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Preparación de Compuestos Epóxicos

El documento presenta un informe técnico sobre la preparación de compuestos epoxídicos de 100% sólidos. El informe incluye una introducción al tema y ocho capítulos que describen conceptos básicos, propiedades de las resinas epoxídicas, materiales primarios, reacciones de endurecimiento, preparación, pruebas de laboratorio, aplicaciones e incluye una formulación propuesta. El objetivo general es presentar una visión técnica sobre la preparación de estos compuestos y sus usos industriales.

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Preparación de Compuestos Epóxicos

El documento presenta un informe técnico sobre la preparación de compuestos epoxídicos de 100% sólidos. El informe incluye una introducción al tema y ocho capítulos que describen conceptos básicos, propiedades de las resinas epoxídicas, materiales primarios, reacciones de endurecimiento, preparación, pruebas de laboratorio, aplicaciones e incluye una formulación propuesta. El objetivo general es presentar una visión técnica sobre la preparación de estos compuestos y sus usos industriales.

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAO DE INGENIERIA QUÍMICA Y TEXTIL

"PREPARACION DE COMPUESTOS EPOXICOS"

INFORME DE SlTFICIENCIA
PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE:

INGENIERO QUIMICO

POR LA MODALIDAD DE ACTUALIZACION DE CONOCIMIENTOS

PRESENTADO POR:

MIRTHA ROCIO ZEGARRA BASURCO

LIMA-PERU
2006
A mi Familia
Agradecimiento:

Al Ingeniero Walter Zaldivar por su asesoría en la


elaboración del presente Informe.
5

Resumen

RESUMEN

Las resinas epóxicas o epoxíclicas, son productos obtenidos de la química


del petróleo en forma de sólidos o de líquidos desde baja a alta viscosidad Por si
solos son solubles y fusibles y no poseen ninguna propiedad mecánica reseñable.

Los compuestos epóxicos se obtienen de la mezcla de las resinas epóxicas


con agentes modificadores (diluyentes, flexibilizadores, pigmentos, cargas). Estas
resinas reaccionan con grupos amino, carboxilo (endurecedores o agentes de
curado), para formar un polímero tridimensional irreversible, insoluble e infusible
que poseerá una serie de características de las que antes carecía.

El presente informe tiene como objetivo presentar una visión técnica acerca
de la preparación de los compuestos epóxicos de 100 % sólidos, por Jo que
abarca: una introducción, en la que se intenta enmarcar el trabajo, y ocho
capítulos en los que se desarrolla las diferentes partes del informe y los apartados
dedicados a las recomendaciones, conclusiones y anexo.

En el capítulo II se explican los conceptos básicos que se deben saber para


poder entender mejor los capítulos posteriores.

Las características y propiedades de las resinas epóxicas se explican en el


capítulo III.

En el capitulo IV se hace una explicación de cada una de las materias primas


que se utilizan para la preparación de los compuestos epóxicos.

Las más importantes reacciones de curado que ocurren con las resmas
epóxicas se detallan en el capítulo V.
6

Resumen

En el capítulo VI se describe como se realiza la preparación de los


compuestos epóxicos

Las pruebas más importantes que se deben realizar para determinar las
propiedades de los compuestos epóxicos se indican en el capítulo VII.

En el capítulo VIII se da una descripción de las principales aplicaciones de


las resinas epóxicas en la industria.

Finalmente en el capítulo IX se propone una formulación de un compuesto


epóxico.
7

Indice

INDICE

l. INlRODUCCION ......................................................................................... 9

.11. CONCEPTOS FUNDAMENTALES .......................................................... 11

11.1 Compuestos Epóxicos........................................................................... 12

Il..2 Resinas Epóxicas .................................................................................. 12

11.3 Endurecedor o Agente de Curado......................................................... 15

11.4 Tiempo de curado ................................................................................. 16

ID. PROPIEDADES Y CARACTRISTICAS GENERALES......................... 17


E

IV. MATERIAS PRIMAS PARA LA PREPARACION DE COMPUESTOS

EPOXICOS .................................................................................................. 21

IV.1 Resinas Epóxicas................................................................................. 22

IV.1.1 Parámetros que caracterizan a las resinas epóxicas .................. 23

IV.2 Diluyentes............................................................................................ 24

IV.3 Flexjbilizadores ................................................................................... 25

IV.4 Cargas .................................................................................................. 26

IV.5 Pigmentos ............................................................................................ 27

IV.6 Aditivos ............................................................................................... 27

IV.7 Endurecedor o Agente de Curado ....................................................... 27

