encima del 10% en la Tabla 6-15a están las mediciones de NO2.
En parte, esto se debe a los bajos los niveles de NO2 en las pruebas de rango de gases (es decir, 4 ppm o
menos). Un RA de 20% en este caso indica que se encuentra dentro de 1 ppm. Además, la incertidumbre
en la determinación de NO2 por diferencia con el método de referencia también puede desempeñar un
papel en los valores de RA del NO2. Por ejemplo, en la condición diesel # 3 (Tabla 6-14e), la gran
variabilidad en los datos del método de referencia de NO2 puede resultar de la determinación de alrededor
de 20 ppm de NO2 por diferencia de un total de cerca de 500 ppm de NOx. La unidad Testo de medición
de NO2 muestra directamente una menor variabilidad que el de referencia.
La Tabla 6-15b muestra que todos los resultados de RA para los analizadores de la bajo rango son de
entre 0 y 27%. El valor de RA de 23% indica un promedio de aproximadamente 0,1 ppm en los niveles
observados de NO2 de aproximadamente 4 ppm.
68
Figura 6-2. Resultados de Precisión Relativa para los Analizadores Modelo 350
69
Tabla 6-14a. Datos Tomados de la Prueba de Precisión Relativa usando el Analizador de Alto Rango Modelo 350
(Condición de Rango del Quemador #1, 10” H2O presión múltiple, mínimo aire primario)
(a)
No existe emisión de SO2 en esta fuente
70
Tabla 6-14b. Datos Tomados de la Prueba de Precisión Relativa usando el Analizador de Alto Rango Modelo 350
(Condición de Rango del Quemador #2, 8” H2O presión múltiple, mínimo aire primario)
(a)
No existe emisión de SO2 en esta fuente
71
Tabla 6-14c. Datos Tomados de la Prueba de Precisión Relativa usando el Analizador de Alto Rango Modelo 350
(Condición Motor de Diesel #1, en vacío, sin cargar)
72
Tabla 6-14d. Datos Tomados de la Prueba de Precisión Relativa usando el Analizador de Alto Rango Modelo 350
(Condición Motor de Diesel #2, alta velocidad, carga media, escape de CO)
(a)
Mal funcionamiento del sensor de SO2
73
Tabla 6-14e. Datos Tomados de la Prueba de Precisión Relativa usando el Analizador de Alto Rango Modelo 350
(Condición Motor de Diesel #3, alta velocidad, carga total)
74
Tabla 6-14f. Datos Tomados de la Prueba de Precisión Relativa usando el Analizador de Bajo Rango Modelo 350
(Condición de Rango del Quemador #1, 10” H2O presión múltiple, mínimo aire primario)
75
Tabla 6-14g. Datos Tomados de la Prueba de Precisión Relativa usando el Analizador de Bajo Rango Modelo 350
(Condición de Rango del Quemador #2, 8” H2O presión múltiple, mínimo aire primario)
76
Tabla 6-15a. Precisión Relativa del Analizador de Alto Rango Modelo 350
Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad
H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2
Fuente
SO2 SO2 CO CO NO NO NO2 NO2 NOx NOx
O2 (%) O2 (%)
(%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%)
Rango extremo Precisión Rel.
- - 14.97 13.60 0.22 0.43 9.30 11.89 29.77 27.43 6.22 5.88
(condición #1)
Rango extremo Precisión Rel.
- - 16.42 19.24 0.33 0.21 8.66 2.38 15.19 20.80 8.02 5.99
(condición #2)
Motor Diesel Precisión Rel.
7.78 1.90 2.00 2.08 0.43 0.53 4.41 3.87 12.22 10.32 3.94 3.30
(condición #1)
Motor Diesel Precisión Rel.
-(a) 2.51 0.29 0.49 1.28 0.64 9.15 7.35 18.05 8.36 5.84 6.06
(condición #2)
Motor Diesel Precisión Rel.
10.06 1.24 1.52 2.73 1.03 1.03 7.45 9.49 55.30 49.26 5.00 7.41
(condición #3)
(a)
Mal funcionamiento del sensor de SO2
77
Tabla 6-15b. Precisión Relativa del Analizador de Alto Rango Modelo 350
Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad Unidad
H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2
Fuente
CO CO NO NO NO2 NO2 NOx NOx
O2 (%) O2 (%)
(%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%)
Rango extremo Precisión Rel.
4.70 6.43 0.67 0.53 10.38 12.11 12.66 27.43 7.47 6.46
(condición #1)
Rango extremo Precisión Rel.
