Informe Laboratorio de Propiedades Termodinámicas y de Transporte / 2018-II

Determinación del Calor de Combustión de dos

Sustancias Orgánicas
ADRIANA ROMERO1*, CAMILO MORENO2* & JAVIER BENÍTEZ3*
1
amromeror@[Link] – Código: 244755 2camemorenocri@[Link]
– Documento: 1026587046 3fjbenitezb@[Link] – Código: 02245058
*Departamento de Ingeniería Química y Ambiental, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá.

Octubre 31 de 2018

El calor de combustión de una sustancia es el calor de reacción que se obtiene de la oxidación

de la sustancia con oxígeno molecular, esta propiedad fue evaluada a dos compuestos
orgánicos mediante el uso de una bomba calorimétrica a partir de la cual se obtiene el dato de
temperatura vs tiempo para la reacción de combustión con oxígeno, teniendo en cuenta que
los compuestos orgánicos que contienen carbono, hidrógeno y oxígeno se queman en
atmósfera de oxígeno, dando como únicos productos dióxido de carbono y agua.

1. OBJETIVOS
 Determinar el calor de combustión de dos sustancias
orgánicas mediante una bomba calorimétrica.
 Realizar la calibración del calorímetro, determinando el
calor de combustión de una sustancia de referencia, en
este caso el ácido benzoico.
 Determinar el calor de combustión de sacarosa y
biodiesel.
 Formular el balance de energía correcto sobre cada
sistema, para la determinación del calor de combustión.
 Operar correctamente un calorímetro adiabático a
volumen constante, que trabaja con una bomba de
oxígeno a altas presiones.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

La entalpia estándar de combustión de una sustancia se define

como el cambio de entalpia ; que acompaña a un proceso en el
cual una sustancia dada experimenta una reacción con el gas
oxígeno para formar productos de combustión especificados (tales
como ) estando todos los reactivos y
productos en sus estados estándar correspondientes a la
temperatura dada.

Como se mostrara en seguida, la entalpia estándar de combustión

puede calcularse a partir de la elevación de temperatura resultante
de la combustión que ocurra en un calorímetro con condiciones
adiabáticas. Es de suma importancia que la reacción en el
calorímetro se efectué rápida y totalmente. Para este propósito el FIGURA 1. CALORIMETRO DE BOMBA (DISEÑO DE PARR) [1]
material se quema en una bomba de acero con oxígeno, a una
presión de unas 25 atm. La bomba se construye con una aleación
especial resistente a los ácidos, debido a que en la reacción se En la bomba calorimétrica con chaqueta adiabática (figura 1), la
producen agua y ácidos. bomba está sumergida en una lata con agua provista de un
termómetro de precisión. Este montaje se coloca en el interior de
una chaqueta llena de agua. Tanto antes como después de que se
efectúa la combustión se conserva la temperatura de la chaqueta
(con medios externos) al mismo valor que el agua en la lata. Si el
agua se iguala con suficiente exactitud, la lata y su contenido no
ganan ni pierden energía por radiación o conducción y, por tanto,
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el proceso es adiabático. (4)

Este método es conveniente en trabajos de exactitud moderada, Puede observarse que un ascenso de temperatura corresponde a
pero inevitablemente surge algún error con consecuencia de la un negativo, es decir, una disminución en energía para el
pérdida de tiempo en el ajuste de la temperatura de la chaqueta proceso isotérmico imaginado.
exterior. Para mediciones más exactas, requeridas por la El paso siguiente es calcular , a partir de . Aunque la
investigación, se utiliza una chaqueta isotérmica y se hacen
energía no es sensible a los cambios de presión, la corrección a
correcciones para la precisión del enfriamiento.
los estados estándar, denominada corrección Washburn puede
Deberá comprenderse que el proceso en realidad ocurre en el
llegar a varias décimas de 1 por ciento y es importante en trabajos
calorímetro no corresponde exactamente a uno del tipo de la
de alta exactitud. Los términos principales de esta corrección
ecuación (1). En el proceso calorimétrico real, las temperaturas
consideran los cambios de U asociados con: cambios de presión,
inicial y final son desiguales y los reactivos y productos no están es
mezcla de gases reactivos y separación de productos gaseosos, y
sus estados estándar.
disolución de reactivos en el agua de la bomba y extracción en la
La relación del proceso calorimétrico con el proceso isotérmico en
misma de los gases producidos.
estado estándar puede aclararse revisando la Figura 2. Las
temperaturas inicial y final en este proceso son T1 y T2
respectivamente. Entonces es posible calcular el cambio de entalpia estándar .
La definición de H conduce directamente a:

(5)

Puesto que la entalpia estándar y la energía de un gas real quedan

definidas de tal manera que resultan lo mismo que,
respectivamente, la entalpia y la energía del gas en el límite de
presión cero, la ecuación del gas ideal puede usarse para evaluar
la contribución de los gases a en la ecuación (5). El
resultado es:
(6)

Donde; n2= número de moles del producto gaseoso

n1= número de moles de los reactivos gaseosos

La contribución a del cambio neto en de los sólidos y

líquidos que pasan de reactivos a productos generalmente son
FIGURA 2. RELACIÓN ENTRE ESTADOS PERTINENTES DEL SISTEMA CALORIMÉTRICO.
insignificantes.

Se muestran los diversos estados importantes, y sobre cada flecha 3. DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO
está escrito el cambio de energía, para la lata y su contenido, al ir
de un estado a otro en la dirección indicada. Aquí , es el
cambio de energía interna para el proceso calorimétrico real, en
tanto que es el cambio de energía interna para un proceso
imaginario en el que el estado final se encuentra en T1, en lugar de
T2. La capacidad calórica C es la que corresponde a la lata y su
contenido con las condiciones del experimento. El trabajo de
expansión del agua encerrada en ella puede despreciarse
totalmente.
La primera ley de la termodinámica,

(1)

Donde
Transferencia de energía en el sistema mediante
flujo de calor.
Trabajo realizado por el sistema.
Puede aplicarse al proceso calorimétrico real, el cual se ha
supuesto como adiabático ( ). En el presente experimento, w,
que consiste principalmente en el trabajo de agitación, puede
despreciarse, y entonces la ecuación (2) se convierte en; FIGURA 3. ESQUEMA CALORÍMETRO DE BOMBA (DISEÑO DE PARR) [3]

(2) La figura 3 muestra un esquema del calorímetro utilizado el

cual, consta de un agitador eléctrico (1), el mini reactor (bomba)
Puesto que el cambio de energía es independiente del camino, se (2), la camisa aislante que contiene agua para evitar pérdidas de
tiene; calor (3), el balde adiabático (4), que contiene al mini reactor y
∫ (3) una masa de 2kg de agua; el termómetro que mide la
temperatura de la cámara (5), un cable de ignición (6) y la tapa
Puesto que el cambio de temperatura es pequeño, ordinariamente (7). Si bien, no está representado en la gráfica, el equipo cuenta
es válido considerar que C es constante, por lo que la integral se con un termómetro adicional que mide la temperatura del baño
hace igual a . Entonces se obtiene de agua, y una entrada y salida de agua caliente y fría con el fin
de regular la temperatura de la misma para así minimizar la
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transferencia de calor por conducción.[3]
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Pesar 1 gr. ± 0.01 de ácido benzóico,

ponerla en la capsula y armear la pastilla

Pesar almbre de ignición y ponerlo en los

electrodos de la bomba.

Poner la capsula con la pastilla en el

soporte dentro de la bomba.

Conectar la bomba al tanque de oxígeno y

dejar llenar hasta una presión de 25 atm.
FIGURA 4. ESQUEMA MINIREACTOR (BOMBA)