V. REACCIONES DE ENDURECIMIENTO Y CURADO ........................... 33

Vl. PREPARACION DE COMPUESTOS EPOXICOS ................................... 38

VI.1 Equipos ................................................................................................ 39

VI.1.1 Molino Tricilíndrico.................................................................. 39

VI.1.2 Mezcladora Planetaria ............................................................... 40


8

Indice

VI.2 Manufactura ........................................................................................ 42

VII. PRUEBAS DE LABORATORIO ............................................................... 43

VII.1 Tiempo Abierto o Pot life ................................................................. 44

VII.2 Resistencia a la compresión .............................................................. 45

VII.3 Resistencia a la tracción.................................................................... 46

VD.4 Resistencia al impacto ...................................................................... 47

VII.5 Dureza Shore .................................................................................... 49

VII.6 Resistencia Dieléctrica...................................................................... 50

VIII. APLICACIONES DE LAS RESINAS EPOXICAS ................................... 53

VIII. l Pinturas y Acabados ......................................................................... 54

VIII.2 Adhesivos ......................................................................................... 55

VIII.3 Materiales Compuestos .................................................................... 55

VIlI.4 Sistemas Eléctricos y Electrónicos................................................... 56

Vlll.5 Consumo y Aplicaciones Nauticas................................................... 57

IX. FORMULACION DE UN COMPUESTO EPOXICO DE 100 %

SOLIDOS ..................................................................................................... 58

X. RECOMENDACIONES.............................................................................. 61

XI. CONCLUSIONES ....................................................................................... 63

Xll. BIBLIOGRAFIA ......................................................................................... 65

XIII. ANEXO ....................................................................................................... 68


l. INTRODUCCION
10

Introducción

l. INTRODUCCION

Los compuestos de resinas epóxicas han tenido amplia aceptación y su


uso se ha extendido a las actividades donde se requiere un polímero de
mucha resistencia mecánica.

Cuando en 1946 la firma CIBA adquirió la licencia de explotación de


las resinas derivadas de la Epliclorhidrina y Bisfenol A, comenzó el
espectacular desarroJlo que han experimentado los compuestos epóxicos.
Las resinas epóxicas son productos obtenidos mediante reacciones de
condensación ( en presencia de hidróxido de sodio) entre la epiclorhidrina y
el bisfenol A. El resultado de esta reacción es un polímero de cadena larga
con grupos epóxicos en sus extremos.

Las resmas epóxicas no se secan por sí solas y necesitan ser


modificadas con ciertos ácidos grasos o combinadas con agentes de curado,
para formar una estructura tridimensional por polimerización o reticulación,
con el fin de crear una película sólida a temperatura ambiente.

Las resinas epóxicas son ampliamente utilizadas como matrices para


materiales compuestos o composites en diferentes tipos de aplicaciones,
donde son requeridas sus propiedades dieléctricas, químicas, térmicas y
mecánicas.
D. CONCEPTOS FUNDAMENTALES
12

Conceptos fundamentales

Il. CONCEPTOSFUNDAMENTALES

II.1 Compuestos epóxicos

Se conoce como compuestos o composites epóxicos a una mezcla


de resinas epóxicas y un refuerzo a base de fibra de vidrio, de fibra de
carbono, u otras materias, y de ahí que tengan características
particulares de resistencia mecánica. Estas resinas reaccionan con
grupos aromo, carboxilo, oxhidrilo ( endurecedores o agentes de
curado), para formar un polímero tridimensional irreversible, insoluble
e infusible que poseerá una serie de características de las que antes
carecía.

II.2 Resinas Epóxicas

Las resinas epóxicas o poliepóxidos son compuestos termoestables


que contienen uno o más anillos oxirano (Fig. II. l ), en el que un átomo
de oxígeno se encuentra unido a dos átomos de carbono adyacentes. La
naturaleza tensionada de este anillo le confiere su alta reactividad,
siendo fácilmente atacado por la mayoría de las sustancias nucleófiJas,
para dar compuestos de adición [1-2].