4.25 9.87 0.21 0.00 10.15 9.11 22.70 24.42 5.43 4.16
(condición #2)
78
6.9. Cero / Ajuste de tendencia
Cero e intervalos que toman lugar al comienzo y al final de la linealidad y las pruebas de temperatura se
muestran en la Tabla 6-16, y los valores de tendencia observados se muestran en la Tabla 6-17 como las
diferencias entre las mediciones de antes y después a la prueba de concentración en ppm. La Tabla 6-17
también presenta la tendencia en cero y en el intervalo como un porcentaje de las concentraciones de gas
de ajuste. Para todos los componentes, los resultados fueron consistentes entre los analizadores colocados.
La tendencia en cero para todos los componentes sensores probados fueron cero o ligeramente negativo,
pero todas las tendencias de cero se la tendencia fue menor del 0,15% de las concentraciones de rango
respectivos de gas. Para las pruebas de linealidad, la tendencia de ajuste para una concentración alta de
CO en promedio es de 138 ppm (+3,1% del intervalo). La tendencia de ajuste para una concentración alta
de NO es de un promedio de -44,5 ppm (-1,5% del rango). Las tendencias de ajuste para el NO2 promedio
es de -8,9 ppm (-1,9% del rango). Para todos los otros sensores, las tendencias promedio son menores al
0,4% de las concentraciones de ajuste respectivos. Los ajustes de tendencia observados durante los
ensayos de temperatura fueron menores del 1% para todos los componentes probados.
Los datos de cero y de ajuste que toman lugar al comienzo y al final de las pruebas de combustión de
motores a diesel se muestran en la Tabla 6-18, y los valores resultantes de la tendencia observados se
muestran en la Tabla 6-19 como las diferencias entre las mediciones de antes y después a la prueba de
concentración en ppm. La Tabla 6-19 también se presenta las tendencias en cero y en el intervalo como
porcentaje de las concentraciones de gas de ajuste. Para todos los componentes, los resultados fueron
consistentes entre los analizadores colocados. La tendencia de cero para todos los componentes sensores
probados fueron insignificantes en el transcurso de las tres pruebas de motores de combustión a diesel. La
tendencia de ajuste para una alta concentración de CO oscilaron entre -1 ppm a +12 ppm, con todos los
ajustes de tendencia es menor al 0,3% del intervalo. Los ajustes de tendencia de NO2 oscilaron entre -4 a
+3 ppm, con todas las tendencias de ajuste abarcan menos del 1% del intervalo. Para todos los otros
sensores, las tendencias promedio son menores del 0,6% de las concentraciones de ajuste respectivos.
79
Tabla 6-16. Datos Tomados de la Prueba de Linealidad y Temperatura usados para evaluar en cero y en la tendencia de ajuste en los
Analizadores Modelo 350
Prueba de Linealidad
H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 L1 L2
Unidad/Componente CO CO NO NO NO2 NO2 O2 O2 SO2 SO2 CO CO NO NO
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
Pre-Test Cero 0 0 0 0 0.1 0.4 0 0 0 1 0.4 0 0.3 0.1
Pre-Test Ajuste 4,510 4,516 3,112 3,118 474.2 474.9 20 20 1,993 2,001 501.3 502 300 299.2
Post-Test Cero 3 2 1 2 0.5 0.8 0 0 1 2 1.1 1.5 0.4 0.2
Post-Test Ajuste 4,360 4,390 3,160 3,159 481.0 482.3 20 20 1,995 2,002 499.5 501.5 298.9 298.7
Prueba de Temperatura
H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 L1 L2
Unidad/Componente CO CO NO NO NO2 NO2 O2 O2 SO2 SO2 CO CO NO NO
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
Pre-Test Cero 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Pre-Test Ajuste 501 500 201 201 473.2 473 20.9 20.9 2,000 2,000 500.2 501.2 202.4 201.3
Post-Test Cero 0 0 0 0 0 0.2 0 0 2 0 0 0 0.3 0.1
Post-Test Ajuste 500 496 202 204 474.5 475.5 20.9 20.9 1,982 1,980 497.6 496.8 201.8 201.4
80
Tabla 6-17. Resultados obtenidos de Laboratorio de la Prueba en cero y en la tendencia de ajuste en los Analizadores Modelo 350
Prueba de Linealidad
H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 L1 L2
Diferencias Pre-
CO CO NO NO NO2 NO2 O2 O2 SO2 SO2 CO CO NO NO
Post Prueba
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