En la Figura 4 se esquematizan los componentes del mini

Colocar 2000 mL de agua en la chaqueta
reactor. Éste es un recipiente de acero que resiste un aumento de adiabatica y conectar las terminales para
presión de hasta de 200 atm. Entre el mini reactor y su tapa (4), encendido.
hay O‐rings (3) que garantizan un cierre perfecto. En su interior
tiene un crisol (5) donde se coloca la sustancia a combustionar
(6), por cuestiones de seguridad no debe tener una masa Sumergir la bomba en el agua revisando
superior a 1 gr (para el equipo mostrado). Ésta no debe colocarse que ésta tape la bomba.
en forma de sólido pulverulento ya que al presurizar el equipo o
al iniciarse la combustión, debido a la expansión, se esparciría en
el interior del reactor de modo que no se podría asegurar la Poner en su lugar la cubierta la chaqueta
combustión completa de la muestra, por ello los sólidos y bajar los termómetro a su posición.
pulverulentos deben pastillarse previo al ensayo. Los electrodos
se unen mediante un alambre de aluminio (7) que debe
permanecer en contacto con la pastilla pero no con los bordes del Hacer funcionar el agitador y ajustar la T
crisol. Por la válvula superior (1) se inyecta O2 puro hasta 25‐30 de chaqueta y la T de la cámara.
atm para garantizar una masa suficiente de comburente. El
volumen del mini reactor es de 300 cm3.
Oprimir interruputor de encendido hasta
fusión del alambre, no por mas de 5
segundos.

Revisar si se efectuó la combustión

(incremento de la temperatura) y tomar
la temperatura cada 15 seg por 7 min.

Se quita la bomba, se abre la válvula,

pesar el alambre residual y la muestra
remanente (si es que la hay).

5. DATOS

Combustión Ácido Benzóico

Peso pastilla (g) 0,818
Alambre inicial (g) 0,022
Alambre final (g) -
TABLA 1. DATOS COMBUSTIÓN ÁCIDO BENZÓICO

Combustión Sacarosa
Peso pastilla (g) 0,683
Alambre inicial (g) 0,022
Alambre final (g) 0,008
TABLA 2. DATOS COMBUSTIÓN SACAROSA
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Combustión Biodiesel
Peso combustible (g) 0,720 GRÁFICO 1. TERMOGRAMA PARA EL ÁCIDO BENZÓICO
Alambre inicial (g) 0,026
Alambre final (g) 0,013
TABLA 3. DATOS COMBUSTIÓN BIODIESEL

Temperatura (ºC)
Tiempo (s)
Ác. Benzóico Sacarosa Biodiesel
0 24,3 28,6 28,3
15 24,6 28,6 28,3
30 25 28,6 28,6
45 25,9 28,7 28,8
GRÁFICO 2. TERMOGRAMA PARA SACAROSA
60 26,05 28,85 29,2
75 26,1 29 29,5
90 26,2 29,1 29,9
105 26,23 29,2 30,3
120 26,3 29,23 30,6
135 26,33 29,3 30,8
150 26,38 29,39 31,1
165 26,39 29,43 31,3
180 26,39 29,45 31,4
195 26,39 29,51 31,4 GRÁFICO 3. TERMOGRAMA PARA BIODIESEL
210 26,39 29,59 31,6
225 26,39 29,6 31,7 6. ECUACIONES Y ALGORITMO DE CÁLCULO
240 26,39 29,61 31,75
Ya que es un sistema sobre el que no se realiza y que no produce
255 26,39 29,62 31,8 trabajo, y a su vez es adiabático, la primera ley de la
270 26,39 29,63 31,85 termodinámica indica que:

285 26,39 29,69 31,9 (7)

300 26,39 29,7 31,92

En donde, el término de cambio de energía interna está
315 26,39 29,71 31,95 asociado al cambio en la entalpía de cada uno de los compuestos
330 26,39 29,72 31,96 que hacen parte de las reacciones que se llevan a cabo dentro de
la bomba.
345 26,39 29,73 31,98 Estas reacciones son: la reacción de combustión de la sustancia
360 26,39 29,73 32 (patrón o problema) y la oxidación del alambre que hace contacto
con la muestra para permitir la ignición.
375 26,39 29,73 32
390 26,39 29,73 32
Constante de la bomba calorimétrica
405 26,39 29,73 32 Para el cálculo de la constante del equipo se utiliza como
420 26,39 29,73 32 sustancia patrón el ácido benzoico, cuya entalpía de combustión
TABLA 4. DATOS TEMPERATURA VS TIEMPO COMBUSTION ÁCIDO BENZÓICO, SACAROSA Y es conocida [1].
BIODIESEL
Las reacciones son:

(Rxn. 1)

(Rxn 2)

De esta manera, la ecuación (7) para este proceso de combustión,

será:

