8 CALCINACIÓN
CaCO3 = CaO + CO2 G: 177.100 – 158 T (J / mol)
Para P: 1 atm G 0
En este proceso se da la eliminación de agua, CO2 y otros gases: Procesos endotérmicos
que rompen enlaces y destruyen la estructura cristalina.
Aspectos termodinámicos.
En el proceso es necesario conocer:
Fundamentos termodinámicos
Posibilidad de reacción
Cinética : velocidad de reacción
Mecanismos de reacción
Etapas de la redisposición de los enlaces
Aspectos fundamentales
MeCO3 (s) = MeO (s) + CO2 (g)
G = G O + RT Ln Kp
Kp = P CO2 . a meo / a me.CO3
a meo = a me.CO3 = 1 y Kp = P CO2
En el equilibrio G = 0
G O = - RT Ln Kp
G O = - RT Ln P CO2
G O = - 4.575 T log P CO2
La ecuación de Gibbs se expresa también como:
Go = A + BT
Entonces
A + BT = - 4.575 T log P CO2
Log P CO2 = A + BT / - 4.575 T
Log P CO2 = - A / 4.575 T - B / 4.575
Graficando log P CO2 vs 1 / T
Se obtiene una línea recta
Mg (OH)2 MgCO3
FeCO3 CaCO3
MnCO3 BaCO3
Donde la línea azul representa la reacción:
Diferentes minerales susceptibles de calcinar
Al 2 O 3. 3 H 2 O = Al 2 O 3 + 3 H 2 O Fabricación del Aluminio
Fe CO 3 = FeO + CO 2
Ca CO 3 = CaO + CO 2
2Al ( OH ) 3 = Al 2 O 3 + 3 H 2 O
Malaquita : CuCO 3. Ca ( OH ) 2
Azurita: Cu (OH) 2. ( CO 3 ) 2
Cinc = Smithsonita: carbonato
Calamina: silicato
Aplicando la regla del las fases F + L = C +2
Fases: 3 = 2 fases sólidas + 1 fase gaseosa
Componentes: 3 metal, C, O
L libertades: L = 2 + 3 – 3 L=2
La presión de descomposición P CO2 por lo tanto L = 1 y solo se puede varias
temperaturas.
Cinética de las reacciones heterogéneas: da coque toda la termodinámica
Reacción de tipo Si = S 2 +
Mecanismos del núcleo sin reaccionar: sucesivas fuentes de reacción similares a la fuente
inicial así para una T = 0 la superficie esférica presenta un radio ro, en el instante T, la
superficie tendrá radio rT.
Figura 17. Modelo del núcleo que reacciona desde el tiempo t=0 a t=T
Los factores que afectan la velocidad de descomposición de la partícula de carbonato
son:
El aporte de colas al frente de reacción para sostener la reacción endotérmica (interactúa
meo / meo CO3).
La velocidad con la que se elimina el CO2 del frente de reacción (transporte de materia).
Velocidad de la propia reacción química
Otros factores importantes son:
La partícula es porosa pueden presentarse varios frentes de reacción simultáneos.
La aparición de roturas o sinterización
El estudio cinético determina la velocidad de transformación, es función de:
Factores propios de la partícula: química, mineralogía, estructura, pureza.
La temperatura, velocidad de reacción y la difusión.
Factores propios de los gases: presión parcial, concentración.
La velocidad a la cual se aporta calor al frente de reacción viene dado por
Qo = d Q / d t = 4 K TO - T / 1/r - 1/ro
K = conductividad térmica de la particular
La velocidad de formación del gas se determino por: - du / dt = Qo / H
Según la cinética de la reacción: - du / dt = K4r2 (p* - p).
K = constante de velocidad de reacción p* = presión parcial de equilibrio del CO2
Según el transporte de materia a través de la capa calcinada
du / dt = 4D p – po / 1/r – 1/ro
D = coeficiente de difusión
La etapa que controla la cinética puede cambiar según las condiciones de reacción y
pueden ser varias simultáneamente
La misma Velocidad controla el proceso y le da nombre al mismo.
Vr : régimen químico
Vd. : régimen difusional
TAREA 6. Consultar las temperaturas de calcinación de la caliza y la
magnesita.
Tipos de hornos para realizar la calcinación
Horno rotativo t: 2.28 L / N * D * S
N: spm D: diámetro S: ángulo L: longitud
Formación de anillos
Calculo por medio de ábaco
Grafica--------------------
Tipos de hornos más comunes: Horno cuba, horno rotatorio, lecho fluidizado.