Cero -3 -2 -1 -2 -0.4 -0.4 0 0 -1 -1 -0.7 -1.5 -0.1 -0.1
Ajuste 150 126 -48 -41 -6.8 -7.4 0 0 -2 -1 1.8 0.5 1.1 0.5
Tendencia como %
de Ajuste
Cero -0.07 -0.04 -0.03 -0.07 -0.08 -0.08 0.00 0 -0.05 -0.05 -0.14 -0.30 -0.03 -0.03
Ajuste 3.36 2.83 -1.61 -1.37 -1.43 -1.68 0.00 0.00 -0.10 -0.05 0.36 0.10 0.37 0.17
Prueba de Temperatura
H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 H1 H2 L1 L2
Diferencias Pre-
CO CO NO NO NO2 NO2 O2 O2 SO2 SO2 CO CO NO NO
Post Prueba
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
Cero 0 0 0 0 0 -0.2 0 0 -2 0 0 0 -0.3 -0.1
Ajuste 1 4 -1 -3 -1.3 -2.5 0 0 18 20 2.6 4.4 0.6 -0.1
Tendencia como %
de Ajuste
Cero 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 -0.04 0.00 0.00 -0.10 0.00 0.00 0.00 -0.10 -0.03
Ajuste 0.02 0.09 -0.03 -0.10 -0.27 -0.53 0.00 0.00 0.90 1.00 0.52 0.88 0.20 -0.03
81
Tabla 6-18. Datos Tomados de la Prueba de Combustión de un Motor a Diesel usado para evaluar en cero y en la tendencia de ajuste en
los Analizadores Modelo 350
82
Tabla 6-19. Resultados obtenidos de la Prueba de Combustión en cero y en la tendencia de ajuste en los Analizadores Modelo 350
83
6.10. Medición de Estabilidad
Las Tablas 6-20a hasta e muestran los datos obtenidos durante la prueba de muestreo ampliado, en la que
los Modelos 350 (alto rango y bajo rango) y la muestra analizada de emisiones de diesel en el motor al
vacio durante una hora sin interrupción. El analizador de referencia de óxidos de nitrógeno mide sólo NOx
a lo largo de esta prueba. Los datos del Modelo 350 se compararon con los datos de referencia para
evaluar cualquier diferencia en las tendencias de concentración de emisiones. Las Tablas 6-21a y b
muestran los resultados de esta evaluación, en términos de las pendientes y los errores estándar de SO2,
CO, O2, y el total de los datos de concentración de NOx en el tiempo. También se muestra en las Tablas 6-
21a y b que existe diferencias significativas en la pendiente indicada por el Modelo 350 en comparación
con los analizadores de referencia.
La Tabla 6-21a indica que ambos analizadores Modelo 350 de alto rango (H1 y H2) muestran una
disminución estadísticamente significativa en las concentraciones de SO2 en el tiempo en comparación
con el analizador de referencia. La Unidad H1 muestra un aumento en la concentración de O2, y la Unidad
H2 muestra un aumento de NOx en relación con los analizadores de referencia correspondientes. Para el
SO2, la tendencia descendiente promedio es de 1,3 ppm / h que representa un descenso del 6% de la
media medida de concentración durante una hora de muestreo. Una tendencia al alza de la medición de O2
en la Unidad H1 es de 0,06% / h, aunque estadísticamente significativo, representa un aumento de sólo el
0,31% de la concentración media medida. La tendencia al alza de la medición de NOx en la Unidad H2 es
de 3 ppm / h, representa un aumento del 3% de la media concentración medida durante una hora de
muestreo.
La Tabla 6-21b indica que ambos analizadores Modelo 350 de bajo rango (L1 y L2) muestran un aumento
estadísticamente significativo de las concentraciones de NOx en el tiempo en comparación con el
analizador de referencia. Unidad L1 muestra un aumento en la concentración de O2 en relación con el
analizador de referencia. Para el NOx, la tendencia al alza promedio es de 2,34 ppm / h que representa un
aumento del 2% de la concentración media medida durante una hora de muestreo. La tendencia al alza en
la medición de O2 en la Unidad L1 es de 0,06% / h, aunque estadísticamente significativo, representa un
aumento de sólo el 0,31% de la concentración media medida.
84
Tabla 6-20a. Datos Tomados de un Ensayo de Muestreo Extendido de un Analizador de Referencia
con un Motor a Diesel al vacío.
85
Tabla 6-20b. Datos Tomados del Analizador Modelo 350 de Alto Rango (Unidad H1) Tomados de
un Ensayo de Muestreo Extendido de Referencia con un Motor a Diesel al vacío.
86
Tabla 6-20c. Datos Tomados del Analizador Modelo 350 de Alto Rango (Unidad H2) Tomados de
un Ensayo de Muestreo Extendido de Referencia con un Motor a Diesel al vacío.
