Informe N°6
ISOMERIZACIÓN Z-E
Laboratorio de Química Orgánica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Leidy Cordero Pérez 1017271453
Valentina Fuentes Montoya 1000099502
Grupo N°4
DATOS:
Tubos de ensayo Precipitado Isomerización a
ácido fumárico
Tubo 1 Sí Sí
Tubo 2 No
Tubo 3 No
Tubo 4 Sí Sí
Tubo 5 No
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Tubo 1: En este tubo se pusieron a reaccionar ácido maléico con HCl; la reacción
fue instantánea, esto se debe a que el HCl es un ácido fuerte que se encuentra
disociado en 𝐻 + y 𝐶𝑙 − , este protón en presencia de ácido maléico puede actuar
como electrófilo y protonar el oxígeno, haciendo posible que se dé la reacción por
vía electrofílica conjugada, obteniendo un precipitado que al medir du punto de
fusión fue superior a 280°C, por lo cual se concluyó se produjo la isomerización de
ácido maléico en ácido fumárico.
Tubo 2: Aquí se pusieron a reaccionar ácido maléico con ácido sulfúrico
concentrado. La reacción entre estos reactivos no produjo la isomerización del ácido
maléico. Al ácido sulfúrico estar concentrado, hay muy pocos 𝐻 + disponibles para
que se produzca la protonación del oxígeno. Además, la base conjugada del ácido
sulfúrico, es una base débil, esto significa que no tendrá la fuerza suficiente para
desprotonar el oxígeno y por consiguiente no se dé el proceso de isomerización.
Tubo 3: En este tubo tampoco se dio la reacción y esto se debe a que, si bien hay
un precursor de 𝐶𝑙 − como el 𝑁𝐻4 𝐶𝑙, no hay un ácido fuerte que done el protón
necesario ya que se utilizó agua que no puede perder fácilmente un hidrógeno.
Tubo 4: Este tubo contenía ácido maléico, 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 y 𝐻2 𝑆𝑂4. Esta reacción se dio
debido a que, como se dijo antes, el 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 es un de 𝐶𝑙 − , lo que significa que al
disociarse produce 𝐶𝑙 − y 𝑁𝐻4+ , y por otro lado se tiene un ácido fuerte como el
𝐻2 𝑆𝑂4 que tiene una capacidad de donar un hidrógeno, lo cual significa que durante
la reacción de estos dos reactivos se produce HCl y se repite el proceso
anteriormente mencionado en el tubo 1.
Tubo 5: En este tubo solo se tenía ácido maléico y agua. Estas condiciones de
reacción no son las necesarias para que se dé la isomerización del ácido maléico.
Mecanismo: Los posibles mecanismos son:
Radicales libres: No es viable porque la isomerización del ácido maléico debe
estar catalizada por diferentes sustancias y en este caso lo único que se
utiliza es el calor o luz.
Adición electrofílica: En el ácido maléico, el doble enlace tiene adyacentes
dos grupos carbonilos, esto hace que sea posible la resonancia de los
electrones, esto hace que los electrones pi del doble enlace se vuelvan
menos nucleofílicos, es decir que, se pierde fuerza para recibir un protón,
haciendo que este mecanismo sea menos factible.
Adición nucleofílica: Esta reacción si sería posible pero en el medio no
tenemos nucleófilos, por lo tanto no se da.
Electrofílico conjugado: Este mecanismo es el más viable debido a que la
protonación se da en el oxígeno, que es un átomo muy electronegativo,
capaz de recibir ese hidrógeno gracias al par de electrones libres que posee;
luego se da la resonancia de los electrones ubicando la carga en un carbono
donde se encuentre más estable, luego se produce la rotación y por último
se desprotona dando como resultado la isomerización del ácido maléico.
PREGUNTAS
1. En el 1 y en el 4.
2. Se protona el oxígeno lo que lo deja con una carga positiva. Los electrones
del doble enlace en ese oxígeno pasan a suplir esa deficiencia de carga
generando un carbocatión, esta forma de resonancia es muy inestable ya
que el oxígeno es más electronegativo que el carbono, lo cual hace que
atraiga más a los electrones, esto hace que la deficiencia de carga sea más
grande, debido a esto el doble enlace que se encuentra adyacente pasa a
suplir esa deficiencia. al haber ya un enlace sencillo se produce la rotación
debido al efecto estérico que se da entre los grupos carboxilo. Luego llega el
Cl que se lleva el protón, los electrones pasan a formar de nuevo ese doble
enlace y los electrones contiguos se desplazan supliendo la carga positiva,
dando como resultado el ácido fumárico.
4. El punto de fusión en el ácido maléico es mucho menor que el del ácido
fumárico, esto se debe a que en posición cis los grupos OH de los ácidos
carboxílicos forma puentes de hidrógeno entre ellos, lo que hace que solo estén
disponibles los oxígenos en los carbonilos para formar puentes de hidrógeno con
otras moléculas de ácido maléico, cuando este se quiere fundir se necesita
menos energía para romper esas fuerzas intermoleculares. En el ácido fumárico
al estar en posición trans, tanto los grupos OH como los oxígenos de los
carbonilos están disponibles para formar puentes de hidrógeno con otras
moléculas de ácido fumárico, lo que hace que se requiera mucha más energía
para romper esos puentes de hidrógeno y por ende el punto de fusión es mayor.