/ "'
R--CH--CH--R'

Fig. II.1 Grupo oxirano

Según el origen de los grupos oxirano, las familias de las resinas


epóxicas se dividen en 5 grupos fundamentales [ l]:
13

Conceptos fundamentales

)..- Eteres glicéricos

/
R -O -CH2 -CH -CH2
o
"
)"' Esteres glicéricos

/
R-CO-O-CH2 -CH-CH2
"
o

)..- Aminas glicéricas

"
o
/
R-R'N -O-CH2 -CH-CH2

)"' Alifáticas lineales

o o
/ " /
R-CH-CH-R'-CH-CH-R''
"
)"' Cicloalifáticas

x: éster, éter, amina


y: H o grupo cíclico

Comercialmente, los éteres son los más importantes, ya que el 95%


de las resinas epóxicas utilizadas son glicidil éteres obtenidos por la
reacción entre la epiclorhidrina y el bisfenol-A en presencia de
hidróxido de sodio [1-3]. El resultado de esta reacción es un polímero
de cadena larga con grupos oxirano o epóxicos en sus extremos (Fig.
II.2) [4]. La resina epóxica más utilizada es el diglicidil éter bisfenol A
(DGEBA).
14

Conceptos fimdamentales

(n+1) uo--Q-�ou + (n+2) n2c'�'cn-cu2-c1 + (n+2) Naoe--+­


cu3
Bisfenol A Epiclorhidrina

+ (n+2) NaCI + (n+2) llzO

Fig. 11.2 Estructura Básica de las resinas epóxicas

Siendo n el grado de polimerización que depende de la proporción


de los reaccionantes y que hará variar consecuentemente el peso
molecular de las resinas. Por lo general, las resinas comerciales son
mezclas de diferentes pesos, de modo que se conoce el peso molecular
promedio pero no la distribución de los oligómeros en la muestra. Las
resina epóxicas líquidas tienen valores de n entre O y 1, mientras que
para valores de n iguales o superiores a 2 son sólidas [1-2].

Las propiedades generales de las resmas epóxicas, clasificadas


según la longitud de su cadena, se muestran en la Tabla II. l
15

Conceptos fandamentales

Tabla II.1 Propiedades de las resinas epóxicas

Longitud Peso Punto de


Centros
de cadena molecular fusión Posibles aplicaciones
reactivos
(n) (aprox.) (ºC)
0-1 400 Líquidas Oxirano Curado en frío por aminas
2 1000 70 Oxirano para recubrimientos
Oxirano-
4 2000 100 Esteres epoxídicos
Hidroxilo
8 3500 130 Hidroxilo Secado por temperatura con
12 6000 150 Hidroxilo resinas anúnicas o fenólicas

Este tipo de resina presenta características bastante interesantes en


lo que se refiere a su interacción química con otras resmas
termoendurecibles, pues genera productos finales con muy buenas
propiedades de resistencia a la abrasión química, dieléctrica,
flexibilidad y adherencia. Las resinas epóxicas no secan por sí solas y
necesitan ser modificadas con ciertos ácidos grasos o combinadas con
agentes de curado, para formar una estructura tridimensional por
polimerización o reticulación con algunos materiales, con el fin de
crear una película sólida a temperatura ambiente [5].

11.3 Endurecedor o Agente de Curado

Es un producto químico puro, una mezcla o un polímero complejo,


que cuando se añade a una mezcla macromolecular determinada, como
la resina epóxica, en cantidades superiores a las catalíticas, reacciona
con ésta, y la convierte en un polímero irreversible, de estructura
reticulada (tridimensional), que poseerá una serie de características
perfectamente definidas que antes carecía por si sola [1].

Las resinas epóxicas se pueden curar o reticular a través del ani11o


oxirano por una gran variedad de compuestos químicos. Los más
16

Conceptos fundamentales

comunes son los endurecedores polifuncionales: ammas alifáticas,


aminas aromáticas, poliamidas; y los endurecedores catalíticos: aminas
terciarias, acidos de Lewis [3].

11.4 Tiempo de Curado

El período de transición del sistema epóxico (mezcla de resma


epóxica, agentes modificadores y agente de curado) del estado liquido
al estado sólido se conoce como el tiempo de curado. Puede dividirse
en tres fases distintas, que se describen a continuación. La velocidad
de la reacción y el tiempo total de curado varían y dependen de la
temperatura ambiental y la masa de la mezcla [6].

}.> Tiempo abierto

El tiempo abierto es el período en el cual la mezcla resina


/agente de curado se encuentra en estado líquido y se puede trabajar
con ella.

}.> Fase inicial del curado

Después del estado líquido, la mezcla resina /agente de curado


pasa al estado de aglutinación, generalmente denominado "fase
verde". En esta condición la mezcla epóxica ya no es pegajosa,
pero es todavía posible hacerle mella con la uña de] pulgar y es
demasiado blando para lijarlo.

}.> Fase final del curado

La mezcla epóxica se ha curado, ahora está al estado sólido, y


ha desarrollado el 90% de su resistencia definitiva, la cual es
alcanzada generalmente al cabo de una semana.
m. PROPIEDADES Y CARACTERISTICAS GENERALES
18

Propiedades y características generales

ID. PROPIEDADES Y CARACTERISTICAS GENERALES

Las propiedades y características generales de las resinas epóxicas


preparadas se pueden reswnir en:

� Mínima contracción durante el proceso de curado:

La contracción es de aproximadamente 2 %, ya que habitualmente


el proceso no implica la separación de productos secundarios volátiles.