En donde hace referencia al cambio de energía interna de

la reacción 1 y al de la reacción 2.
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(17)
Recordando que: √

Finalmente el balance de energía queda de la siguiente manera:

Ya que el proceso es adiabático, se asume gas ideal:

(21)

7. CALCULOS Y RESULTADOS
La expresión (10), para la cual será la entalpía de reacción, es
utilizada en el cálculo de los dos primeros términos de la ecuación De acuerdo con las reacciones que se llevan a cabo en el
(8), y el tercer término, que hace referencia al calorímetro, se calorímetro tenemos que para el ácido:
calcula como:
(Rxn 1)

Finalmente, la ecuación (10) se expresa como: (Rxn 2)

Para calcular las moles de O2 asumimos que este oxígeno se

comporta como un gas ideal, se conocen el volumen la
En donde es necesario calcular el valor de la entalpía de reacción temperatura y la presión a la que ingresó el gas al sistema.
de la reacción 2, puesto que no se conocen datos de la literatura. El
cálculo se puede realizar a partir de los datos de calor de
formación así:

Ahora es necesario calcular el valor del avance de cada reacción:

Y el valor de para cada componente se puede calcular con la
expresión:

Calor de Combustión muestra problema.

Para el cálculo de la entalpía de combustión de una sustancia
problema, teniendo en cuenta la ecuación (4), se tiene: Ahora que conocemos el avance de las reacciones podemos hallar
las moles de los gases de combustión:

(15)

El subíndice rxn3 hace referencia a la reacción de combustión de

la muestra problema. Para el caso de la sacarosa, la reacción será:

(Rxn 3)

Hay que considerar que se trabaja a 25 atmósferas, lo cual genera

un cambio en las propiedades de los gases, por lo cual hay que
considerar sus propiedades residuales que se pueden calcular
fácilmente de la siguiente manera. Ecuación de Peng-Robinson:
Ahora se realiza un promedio de los valores de la temperatura,
para poder calcular los valores de Cp de cada compuesto.
(16)
(17)
( )
( ( √ )) (18)
(19) Tomando como muestra de cálculo para el oxígeno, se
construyen los datos de la tabla siguiente:
Con una regla de mezclado simple para gases a alta presión:

∑ , ∑ , ∑

La propiedad residual como tal es presentada en la siguiente

ecuación, resultado de combinar las relaciones de Maxwell con la
ecuación de Peng - Robinson [2]:

( ) | | (20)
√
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A B C Cp (J/mol K)
AB (s) 0,285 0,0005 0 1,8169
O2 (g) 8,27 2,58E-04 -187700 26,1094
H2O (l) 17,97804 0 0 75,2201
Fe (s) 4,13 0,00638 0 25,2478
Fe2O3 (s) 24,72 0,01604 -423400 103,5775 Y para la reacción 2:
CO2 (g) 10,34 0,00274 -195500 37,5037
TABLA 5. CAPACIDADES CALORÍFICAS ESPECÍFICAS

Como los calores de reacción estándar se encuentran a 1atm se le

hace la corrección a la presión del sistema de 25atm. Y Ahora hallamos la entalpía del sistema:
Para la corrección por presión se utilizan las entalpías residuales
de los gases de combustión calculadas con la ecuación de Lee
Kesler

1)

2)
Para encontrar la energía interna se le resta el término
Se realiza la muestra de Cálculo para el oxígeno, teniendo correspondiente al trabajo realizado por el cambio de moles de
Tr=1,943, Pr=0,020 a 1 atm y Pr = 0,402 a 20 atm. los gases de la combustión.

