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Espectroscopía Electrónica y Transiciones en Química Inorgánica

Este documento trata sobre la espectroscopía electrónica de absorción de compuestos de coordinación. Explica conceptos como los diagramas de orbitales moleculares, las diferentes transiciones electrónicas permitidas como las transiciones d-d y de transferencia de carga, y las reglas de selección que rigen estas transiciones. También describe cómo se mide un espectro electrónico y los tipos de bandas que se pueden observar para diferentes complejos metálicos.
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Espectroscopía Electrónica y Transiciones en Química Inorgánica

Este documento trata sobre la espectroscopía electrónica de absorción de compuestos de coordinación. Explica conceptos como los diagramas de orbitales moleculares, las diferentes transiciones electrónicas permitidas como las transiciones d-d y de transferencia de carga, y las reglas de selección que rigen estas transiciones. También describe cómo se mide un espectro electrónico y los tipos de bandas que se pueden observar para diferentes complejos metálicos.
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QUÍMICA INORGÁNICA 3

Prof. Nora Alvino


FCCNM - EPQ
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Contenidos

 Acoplamiento de Russell Saunders

 Términos espectroscópicos

 Diagramas de Orgel

 Diagramas de Tanabe Sugano

 Espectroscopía Electrónica de absorción


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Introducción

 El color es uno de los aspectos más llamativos de los compuestos de


coordinación.

 Aplicación más antigua: uso como colorantes.


Ejemplos:
Azul de Prusia, Fe4[Fe(CN)6]3: obtenido por Diesbach (Berlin, inicios s. XVIII)
[Co(NH3)6]Cl3: complejo de color anaranjado, obtenido por Tassaert (1798)

 Coloración de compuestos biológicos:


Ejemplo: compuestos de hierro

 Muchas piedras preciosas deben su color a la presencia de metales en


su estructura.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Coloración de Compuestos Piedras Preciosas


Biológicos
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

 El color de los compuestos es el complementario al absorbido.


Ejemplo:

Un tomate es rojo porque absorbe verde y azul reflejando sólo el rojo.


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Color Especie Color


absorbido absorbente observado
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

 de máxima Color absorbido Color Observado


absorbancia (nm)
380-420 Violeta Amarillo verdoso
420-440 Azul violaceo Amarillo
440-470 Azul Anaranjado
470-500 Verde azulado Rojo
500-520 Verde Púrpura
520-550 Verde amarillento Violeta
550-580 Amarillo Azul violaceo
580-620 Anaranjado azul
620-680 Rojo Verde azulado
680-780 Púrpura Verde
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

 La espectroscopía UV-vis, es una técnica de excitación que mide


absorción de frecuencias que producen saltos electrónicos entre niveles
cuánticos.

Energía

E = Ealta - Ebaja = h

(a) (a)
Absorción de Emisión de
energía energía
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Fuente Rendija Monocromador Muestra Detector PC

Fuente: produce radiación en la región de interés. Debe ser estable y reproducible. En la mayoría de los casos
la fuente emite muchas longitudes de onda.
Lentes/Rendija/Colimador: Reduce y alinea el haz de luz.
Monocromador: selector de longitud de onda. Dispersa la radiación entrante en continuo de longitudes de
onda componentes que son escaneados o individualmente seleccionados
Muestra: La muestra en el compartimiento absorbe una cantidad de energía característica de cada longitud de
onda entrante.
Detector: Convierte la radiación transmitida en una señal eléctrica amplificada.
Computadora: convierte la señal en datos.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Sistemas típicos que dan transiciones electrónicas en la región UV-vis

 Sistemas con enlaces 


Típicamente en sistemas orgánicos, con enlaces , sistemas aromáticos, etc.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Sistemas típicos que dan transiciones electrónicas en la región UV-vis

 Complejos de metales de transición


Los orbitales d suelen estar incompletos, por lo que se suelen observar
transiciones entre ellos.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Espectros electrónicos de complejos de metales de transición

Tipos de transiciones:

(1) Transición ligando-ligando


(2) Transición metal-metal
(3) Transición de transferencia de carga ligando-metal
(4) Transición de transferencia de carga metal-ligando

(a) Diagrama de Orbitales Moleculares típico de un complejo (b) Principales tipos de transiciones electrónicas para un
de metal de transición. Diferencia de energía entre complejo de coordinación en la región UV-vis. El paso
orbitales llenos y vacíos (zona sombreada) cae de un electrón desde un orbital del ligando a un orbital
habitualmente dentro de la región UV-vis. del metal o viceversa supone una transferencia de
carga.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Espectros electrónicos de complejos de metales de transición

Tipos de transiciones:

1) Transiciones ligando-ligando (intraligando):


Entre orbitales  del ligando.