), Se utilizan a temperatura ambiente o algo más elevada

Esto depende del tipo de agente de curado que se utiliza Las


reacciones con aminas líquidas pueden realizarse a temperatura
ambiente: 15 - 30 ºC, mientras que las reacciones con anhídridos
ácidos ocurren a temperatura elevada: 100-150 ºC.

), Adhesividad:

Por su estructura química nea en grupos polares hidroxilos y


éteres, las resinas epóxicas son excelentes adhesivos, sin necesidad de
tiempos de exposición largos ni de grandes presiones.

� Excelentes propiedades mecánicas:

Superior a las de cualquier otro recubrimiento. Su bajo índice de


contracción disminuye la posibilidad de tensiones. La Tabla ill.1
muestra una comparación de las propiedades mecánicas de sistemas
epóxicos, curados con dietilentriamina (DETA) y trieti1entetramina
(TETA).
19

Propiedades y características generales

Tabla ID.1 Propiedades mecánicas de sistemas epóxicos curados con


DETAyTETA

Resistencia a la Resistencia a la Resistencia al


Sistema
Compresión Tensión impacto lzod
resina/endurecedor
(osi) (psi) (ft-lb/in)
Resina epóxica + DETA
16500 11400 0.4
(10-11 % en peso)
Resina epóxica + TETA
16300 11400 0.4
(13-14 % en peso)

Fuente: Bruins P., "Epoxy Resin Technology".

� Alto poder de aislamiento eléctrico:

Los sistemas curados con aductos de aminas alifáticas son los que
presentan mejor aislamiento eléctrico, alrededor de los 450-500 V/mil
(Voltios/milésima de pulgada).

� Gran resistencia química:

La cual vendrá influenciada por el agente de curado utilizado. La


tabla III.2 muestra la resistencia química de algunos agentes de curado.
20

Propiedades y características generales

Tabla ID.2 Resistencia química de algunos agentes de curado

Resistencia Química
Ácidos Solventes Ae:ua
Lo mejor Lo mejor Lo mejor
posible posible posible
Amina Amina
Poliamida
aromática alifática
Aductos de
Amina Amina
ammas
cicloalifática cicloalifática
alifáticas
Amina Amina Amina
alifática cicloalifática alifática
Aductos de Aductos de
Amina
arrunas ammas
aromática
alifáticas alifáticas
Amina
Poliamida Poliamida
aromática

Fuente: [Link]
[Link]/im/pulppaper/epoxy l .asp?nav=Tools

Nota: La resistencia química de los agentes de curado aumenta de abajo


hacia arriba.

)o" Gran versatilidad:

Siendo las resinas epóxicas preparadas los polímeros termoestables


más versátiles, ya que pueden alterarse sus propiedades solamente con
variar cualquiera de los agentes modificadores ( diluyentes y
flexibilizadores, cargas), y/o los agentes de curado.
IV. MATERIAS PRIMAS PARA LA PREPARACION DE
COMPUESTOS EPOXICOS
22

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

IV. MATERIAS PRIMAS PARA LA PREPARACION DE COMPUESTOS


EPOXICOS

Las formulaciones epóxicas para la preparación de los com puestos


epóxicos de 100% sólidos, se constituyen en base a dos componentes
básicos, PARTE A: resina epóxica y PARTE B: agente de curado o
endurecedor. Generalmente en la resina epóxica (PARTE A) van
incorporados agentes modificadores, tales como diluyentes, [Link],
cargas y otros, que tienen por objeto modificar las propiedades fisicas o
químicas de dicha formulación, o abaratarla.

IV.1 Resinas Epóxicas

Se obtienen comúnmente por la reacción entre bisfenol-A y


epiclorhidrina en presencia de hidróxido de sodio (Fig. IV. l) [4].

Bisfenol A Epiclorhidrina

+ (n+2) NaCI + (n+2) �o

Fig. IV.1 Obtención de una molécula de DGEBA


23

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

Según las cantidades en que se adicionan los constituyentes y las


condiciones en que se efectúan las reacciones, se obtienen resinas
sólidas, viscosas o líquidas.

Son característicos los grupos oxirano o epóxicos, muy reactivos,


comprendidos en la molécula de la resina. Desaparecen durante el
curado.