87
Tabla 6-20d. Datos Tomados del Analizador Modelo 350 de Bajo Rango (Unidad L1) Tomados de
un Ensayo de Muestreo Extendido de Referencia con un Motor a Diesel al vacío.
88
Tabla 6-20e. Datos Tomados del Analizador Modelo 350 de Bajo Rango (Unidad L2) Tomados de
un Ensayo de Muestreo Extendido de Referencia con un Motor a Diesel al vacío.
89
Tabla 6-22a. Resumen de Repetitibidad – Pruebas de Laboratorio
Datos de Linealidad
Alto Alto Alto Alto Alto Bajo Bajo
Unidad 1 vs. Unidad 2 CO NO NO2 O2 SO2 CO NO
0.028
t-estadística 0.3820 -0.1793 -1.3524 -0.2260 0.4623 -2.4980
Intercepción 3
p-valor(a) 0.355 0.431 0.103 0.413 0.325 0.489 0.011
24.348 0.006
F-estadística 0.0002 0.0853 0.2574 0.3040 23.516
Inclinación 3 5
p-valor(a) 0.999 0.999 0.999 0.412 < 0.001 < 0.001 0.999
6.12.1 Costos
Los datos complementarios fueron 100% para la unidad H2, L1 y L2 del modelo 350. Los datos
complementarios fueron del 95% para la unidad H1 del modelo 350, cual experimenta una quiebra del
sensor de SO2 para complementar el final del motor a diesel prueba RA.
La corta duración de las pruebas de verificación previniendo el mantenimiento a largo plazo, durabilidad,
etc. El alto rango de los sensores de CO fueron reemplazados después de un esfuerzo por evaluar la
linealidad arriba de los 10000 ppm de CO (ver Sección 3,8 y 4,2). El plan de prueba fue
subsecuentemente modificado para reflejar el alto rango de 0 a 5000 ppm CO (ver sección 4,2). También,
el sensor de SO2 en el modelo 350 unidad H1fallo antes de la prueba de combustión (Motor a Diesel
Condición #2, Tabla 6-14d). Porque no se reemplazo el sensor que estaba disponible, la prueba fue
completada con solo 1 de las 2 unidades midiendo el SO2.
El modelo 350 es fuerte y muy portátil, y su tiempo para arreglarlo es corto. Los tiempos de respuesta de
los sensores son rápidos y su estabilidad de medida permitió pruebas de verificación para procesar
fácilmente. El modelo 350 designa incorporar una muestra probada y sistema acondicionador de muestra,
haciéndolo adaptable al ancho rango de aplicaciones medibles.
91
Capítulo 7
El analizador modelo 350 provee una respuesta lineal para todos los gases designados sobre sus más altos
rangos de medida. Los rangos de los tiempos de respuesta de 10 a 20 segundos para NO y 30 a 32
segundos para el CO, pero fueron consistentes los 18 segundos para el NO2 , 20 segundos para el O2 y 27
segundos para el SO2. El límite de detección estimado para pruebas de laboratorio para analizadores de
alto rango (basado en el fin de las 3-sigma, 95% nivel de confiabilidad) fueron 1.22 ppm para CO, 1.57 a
1.66 ppm para NO, 0.26 a 0.41 ppm para NO2, y 1.24 ppm para SO2. El límite de detección estimado para
pruebas de laboratorio para analizadores de bajo rango fueron 0.25 ppm para CO y 0.25 a 0.45 ppm para
NO. El límite no detectado podría ser calculado para O2, desde siempre los analizadores leen de 0.0%
cuando provee con gas zero. Una variación de la interferencia seleccionado generalmente produce una no
respuesta en el analizador modelo 350 y no produce interferencia una respuesta tanto como 1% de que
desde una concentración igual del analito designado. Respuestas a 394 ppm NO fueron 2.3 a 4.8% bajo
cuando 400 ppm SO2 también estaba presente.
o o
Temperatura ambiente sobre el rango de 47 F to 105 F tenía un mínimo (< 2% de concentración de
ajuste) efecto en las lecturas de zero y ajuste de los analizadores de modelo 350. Diferencia entre Zero
and ajuste causadas por interrupciones de operación fueron menos que 1.0% de las respectivas
concentraciones de gas ajuste. Sobre el rango probado de –10 a +10 pulgadas de agua (relativa a la
presión ambiente), la presión del gas de muestra no tiene efecto significante en las lecturas zero y ajuste
del analizador modelo 350.