2) Transiciones de transferencia de carga:


Transiciones entre orbitales del metal y los ligandos.

3) Transiciones d-d:
Entre orbitales d del metal.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Espectros electrónicos de complejos de metales de transición

1) Transiciones ligando-ligando (intraligando):

 Entre orbitales  del ligando.

Bandas ligando-ligando de menor energía para algunos ligandos.

Compuesto  (nm)
C6H6 184
P(C6H5) 3 215
P(CH3) 3 201
P(OCH3) 3 190
C5H5N3 257
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

2) Transiciones transferencia de carga :

 Ligando – Metal (TCML)  Reductivas.


 Metal – Ligando (TCLM)  Oxidativas.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

3) Transiciones d-d :

 Transiciones de menor energía.


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Espectros electrónicos de complejos de metales de transición

Transiciones Permitidas: Reglas de selección

1) Primera Regla: las transiciones son monoelectrónicas.


Esto quiere decir que cada transición involucrará únicamente a un
electrón.

2) Segunda Regla: Regla de selección de espín.


No se pueden modificar las orientaciones relativas de espín en un
complejo. Esto es, las transiciones permitidas entre estados implican
que no haya variación de espín (S = 0).
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Espectros electrónicos de complejos de metales de transición

Transiciones Permitidas: Reglas de selección

3) Tercera Regla: Regla de Selección de Laporte.


En una molécula o ion centro-simétrico las únicas transiciones
permitidas son aquellas que involucran un cambio de paridad .

g u

g g

u u
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Regla de Selección de Laporte.


Las transiciones entre orbitales del mismo subnivel están prohibidas ya que
tienen la misma paridad.

Los orbitales p son Los orbitales d son


antisimétricos (u) simétricos (g)
respecto al centro de respecto del centro
simetría. de simetría.

Prohíbe transiciones p-p, d-d en


g u complejos centrosimétricos

g g
Los complejos Oh tienen colores
u u más tenues que los Td.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Intensidades típicas de las bandas UV-vis

Tipo de banda Intensidad (max en M-1 cm-1)


Prohibida por el espín y por Laporte <1
Permitida por el espín, prohibida por Laporte 20 – 100
Permitida por el espín, complejos no centrosimétricos  250
Permitida por el espín y Laporte 100 – 50 000
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Números cuánticos

Número cuántico principal:


n Gobierna el tamaño y energía de los orbitales.

Número cuántico orbital o azimutal:


l Determina la forma del orbital.

ml Número cuántico magnético

Número cuántico de espín:


ms +1/2 o -1/2 para un solo electrón.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Términos atómicos

Un Término Atómico representa a un conjunto de microestados.

Atómo monoelectrónico: hidrógeno

Para el estado basal del átomo de hidrógeno existen dos posibles estados
cuánticos, o microestados, de pendiendo del espín que tenga el electrón:

Formación de microestados
n 1 1

l 0 0

ml 0 0

ms +1/2 -1/2

Dado que en ambos microestados, l = 0, el término atómico se denomina S


y como existen dos posibilidades se denomina "doblete S", 2S.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Atómo monoelectrónico: hidrógeno


Si n = 2, entonces:
 2 microestados en el orbital 2s
 6 microestados en el orbital 2p (tres valores para ml y dos para ms)
Formación de microestados

n 2 2 2 2 2 2

l 1 1 1 1 1 1

ml -1 0 1 -1 0 1

ms +1/2 +1/2 +1/2 -1/2 -1/2 -1/2

Dado que en los 6 microestados, l = 1, el término atómico se denomina P.