El balance de energía del calorímetro es:

Donde

De la misma manera se realiza la corrección para el dióxido de

Reemplazando finalmente se halla la constante del calorímetro
carbono y se reporta el siguiente valor:
con la cual se completa la calibración:

Para la corrección de la temperatura Se hace utilizando calores Cálculo del calor de combustión de la sacarosa
específicos evaluados a la temperatura media 26,39 ºC y 25ºC, ● Combustión de sacarosa.
primero para la reacción del ácido benzoico.
Ahora se calculan los moles correspondientes a la reacción 3. Los
balances para el sistema de reacciones 1 y 3 se muestran a
∑
continuación:

( )

Y para la reacción del hierro tenemos que

∑
Teniendo en cuenta las especies presentes tanto de productos
como de reactivos, las ecuaciones anteriores quedan como:
Ahora se encuentran los calores de reacción corregidos para las
condiciones dadas de presión y temperaturas; se puede calcular la
entalpía de cada reacción:
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Calor Combustión (kJ/mol)

Compuesto Experimental Literatura Error
El dato de las moles consumidas de oxígeno, se debe sacar por
estequiometría, ya que las reacciones son completas. Sacarosa 5944,02 5648 5,24%
Biodiesel 15774,13 11395 38,43%
Los datos de los números de moles se encuentran a continuación TABLA 7. PORCENTAJE DE ERROR CALOR DE COMBUSTIÓN SACAROSA Y BIODIESEL
(teniendo en cuenta el peso molecular de la sacarosa y el hierro, y
sus pesos iniciales).
8. ANÁLISIS DE RESULTADOS
TABLA 6. NÚMERO DE MOLES COMBUSTIÓN SACAROSA.
Para desarrollar el balance de energía se realizaron una serie de
Compuesto n n0 suposiciones: sistema adiabático y presión en el proceso
Sacarosa 0 0,00199 constante. Estas suposiciones no se cumplieron del todo, pues
Oxígeno 0,365 0,389 respecto a la adiabaticidad de un sistema solo se da en procesos
Dióxido de ideales, en este experimento no se tuvo un buen control de
0,0239 0
Carbono temperaturas para que la temperatura de la cámara y la
Agua 0,0218 0 chaqueta fueran iguales pues en ocasiones por defectos de
Hierro 0 0,00033 lectura una era mayor o menor que la otra, lo que altera los
Óxido de HIerro 0,000113 0 resultados de cambios energéticos. Respecto a la presión que
debería ser constante ya que a pesar de que se está
consumiendo oxígeno y se está produciendo dióxido de carbono
y vapor de agua, en una relación estequeométrica ∑νi≠0, el
gran exceso de oxígeno amortigua el cambio de presión que se
Se realiza el cálculo de la temperatura promedio: puede presentar por la formación de nuevos compuestos.

La presencia de otros componentes en las reacciones como

azufre, nitrógeno, trazas de hierro de otros experimentos,
alteran los cálculos del calor de combustión pues sufren un
Así entonces, el calor de reacción de la sacarosa es: cambio energético y algunos también reaccionan, aspecto que
se ve reflejado en la diferencia existente entre el calor de
Partiendo del balance de energía combustión del Biodiesel experimental y el reportado por la
literatura, en donde se observa un margen de error del 38%, lo
cual puede ser debido a que en el primer experimento realizado,
que fue el de Ácido Benzóico, se cayó el alambre remanente.

Para obtener una mayor aproximación de las temperaturas en

las que se realiza la combustión se tomó el punto de inflexión de
la curva de temperatura vs. Tiempo, posteriormente se realizó
un prolongación de las horizontales (Temperatura mayor y
Temperatura menor) y se trazó una vertical que pasara por el
punto de inflexión e interceptaran las horizontales,
Cálculo del Biodiesel
asegurándonos de mantener las dos áreas formadas entre la
Peso de Biodiesel = 0.720g
horizontal y la curva aproximadamente iguales), los punto de
corte se tomaron como las nuevas temperaturas para realizar
los correspondientes cálculos; lo cual pudo llevar a la
introducción del error debido a la dificultad para lograr
Según la estequiometria de la reacción, la cantidad de óxido de exactitud en la comparación de las áreas, esto a su vez lleva a
hierro teórico sería: una propagación del error en el momento de realizar los
cálculos.

A pesar de tener un error relativamente alto en la obtención del

valor de calor de combustión del Biodiesel, el valor es alto como
se esperaba; esto es debido a que al ser un combustible con
Avance= varias cadenas de carbonos simples posee una gran cantidad de
materia que al oxidarse librera mucha energía.