IV.1.1 Parámetros que caracterizan a las resinas epóxicas:

Las resinas epóxicas se caracterizan por:

� Peso Molecular

Cuando el peso molecular es superior a 908 son sólidas,


mientras que resinas con menor peso molecular son líquidas
o semisólidas.

� Equivalente epoxi

Peso molecular de la resina epóxica dividida entre el


número de grupos oxirano o epóxicos que contiene.

� Contenido de cloro reactivo

Es el cloro presente en forma de cloruro hidrolízable,


como consecuencia de la presencia de trazas clorhídricas en
el proceso de síntesis.

� Color de la resina

Este se debe al resultado de los grupos fenólicos libres y


que por oxidación forman quinonas coloreadas. La resina
24

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

epóxica líquida ([Link] 185-192) tiene un color Gardner


máximo de l .

)ii¡,- Viscosidad

Aumenta a medida que crece el peso molecular.

IV.2 Diluyentes

Permiten reducir la viscosidad de la PARTE A (resina epóxica y


agentes modificadores) de la formulación epóxica, facilitando su
aplicación y aumentando la capacidad para contener carga. Pueden ser
inertes y reactivos.

Los diluyentes inertes o no reactivos, reducen la viscosidad de


forma apreciable. El diluyente permanece en el curado pero no está
químicamente unido a él.

Los diluyentes reactivos son los de mayor [Link]ón.


Habitualmente son compuestos monoepoxídicos, como la
Epiclorhidrina, que reaccionan con el sistema epóxico (resina epóxic�
agentes modificadores y agente de curado) quedando químicamente
unidos a él [1].

Algunos de los diluyentes reactivos más usados hoy en día son


mostrados en la tabla IV. l
25

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

Tabla IV.1 Propiedades típicas de diluyentes reactivos

Viscosidad Densidad Peso equivalente


Diluyente
(cp) (g/ml) epoxi
Buril glicidil eter 1-2 0.91 130-135
Cresil glicidil eter 5-10 1.08 175-195
Fenil glicidil eter 4-7 1.11 150-165
C1rC14 glicidil eter 6-10 0.89 280-300

IV.3 Flexibilizadores (Plastificantes)

Su misión es reducir la rigidez del sistema epóxico, mejorando su


flexibilidad y aumentando su grado de deformación elástica, así como
la de incrementar la procesabilidad de las mezclas [ 1].

El flexibilizador se disuelve en el polímero, disminuye la atracción


entre las cadenas poliméricas y permite que se deslicen entre sí. En el
caso de redes poliméricas como las constituidas por las resinas
epóxicas, el flexibilizador se introduce antes de la formación de la
estructura quimica, y por lo tanto puede afectar no sólo a las
características del polímero resultante, sino también a su proceso de
formación [7].

Entre los flexibilizadores o plastificantes más comunes tenemos el


dibutil ftalato (DBP) y dioctil ftalato (DOP).
26

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

IV.4 Cargas

Utilizadas para abaratar o meJorar algunas propiedades de la


formulación epóxica (ver Tabla IV.2). Suelen ir incorporadas en la
resina. En ocasiones pueden llegar a representar hasta un 80% en peso
del producto final, de aquí estriba su importancia y la necesidad de
conocer su naturaleza, granulometría y forma en las propiedades
generales de la formulación.

Su naturaleza es muy diversa. Puede ser sílice, cuarzo, grafito,


sulfato de bario, fibra de vidrio, etc. Dentro de las cargas, se
consideran a los agentes tixotrópicos que confieren a la [Link]ón
epóxica una estructura capaz de soportar elevados esfuerzos cortantes,
evitando su descuelgue. Las más comunes son las micas, bentonitas o
fibras de vidrio [1].

La Tabla IV.2 resume las propiedades que se pueden obtener o


mejorar en los compuestos epóxicos, con la incorporación apropiada
de una carga [3].

Tabla IV.2 Propiedades mejoradas por efecto de las cargas

Propiedad mejorada Carga


Costo Dióxido de silicio, Carbonato de Calcio
Densidad Microesferas de vidrio
Resistencia a1 impacto Fibra de Vidrio
Resistencia a la tensión Fibra de Vidrio
Resistencia a la compresión Dióxido de Silicio
Resistencia dieléctrica Mica, Dióxido de Silicio

Fuente: Bruins P., "Epoxy Resin Technology".


27

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

IV.5 Pigmentos

La finalidad de los pigmentos no es otra que la de dar color,


opacidad y en algunos casos inhibir de la corrosión. Generalmente son
de origen mineral y tienen como misión principal cubrir el soporte con
el aspecto deseado, y en ocasiones [Link] la acción del ligante. En la
Tabla IV.3 se detallan algunos de los pigmentos más comunes que se
utilizan en la formulación epóxica.