Por lo tanto, n = 2, tiene dos términos atómicos: 2S y 2P respectivamente.
Si n = 3, entonces tendrá tres términos atómicos: 2S, 2P y 2D, con 2, 6 y 10
microestados respectivamente dependiendo de sí el electrón ocupa un
orbital s, p o d.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Atómos polielectrónicos:

En una configuración electrónica existen varios microestados posibles,


excepto en las capas llenas o cerradas donde existe solo uno.
Ejemplo:
Hallar el número de microestados para una configuración de capa abierta (2s)1(2p)1.

Resolución
Para conocer el número de microestados posibles debemos considerar los valores de
ml y ms.
Electrón 1 Electrón 2
n 2 2

l 0 1

ml 0 -1, 0, 1

ms +1/2 o -1/2 +1/2 o -1/2

Por lo tanto, para la configuración (2s)1(2p)1 existen 2 x 6 = 12 microestados posibles.


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

En general, para átomos polielectrónicos:


Cuando en un subnivel de valor l hay un solo electrón existen  = 2 (2l +1)
microestados posibles ya que son factibles (2l +1) valores de ml y dos para
ms .
Cuando haya dos o más subniveles ocupados por un solo electrón el
número total de microestados se calcula multiplicando las frecuencias
correspondientes:

 = [2(2l1 +1)] [2(2l2 +1)]

Ejemplo:
Calcule el número de microestados para las configuraciones abiertas (3s)1(3d)1 y
(4f)1(5p)1.

Resolución

(3s)1(3d)1   = [2(0 +1)] [2(4 +1)] = 2(10) = 20


(4f)1(5p)1   = [2(6 +1)] [2(2 +1)] = 14(6) = 84
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Diagrame los posibles microestados para (np)2

Existen 15 microestados posibles para una configuración p2

 Para un par de electrones en un subnivel dado:

 = [2(2l1 +1)] [2(2l2 +1)-1] / 2

 Para un número mayor de electrones en un subnivel dado: configuración (nl)k

En general:  = [2(2l1 +1)]! / k! [2(2l2 +1)-k]!

Ejercicio:
Calcular el número de microestados para una configuración (3d)3

Resolución

(3d)3   = [2{2(2) +1}]! / 3! [2{2(2) +1}-3]!


 = 10! / 3! (10-3)! = 120
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Términos de Russell Saunders

Un Término de Russell Saunders agrupa a un conjunto de microestados


con el mismo L y el mismo S.

Se representa como: (2S+1)X

Donde: X = S, P, D, F, G, H, I, K, … cuando L = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, …

Los valores de ML y MS se pueden obtener como la suma de los valores de


ml y ms para los electrones individuales.

ML = i ml

MS = i ms
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Ejemplo:
Determinar el número de microestados para el átomo de carbono de configuración
electrónica terminal p2.

Resolución
Los microestados corresponden a varias posibles ocupaciones de los orbitales px, py
y pz, de acuerdo con el principio de exclusión de Pauli.

A continuación se muestran algunos microestados del estado basal.

ml = +1 0 -1 microestado
___ ___ ___ (1+, 0+)
___ ___ ___ (0+,-1+)
___ ___ ___ (1+,-1+)
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Algunos ejemplos de los microestados de estado excitado:

ml = +1 0 -1 microestado

___ ___ ___ ( 1+, 1-)


___ ___ ___ ( 0+, 0-)
___ ___ ___ (-1+,-1-)

Entonces, para el átomo de carbono (p2)

ML = +2, +1, 0, …, -2

MS = +1 (), 0 (), -1 ()


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Tabla de microestados para la configuración p2 según ML y MS

MS

+1 0 -1
+2 1+1-
1+0-
+1 1+0+ 1- 0-
1-0+
-1+1-
ML 0 -1+1+ 0+0- -1- 1-
-1-1+
-1+0-
-1 -1+0+ -1- 0-
-1-0+
-2 -1+-1-

Nota.- cada set de posibles números cuánticos (p.e 1-0-) recibe el nombre de microestados.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Clasificación de microestados (2p)2 según ML y MS


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

 Los números cuánticos electrónicos ml y ms pueden ser combinados en los


números cuánticos atómicos ML y MS, los cuales describen microestados
atómicos.

 ML y MS, dan a origen a los números cuánticos atómicos L, S, y J.