También dicho error puede ser debido a que en el momento de

encendido de la chispa no se tomó la temperatura inicial sino
que se tomó como punto de partida la temperatura después de
la ignición, esto en muchos casos puede introducir un error
pues la combustión para diferentes compuestos se presenta con
mayor velocidad lo cual puede generar que no se alcance a leer
la variación en la temperatura.
9. CONCLUSIONES
- El calor de combustión del Biodiesel es mayor, mientras
que el de la sacarosa es el menor esto se debe a que el
calor de formación de los reactivos es mucho mayor
para la sacarosa siendo una molécula más compleja que
el Biodiésel que está conformado por grupos de alcanos
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cortos que al realizar el balance no consumen energía de enfriando los alrededores de la celda para que el delta T
manera tan significativamente como al sacarosa sea tan pequeño que no modifique mucho los cálculos.
- En una combustión hacemos reaccionar alguna materia
carbonada en presencia de oxígeno lo cual nos produce
CO2 y Agua esta reacción se caracteriza por ser altamente
exotérmica
- A pesar de no ser totalmente adiabático tratamos de
reducir la temperatura lo más que se pudo calentando y
[online] Disponible en:
10. SUGERENCIAS [Link]
A la hora de hacer el empastillamiento dar varios golpes no tan Theoretical_Chemistry_Textbook_Maps/DeVoe's_%22Ther
fuertes debido a que si se hace con mucha fuerza la parte de modynamics_and_Chemistry%22/11%3A_Reactions_and_
abajo tiene a desperdigarse y se genera una pasta dura en el Other_Chemical_Processes/11.5_Reaction_Calorimetry
fondo de las pesas pero no obtiene la forma deseada y mantener [Consultado 9 May 2018].
el cincel paralelo lo más que se pueda.
Cuando se pesen el Diésel asegurarse de tener una cantidad por [5] DANIELS F.D., ALBERTY R.A., “Experimental Physical
debajo de lo acostumbrado entre 0.5 y 0.4 gramos ya que la Chemistry”, Mc Graw-Hill Book Co., New York (1970).
combustión de este suele salirse de la escala. [6] HOUGEN O.A., WATSON K.M., RAGATZ R.A.,
“Principios de los Procesos Químicos”, Editorial Reverté, Vol.
Podemos observar todos los días cuando nos movemos en el 1 y 2, México (1968).
tráfico como algunos buses y automóviles desprende una nube
de humo negro, esto se debe a la combustión de los motores [7] LIVINGSTONG D., “Physical Chemical Experiments”,
pero ocurre justamente lo que no queremos que pase en Editorial Mc Millan, New York (1963).
nuestro experimento esa nube negra representa una
[8] SHOEMAKER D.P., “Experimentos de Fisicoquímica”,
combustión incompleta, ya que el CO2 es incoloro o
Editorial Uthea, México (1968).
transparente las partículas negras que salen de los exostos son
restos de combustible que se convirtieron en hollín Balance de costos:

El volumen de agua en los dos ensayos se debe mantener AcidoBenzoico:

constante para asegurar que la constante del calorímetro es [Link]
igual en los dos casos. B113879
Sacarosa:[Link]
Los gases deben salir y entrar a la bomba lentamente para nced/result/?q=saccharose
evitar turbulencias que puedan sacar partículas de muestra
fuera de la cápsula.

Limpiar correctamente los electrodos de la bomba para evitar

que queden partes de alambres de experimentos pasados.

11. INVENTARIO DE COSTOS

La práctica realizada tiene un costo de operación de $120.000

COP por práctica individual en los servicios de extensión del
Laboratorio de Ingeniería Química de la Universidad Nacional
de Colombia, sede Bogotá.
Cada hora invertida por el personal de apoyo (Profesor y
laboratorista) en la práctica tiene un costo de $50.000 COP.

Para un total de $ 323.294 COP

12. REFERENCIAS
[1] ASTM STANDARDS, “Heating Value of Liquid Fuels”,
ASTM (1975).
[2] Cárdenas Matus, L. (2014). Material didáctico de la
primera unidad de la asignatura de Termodinámica
Química. Universidad Nacional Autónoma de Mexico.
[3] CASTELLAN G.W., “Physical Chemistry”, Addison
Wesley Pub. Reading, Massachusetts (1971).
[4]Chemistry LibreTexts. (2018). 11.5 Reaction Calorimetry.