Tabla IV.3 Principales pigmentos utilizados en la


formulación de compuestos epóxicos

Pigmentos
Cromato de Plomo (amarillo de Cromo) - PbCr04
Cromato de Zinc (amarillo) - ZnCr04
Oxido de Cromo (esmeralda) - Cr02
Oxido de Hierro (rojo) - Fez03
Dióxido de Titanio (blanco) - Ti02

IV.6 Aditivos

Son sustancias añadidas en pequeñas cantidades a un recubrimiento


para mejorar o modificar una o más propiedades [2].

Los aditivos más importantes utilizados en la preparación de los


compuestos epóxicos están resumidos en la tabla IV.4.
28

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

Tabla IV.4 Tipos de Aditivos


Aditivo Efecto Tipos
Mejora la dispersión del Poliacrilato de sodio,
Dispersante
pigmento hexametafosfato de sodio
Mejora la humectación de Sales de alquilamonio,
Humectante
las partículas de carga sales de ester fosfórico
Elimina las burbujas de aire
Aceites minerales
durante el proceso de
Antiespumante emulsionados, alcoholes,
elaboración y en el
aditivos de silicona
momento de la aplicación
Acrilatos, siliconas
Evita la cáscara de naranja,
Nivelante modificadas, polímeros
el flotado de pigmentos
fluorados

IV. 7 Endurecedor o Agente de Curado

Tiene por misión reaccionar con los anillos oxirano de la resina


epóxica para transformar un polímero lineal soluble en un polímero
entrecruzado (reticulado) insoluble e infusible [l].

Los endurecedores pueden clasificarse en 2 grandes grupos:


catalíticos y polifuncionales:

Los endurecedores catalíticos dan lugar a la reacción de


homopolimerización de la resina. Estos endurecedores se utilizan de 1
a 5 % en peso respecto a la resina epóxica. Entre los endurecedores
catalíticos más importantes tenemos las aminas terciarias (Fig. IV.2) y
ácidos de Lewis.

Los endurecedores polifuncionales, en cantidades


estequiométricas, actúan como reactivos o comonómeros, dando lugar
29

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

al entrecruzamiento de las moléculas de resma a través de ellas


mismos.

NH2-R R'-NH-R R'- N-R


1
R"

Amina Primaria Amina Secundaria Amina Terciaria

Fig. IV.2 Tipos de Aminas

Los agentes polifuncionales son de estructura química diversa,


caracterizándose por la presencia de hidrógenos activos. Los de más
amplia utilización incluyen aminas alifáticas primarias y secundarias,
poliaminas primarias y secundarias, ácidos polibásicos y anhídridos
(Fig. IV.6).

También pueden clasificarse en función de la temperatura de


trabajo: agentes de curado en frío, los cuales actúan a temperatura
ambiente, incluso en atmósferas húmedas; y agentes de curado en
caliente, cuyo entrecruzamiento se produce al elevar la temperatura
alrededor de los l 20ºC [ 1].

Los agentes endurecedores más comunes pueden clasificarse de la


siguiente forma:

);.- Aminas Alifáticas

Las aminas alifáticas se forman cuando uno o más hidrógenos


del amoniaco (NH3) son sustituidos por uno o más grupos alquil. Si
sólo hay un grupo alquil se dice que la amina es alifática primaria,
si hay dos grupos alquil, la amina es alifática secundaria_ Las
poliaminas alifáticas son cadenas de carbono que contienen dos o
30

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

más grupos de aminas alifáticas. En general las aminas líquidas


reaccionan a temperatura ambiente.

Las poliaminas alifáticas son las que se usan mas


frecuentemente como agentes de curado en las formulaciones
epóxicas, esto debido a las altas propiedades mecánicas que se
consiguen, así como a la posibilidad de efectuar la reacción de
curado a bajas temperaturas, siendo las más importantes la
etilendiamina (ETA� Fig. IV.3), dietilentriamina (DETA) y
trietilentetramina (TETA) [3].

Fig. IV.3 Etilendiamina (ETA)

� Aminas Cicloalifáticas

Las ammas cicloalifáticas se forman cuando uno o más


hidrógenos del amoniaco (NH3) son sustituidos por uno o más
grupos cicloalquil. Curan a bajas temperaturas y en condiciones
húmedas. Los sistemas que lo emplean presentan buena estabilidad
de color, adherencia y resistencia química muy buena. Entre las
aminas cicloalifáticas tenemos a la piperidina ([Link].4).

o 1
H

Fig. IV.4 Piperidina


31

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

},> Aductos de Aminas

Son mezclas de resmas que han reaccionado parcialmente y


que tiene un exceso de amina.