 Estos números cuánticos describen colectivamente la energía y simetría de


un átomo o ion y determinan las posibles transiciones entre los estados de
diferentes energías. Estas transiciones representan los colores que se
observan en muchos complejos de coordinación.

 Los números cuánticos que describen los estados de átomos


multielectrónicos se definen como:

L = número cuántico de momento angular orbital total


S = número cuántico de momento angular de espin total
J = número cuántico de momento angular total
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

 Los números cuánticos de momento angular total vienen determinados


por las sumas vectoriales de los números cuánticos individuales.

 Los números cuánticos L y S describen colecciones de microestados,


mientras que ML y MS describen los microestados mismos.

 L y S son, de los posibles valores de ML y MS, los más grandes.

 ML está relacionado con L tanto como ml se relaciona con l, y los valores


de MS y mS están igualmente relacionados:

Estados Atómicos Electrones individuales


ML = 0, 1, 2, ……, L ml = 0, 1, 2, …, l
MS = S, S-1, S-2, ….., -S ms = + ½, - ½
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

 Así como ml describe el componente del número cuántico l en la dirección


de un campo magnético para un electrón, el número cuántico ML describe
el componente de L en la dirección de un campo magnético para un
estado atómico.

 Análogamente, ms describe el componente de espín de un electrón en una


dirección de referencia, y MS describe el componente de S en una
dirección de referencia para un estado atómico.

 Los valores de L corresponden a estados atómicos descritos como S, P, D,


F y los estados superiores; en forma similar a la designación de orbitales
atómicos como s, p, d, y f.

 Los valores de S se utilizan para calcular la multiplicidad de espín, definido


como 2S+1. Estados con multiplicidad de espín de 1, 2, 3 y 4, son
descritos como estados singlete, doblete, triplete y cuarteto.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Los estados atómicos caracterizados por S y L ​son a menudo llamados “free-ion


Terms” (términos de Russell-Saunders) porque describen átomos o iones
individuales, libres de ligandos.

Ejemplos de estados atómicos (free-ion Terms)


y números cuánticos

Término L S
L=0 estado S 1S 0 0
L=1 estado P 2S 0 1/2
L=2 estado D 3P 1 1
L=3 estado F 4D 2 3/2
5F 3 2
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Notación empleada para los estados o términos de Russell-Saunders:

Ejemplo:

multiplicidad de espin 3D Letra relacionada con


el valor de L

El símbolo del Término 3D corresponde a un estado en el que L = 2 y la


multiplicidad de espín (2S + 1) es 3.

Ejercicio: defina el estado del término 5F

Los términos son muy importantes en la interpretación de los espectros de


compuestos de coordinación.
Tabla de los microestados de p2 y su reducción a Términos

Nótese que para cada Término, la multiplicidad del espín es la misma así como el
número de columnas de microestados: un término singlete (tal como 1D) tiene una
columna, un término doblete tiene dos columnas, un término triplete (tal como 3P)
tiene tres columnas, y así sucesivamente.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Tabla de microestados para la configuración d2 según ML y MS


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Para una configuración d2

Los dos electrones pueden ocupar diferentes posiciones relativas en los


cinco orbitales d, por ejemplo:

El principio de exclusión de Pauli prohibe ciertas combinaciones de estados


de espin y orbital. Así, dos electrones no pueden estar en el mismo orbital
(estado G) y con el mismo espin (estado triplete).
 el estado 3G no está permitido.
Los estados o términos de Russell-Saunders permitidos para un
configuración d2 son 3P, 3F, 1S, 1D, 1G
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Término Espectroscópico

Son niveles de energía que reúnen a todos los posibles microestados de


igual energía (estados degenerados), considerando la repulsión electrónica.

Relacionando un microestado con su número cuántico de espín total, S y con


su número cuántico de momento angular orbital total, L, es posible identificar
los términos espectroscópicos de los átomos y ponerlos en orden de energía.

Ejemplo:

Cuáles son los símbolos de los términos espectroscópicos para un átomo


con las siguientes configuraciones terminales?