El RA de los analizadores modelo 350 estaba usualmente dentro del 10% para CO, NO, NO x, y SO2 y
dentro de 1% para O2, con las pruebas de las fuentes (dos rangos de las fuentes de quemadores, 3 fuentes
de motor a diesel). La única excepción fueron estas condiciones donde las concentraciones CO y NO 2
fueron reducidas a 6 ppm y en las medidas de NO2 del escape del motor a diesel cuando NO2 era menos
del 7% del total de NO2. Para condiciones de baja concentración, el analizador de CO y NO2 fueron
exactamente dentro de la resolución de 1 ppm. Para las medidas de NO2 del escape de diesel, Ras fluctúan
de 8% a 55% y la medida directa del NO2 por el analizador modelo 350 produciendo mas lecturas
consistentes que hacienda la determinación de NO2 por diferencias con la quimioluminiscencia del
método referente. Total NOx RAs para las pruebas del motor a diesel fueron todas dentro del 7%. El cero
y la tendencia de ajuste fluctúan entre –1.68% y 3.36% de la concentración de ajuste, considerando datos
de todas las pruebas. Al probar la descarga de diesel por una hora continuamente, ambos analizadores
modelo 350 de alto rango mostraron en la estadística un significante decrecimiento en las concentraciones
de SO2 sobre el tiempo compartido con los analizadores referentes. La tendencia decreciente es de 1.3
ppm/h representa un decrecimiento del 6% del medio de la concentración medida sobre una hora de
muestreo. Una tendencia ascendente de 3 ppm/h en la medida de NOx en una de las unidades representa
un crecimiento del 3% del medio de la concentración medida sobre una hora de muestreo. Ambos
analizadores modelo 350 de bajo rango muestran una estadística creciente significativamente en
concentraciones de NOx sobre el tiempo compartido con los analizadores referentes. La tendencia media
ascendente de 2.34 ppm/h representa un crecimiento del 2% del medio de concentraciones medidas
sobre 1 hora de muestreo. Durante las pruebas de verificación, duplica los analizadores modelo 350
mostrando cerca unidad a unidad acuerdo, es decir, dentro de 1% para casi todos los casos.
92
El modelo 350 es fuerte y muy portátil, y su tiempo para arreglarlo es corto. Los tiempos de respuesta de
los sensores son rápidos y su estabilidad de medida permitió pruebas de verificación para procesar
fácilmente. El modelo 350 designa incorporar una muestra probada y sistema acondicionador de muestra,
haciéndolo adaptable al ancho rango de aplicaciones medibles. El costo del sistema del analizador modelo
350 como prueba es de $8000.
93
Capítulo 8
Referencias
1. Test/QA Plan for Verification of Portable Gaseous Emission Analyzers, Battelle, Columbus, Ohio,
Version 2.0, Enero 2002.
2. American National Standards (ANSI Z21.1) “Household Cooking Gas Appliances,” American
National Standards Institute, 24th Edition, American Gas Association, 1990.
3. U.S. EPA Method 7E – Determination of Nitrogen Oxides Emissions from Stationary Sources
(Instrumental Analyzer Procedure), Code of Federal Regulations, 40 CFR 60, Apendice A, 1991.
4. U.S. EPA Method 3A – Determination of Oxygen from Stationary Sources (Instrumental Analyzer
Procedure), Code of Federal Regulations, 40 CFR 60, Apendice A, 1991.
5. U.S. EPA Method 10 – Determination of Carbon Monoxide Emissions from Stationary Sources
(Instrumental Analyzer Procedure), Code of Federal Regulations, 40 CFR 60, Apendice A, 1991.
6. U.S. EPA Method 6C – Determination of Sulfur Dioxide Emissions from Stationary Sources
(Instrumental Analyzer Procedure), Code of Federal Regulations, 40 CFR 60, Apendice A, 1991.
7. Traceability Protocol for Establishing True Concentrations of Gases Used for Calibrations and Audits
of Continuous Source Emission Monitors: Protocol Number 1, U.S. Environmental Protection
Agency, Quality Assurance Division, Research Triangle Park, North Carolina, Junio 1978.
8. Quality Management Plan (QMP) for the ETV Advanced Monitoring Systems Pilot, Version 2.0, U.S.
EPA Environmental Technology Verification Program, Battelle, Columbus, Ohio, Octubre 2000.
1. U.S. EPA Method 2A – Direct Measurement of Gas Volume Through Pipes and Small Ducts,U.S.
Code of Federal Regulations, Title 40, Part 60, Apéndice A, 1991.
2. Portable Nox Analyzer Evaluation for Alternative Nitrogen Oxide Emission Rate Determination from
Process Units, Source Testing and Engineering Branch, South Coast Air Quality Management
District, Diamond Bar, California, Septiembre 1994.
94