Combustibles: gas, petróleo, coque.
8.1 Horno cuba
Figura 18. Horno cuba
1. Precalentamiento hasta 800o C. Gases en anticorriente, no hay calcinación, ni
combustión del coque.
2. se quema el coque y se descompone la caliza a una temperatura aprox. de 1000o
C, gases a temperaturas de 900o C.
3. Enfriamiento por aire en contracorriente, la cal sale hasta 100o C, combustión
completa del aire: aire en exceso del 25 %, caliza 100 % CaCO3, coque 100 % C,
no hay perdidas de calor por las paredes del horno.
¿Cuanto coque se requiere para quemar un kilogramo de caliza?
1. Requerimientos caloríficos para 1 mol CaCO3
2. calor disponible de combustión de 1 mol de C
Reacción
CaCO3 (800 oC) = CaO (1000 oC) + CO2 (900 oC) (1)
Requerimientos de calor
Calor disponible por mol de carbón (2)
C ( 800 oC ) + ( 1.25 O2 + 4.7 N2 ) ( 500 oC ) = ( CO2 + 0.25 O2 + 4.7 N2 ) ( 900 o C )
Aire precalentado a 500 o C
Del calor disponible en la reacción (2) y de la deficiencia de calor en la reacción (1), se
tiene que se necesitan 0.56 moles de carbón por mol de CaCO3
Para 1 Kg de CaCO3 (10 moles) se tienen:
Zona de Precalentamiento
Entradas Salidas
10 CaCO3 25 o C 15.6 CO2 340 o C
5.6 C 1.4 O2
10 CO2 + 5.6 CO2 900 oC 26.3 N2
1.4 O2 10 CaCO3 800 oC
26.3 N2 5.6 C
Zona de Reacción
Entradas Salidas
10 CaCO3 10CaO 1000 o C
5.6 C 15.6 CO2 900 oC
7 O2 1.4 O2
26.3 N2 26.3 N2
10 CO2 (C + O2 = CO2) 10 ( CaCO3 = CaO + CO2 )
Zona de Enfriamiento
Entradas Salidas
o
10 CaO 1000 C 10 CaO 100 oC
7 O2 25 oC 7 O2 500 o C
26.3 N2 26.3 N2
Se requiere más calor para asumir las perdidas en las paredes del horno. Consecuencias
de jugar con las dimensiones del horno
Otros hornos de calcinación:
Horno de cuba calentado con petróleo
Horno rotatorio: petróleo, gas, carbón pulverizado
Horno de lecho fluidizado
Horno de anillos
Otras funciones de la calcinación:
Descomposición térmica de los carbonatos e hidratos
Obtención de crecimiento de grano: óxidos químicamente resistentes, ejemplo de MgO y
dolomitas en refractarios
Producción de cemento Pórtland
TAREA 7. Calcular los kg de carbón necesarios para calcinar 1Kg de
CaCO3.
LABORATORIO DE SECADO Y CALCINACIÓN
Procedimiento
Secado
Se pesan 100 g de caolín y 100 g de arcilla y a ambas muestras se les determina el
porcentaje de humedad.
Calcinación
Se pesan muestras de 50 g de caliza de dos granulometría diferentes. Se toman dos
muestras de cada material y se llevan a una temperatura de 600°C, luego se toman
otras dos muestras de cada material y se llevan a una temperatura de 900°C.
Las muestras se dejan a cada temperatura por un tiempo de ½ y 2 horas. Una vez frías
se pesan.
Se debe determinar el porcentaje de pérdidas por calcinación.
Finalmente se toman las muestras de la granulometría mayor y mediante un martillo se
parten al la mitad y se observa como fue evolucionando el frente de reacción con el
tiempo.
De manera adicional se calcina caolín y arcilla y se determinan las pérdidas por
calcinación.
Peso crisol y Peso crisol
Peso Peso Pérdida de Temperatura
Muestra muestra y muestra Tiempo
crisol muestra final peso °C
inicial final
Cuestionario
1. Cuántas y cuáles son las variables termodinámicas involucradas
2. Calcular la factibilidad termodinámica de descomposición por calcinación de la
magnesita
3. Discutir el posible uso de catalizadores. ¿Cómo puede promover la calcinación la
impregnación de los materiales (caliza, magnesita) con una sal?
El informe de laboratorio debe contener como aspectos de interés
Objetivos
Procedimiento
Resultados y su análisis (tablas y gráficas)
Causas de error
Conclusiones
Bibliografía