(a) s1 (b) p1 (c) s1 p1


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

(a) s1

 1 electrón en el orbital s  l = 0 y s = ½
 Si: l = 0 entonces L = 0  Término S
 Si: s = ½  multiplicidad = 2S+1 = 2  Término “Doblete”
 Símbolo del término espectroscópico: 2S

(b) p1

 1 electrón en el orbital p  l = 1 y s = ½
 Si: l = 1 entonces L = 1  Término P
 Si: s = ½  multiplicidad = 2S+1 = 2
 Símbolo del término espectroscópico: 2P
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

(c) s1 p1

 1 electrón en los orbitales s y p  L = 0 + 1 = 1


 L = 1  Término P
 Si: S = 0 (electrones con espines antiparalelos)  2S+1 = 1  1P
 Si: S = 1 (electrones con espines paralelos)  2S+1 = 3  3P
 Símbolo del término espectroscópico: dos posibilidades 1P ó 3P
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Energía para el término espectroscópico

La aplicación de la regla de Hund resulta útil porque nos permite identificar el


Término con la más baja energía.

Para una configuración d2

Condición 1.
Para una configuración dada, al Término con mayor multiplicidad le corresponde la
energía más baja.
Configuración d2 : el estado basal sería 3F o 3P.

Condición 2.
Para una multiplicidad dada, al Término con el valor de L más grande, le corresponde la
más baja energía.
Configuración d2; multiplicidad = 3
 término 3F de menor energía que el término 3P.
Conforme a lo expuesto, el término basal de un complejo de Ti2+ sería el término 3F, el
cual corresponde al encontrado experimentalmente.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Si bien, para una configuración d2, las reglas anteriormente vistas predicen el
siguiente orden:
3F 3P  1G  1D  1S

En base a estudios espectroscópicos se ha observado un orden distinto para


un complejo de Ti2+ (d2):
3 F  1D  3P  1G  1S
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Ejercicios: cuál es término basal para las siguientes configuraciones?

a) 3d5 del Mn2+ y b) 3d3 del Cr3+?


Sugerencia:
1. Identificar el microestado que tiene el valor más alto de Ms.
2. Identificar el valor más alto de ML para aquella multiplicidad.
Resolución:

a) La configuración d5 permite el llenado de cada orbital d con un electrón,


por lo tanto: el máximo valor de S sería 5/2 y la máxima multiplicidad
(2S+1) sería igual a 6, un sexteto. ML = 0 ; término S.
Respuesta: el término basal del d5 es 6S.

b) Para la configuración d3, la máxima multiplicidad le corresponde a los 3


electrones desapareados (S=3/2), es decir 2S+1= 4, un cuarteto  ML =
2+1+0 =3, un término F.
Respuesta: el término basal del d3 es 4F.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Términos de Russell-Saunders para varias configuraciones de capa abierta y cerrada

Configuración Términos
(ns2); (np6); (d10) 1S

(np1); (np5) 2P

(np2); (np4) 3P, 1D, 1S

(np3) 4S, 2D, 2P

(nd1); (nd9) 2D

(nd2); (nd8) 3F, 3P, 1G, 1D, 1S

(nd3); (nd7) 4F, 4P, 2H, 2G, 2F, 2D, 2P

(nd4); (nd6) 5D, 3H, 3G, 3F, 3D, 3P, 1I, 1G, 1F, 1D, 1S

(nd5) 6S, 4G, 4F, 4D, 4P, 2I, 2H, 2G, 2F, 2D, 2P, 2S
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Términos Russell-Saunders para configuraciones dn

Término
Configuración Términos
fundamental
d1 y d9 2D 2D

d2 y d8 1S, 1D, 1G, 3P, 3F 3F

d3 y d7 2P, 2D(2), 2F, 2G, 2H, 4P, 4F 4F

d4 y d6 1S(2), 1D(2), 1F, 1G(2), 1I, 3P(2), 3D, 3F(2), 3G, 3H, 5D 5D

d5 2S, 2P, 2D(3), 2F(2), 1I, 2G(2), 3H, 2I, 4P, 4D, 4F, 4G, 6S 6S
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Términos para configuraciones 3dn