},> Poliamidas

Las poliamidas son productos de la reacción de ácidos grasos


insaturados con poliaminas primarias.

n HOOC-R- COOH + n H2N-R'-NH2 -


HO (OC-R-CONH- R'-NH)0H

Fig. IV.5 Poliamida

Estos compuestos actúan de forma similar que las [Link]


alifáticas, reaccionan a temperatura ambiente. Las poliamidas
usadas como agentes de curado presentan películas con meJor
flexibilidad y resistencia al agua que las poliaminas [5].

},> Anhidridos ácidos

Los anhídridos provienen de la condensación de dos ácidos


carboxílicos y la pérdida de una molécula de agua (Fig. IV.6). Los
sistemas curados con anhídridos ácidos son generalmente muy
estables térmica y químicamente; no obstante su baja exotermia
requiere que los sistemas que los emplean, estén curados por
periodos relativamente largos a temperatura elevada [3]. Entre los
anhídridos ácidos tenemos al anhídrido ftálico.
32

Materias primas para la preparación de compuestos epóxicos

o
COOH
CX �O+H20
COOH
Acido ftálico
o
Aubídrido ftálico

Fig. IV.6 Obtención del anhídrido ftálico

j,;,,- Catalizadores

Las resmas epóxicas pueden ser polimerizadas por vanos


catalizadores como los ácidos de Lewis o aminas terciarias (Fig.
IV.2)

Las aminas terciarias se forman cuando los tres hidrógenos del


amoniaco (NH3) son sustituidos por grupos alquil o aril, entre las
más usadas tenemos la bencildimetilamina.

El ácido de Lewis más usado es el complejo de trifluoruro de


boro monoetilamina (C2HsNH2.BF3). Los sistemas epóxicos que
emplean estos catalizadores necesitan ser curados a altas
temperaturas (con aminas terciarias 65-90ºC, con ácidos de Lewis
150-175ºC), obteniéndose sistemas con buena resistencia química
pero baja flexibilidad.
V. REACCIONES DE ENDURECIMIENTO Y CURADO
34

Reacciones de endurecimiento y curado

V. REACCIONES DE ENDURECIMIENTO Y CURADO

Las resinas epóxicas por sí mismas, no presentan ninguna propiedad


técnica útil hasta que son endurecidas de manera efectiva mediante
reacciones químicas. Su estructura química ha de ser transformada en un
entramado o red tridimensional, con enlaces covalentes en todas las
direcciones.

Puesto que las resmas epóxicas base son lineales, es necesano


normalmente en el momento de la aplicación, añadir un agente de
entrecruzamiento adecuado que transforme el polímero lineal soluble en un
polímero entrecruzado insoluble e infusible. Este proceso se conoce con el
nombre de curado, entrecruzamiento o endurecimiento de la resina [1].

El mecamsmo de curado implica la interacción del anillo ox:rrano,


fundamentalmente con hidrógenos activos, dando como resultado la apertura
del ciclo.

El mecarusmo principal de algunas reacciones de curado se puede


resumir a continuación:

},, Aminas primarias

El mecanismo que se produce es esencialmente el que se muestra en


la siguiente figura:
35

Reacciones de endurecimiento y curado

o H
/ \ /
R- NH2 + R'-CH-CH 2 R- N Amina Secundaria
\
Amina Primaria CH2- CH-R'
1
OH Hidroxilo

o
/ .\
R'-CH-CH2

OH
1
CHr-CH-R'
/
Amina Terciaria R-N
\
CH2-CH-R'
1
OH Hidroxilo

Fig. V.1 Reacción de curado entre una amina y un grupo oxirano

En el primer paso se produce la reacción entre una amina primaria y


un anillo oxirano, formando un grupo hidroxilo y una amina secundaria.
La amina secundaria, formada en esta primera reacción, reacciona con
otro grupo oxirano formando una amina terciaria y un nuevo grupo
hidroxilo. Los grupos hidroxilos que actúan como catalizadores, son
generados en estas dos reacciones de condensación. Durante este
proceso los grupos hidroxilos formados podrían dar una reacción de
eterificación con los grupos oxirano [8].
36

Reacciones de endurecimiento y curado

)ii-- Aminas terciarias

Esta reacción esta facilitada por la acción catalítica de las aminas


terciarias, es decir compuestos que no poseen hidrógeno reactivo.