No. de No. de
Estado
Config. estados niveles de Estados excitados
basal
cuánticos energía

d1 y d9 10 1 2D

d2 y d8 45 5 3F 1S, 1D, 1G, 3P

d3 y d7 120 8 4F 2P, 2D(2), 2F, 2G, 2H, 4P

d4 y d6 210 16 5D 1S(2), 1D(2), 1F, 1G(2), 1I, 3P(2), 3D, 3F(2), 3G, 3H

d5 252 16 6S 2S, 2P, 2D(3), 2F(2), 1I, 2G(2), 3H, 2I, 4P, 4D, 4F, 4G
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

“Cuando hay interacción inter-electrónica la energía de los diversos


términos se modifica, rompiéndose la degeneración”

Primera regla de Hund:


Los términos con mayor estabilidad (menor energía) son los de mayor
degeneración o mayor multiplicidad de espín.

Segunda regla de Hund:


Para términos con la misma multiplicidad de espín, los de mayor estabilidad
(menor energía) serán los de mayor L.

Para un átomo, donde el acoplamiento Russell-Saunders sea válido, se


tienen las siguientes reglas de selección para las transiciones entre dos
términos:
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Acoplamiento Russell Saunders

Las formas en que se pueden combinar los momentos angulares asociados


con los momentos orbital y de espín en átomos polielectrónicos son diversos.

Así, se pueden presentar tres tipos de interacciones:

 acoplamiento spin-spin
 acoplamiento orbital-orbital
 acoplamiento spin-orbital

Se utilizan dos esquemas principales de acoplamiento:

 acoplamiento Russell-Saunders (ó L - S)
 acoplamiento j - j
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Acoplamiento Espín–Orbita

El fenómeno conocido como acoplamiento espín-orbita resulta del


acoplamiento de los momentos orbital y de espín.

En átomos multielectrónicos, los números cuánticos S y L se combinan en el


número cuántico de momento angular total J.

El número cuántico J puede tomar los siguientes valores:

J= L+S, L+S-1, L+S-2, …, |L-S|

El valor de J se da como subíndice.


1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

El acoplamiento espín-orbita hace que los términos se dividan en estados de


diferente energía.

Así, para la configuración p2, el término 3P se divide en tres estados de


diferente energía de modo que, el diagrama total de niveles de energía para el
átomo de carbono será:

El acoplamiento espín-orbita puede tener efectos significativos en el espectro


electrónico de compuestos coordinación, especialmente en aquellos que
involucran metales bastante pesados ​(número atómico> 40).
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Términos Russell-Saunders para configuraciones dn

Término
Configuración Términos
fundamental
d1 y d9 2D 2D

d2 y d8 1S, 1D, 1G, 3P, 3F 3F

d3 y d7 2P, 2D(2), 2F, 2G, 2H, 4P, 4F 4F

d4 y d6 1S(2), 1D(2), 1F, 1G(2), 1I, 3P(2), 3D, 3F(2), 3G, 3H, 5D 5D

d5 2S, 2P, 2D(3), 2F(2), 1I, 2G(2), 3H, 2I, 4P, 4D, 4F, 4G, 6S 6S
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Términos para configuraciones 3dn

No. de No. de
Estado
Config. estados niveles de Estados excitados
basal
cuánticos energía

d1 y d9 10 1 2D

d2 y d8 45 5 3F 1S, 1D, 1G, 3P

d3 y d7 120 8 4F 2P, 2D(2), 2F, 2G, 2H, 4P

d4 y d6 210 16 5D 1S(2), 1D(2), 1F, 1G(2), 1I, 3P(2), 3D, 3F(2), 3G, 3H

d5 252 16 6S 2S, 2P, 2D(3), 2F(2), 1I, 2G(2), 3H, 2I, 4P, 4D, 4F, 4G
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Tercera Regla de Hund:


Dada cierta configuración y un término de ella, el desdoblamiento espín-
orbital se dará, tal que:

 Los estados con el J más bajo serán los de menor energía si la


configuración contiene menos de la mitad del número de electrones
posibles en el subnivel incompleto.

 Los estados con el J más bajo serán los de mayor energía si la


configuración tiene la mitad o más del número de electrones posibles
en el subnivel abierto.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

Finalmente, en presencia de un campo magnético tiene lugar un


desdoblamiento adicional.
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA
1. ESPECTROSCOPIA ELECTRÓNICA

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