-� 1{
_,.,...-
NRJ · 11 '-CH
'\ /

11'-1c-cH-l{
' /

Fig. V.2 Mecanismo de eterificación catalizada por aminas


terciarias

Según el mecanismo postulado, la reacción comienza con el ataque


de la amina terciaria al anillo oxirano, el cual se abre y genera un

alcoholato. Este alcoholato reacciona con otro anillo oxirano propagando


la cadena de poliéter. En caso tratarse de monómeros diglicidilicos, la
propagación acaba dando lugar a un polímero entrecruzado.

Contrariamente al curado con aminas primarias, las aminas terciarias


tan solo inician la reacción y por lo tanto sólo se incorporan a la
estructura del polímero en crecimiento como grupo inicial. [8].
37

Reacciones de endurecimiento y curado

� Reacción con anhídridos cicloalifáticos y aromáticos

Los anhídridos no reaccionan fácilmente con las resmas epóxicas


excepto en presencia de agua, alcohol, o un acelerador. Las aminas
terciarias y las sales metálicas sirven a menudo para esta función [3-8].

cx;O + R1---0H
CX COO-Rl

COOH
o

CX COO-R1
+ /
o
" -k. ::.
- ª
COO--R

CH¡-CH-CH :-R2
COOH COOCH2y -O
C-R2
2

CCO-R1
ª
COOCHiy -OH
C-R2
H2

Fig. V.3 Reacción de curado entre un anhídrido y un grupo


oxirano en presencia de un alcohol
VI. PREPARACION DE COMPUESTOS EPOXICOS
39

Preparación de compuestos epóxicos

VI. PREPARACION DE COMPUESTOS EPOXICOS

VI.1 Equipos

La preparación de compuestos epóxicos de 100% sólidos, que


curan a temperatura ambiente se realizan por separado, una con la
resina epóxica y agentes modificadores, (PARTE A), y otra con el
agente de curado (PARTE B).

Los equipos que se utilizan para la preparación de la PARTE A


son el molino trici1índrico y la mezcladora planetaria.

VI.1.1 Molino Tricilindrico

Este eqmpo se utiliza para la dispersión de los


pigmentos en la resina epóxica. El molino tricilíndrico tiene
3 rodillos de acero ubicados tangencialmente uno al lado
del otro, que rotan a diferentes velocidades. El material que
se molerá se pone entre el rodillo de alimentación y el
rodillo del centro. Cada rodillo adyacente rota a
velocidades progresivamente más altas. El rodillo de
alimentación puede rotar en 30 RPM, el rodillo del centro
en 90 RPM y el rodillo de adelante a 270 RPM. El material
es arrastrado entre los rodillos, los cuales al girar producen
las fuerzas de corte necesarios para la dispersión. El
material molido es quitado del rodillo de adelante por un
cuchillo que funciona contra el rodillo [9].
40

Preparación de compuestos e póxicos

Pigmentos prcmezclados
con resina epóxica y
aditivos

Rodillo del centro

Fig. VLl Funcionamiento de los rodillos

VI.1.2 Mezcladora Planetaria

Este eqwpo está diseñado para mezclar y amasar


materiales viscosos de hasta aproximadamente 6 millones
de centipoises. Se utiliza para mezclar la resina epóxica con
los agentes modificadores.

La mezcladora planetaria consiste en un recipiente o


cuba de mezcla que contiene unas palas mezcladoras. Estas
palas mezcladoras, que giran sobre si mismas, son
transportadas con un movimiento circular por la cuba de
mezcla. Las palas avanzan continuamente a lo largo de la
periferia del recipiente, quitando el material de la pared del
recipiente y transportándolo al interior [9].

La conjunción de todos estos elementos permite un


perfecto amasado de toda la PARTE A.
41

Preparación de compuestos epóxicos

Fig. VL2 Palas de Mezcla

Fig. VI.3 Mezcladora Planetaria


42

Preparación de compuestos epóxicos

VI.2 Manufactura

)"" PARTE A: La preparación se divide en: dispersión del


pigmento, y mezclado.

En la etapa de la dispersión, se mezcla una parte de la resina


epóxica con el pigmento y aditivos y se muele en el molino
trícílindrico, la pasta formada se recircula varias veces hasta
obtener el grado de dispersión deseado.

La etapa de mezcla se realiza en la mezcladora planetaria. Se


mezclan pnmero la resma epóxica con sus agentes
modificadores, como los diluyentes y flexibilizadores. Una vez
obtenida una mezcla uniforme se agrega la carga y se sigue
mezclando. Al final se agrega la pasta obtenida en el molino
tricilindrico, compuesta por el pigmento dispersado en la resina
epóxica, para dar la tonalidad deseada.

)"" PARTE B: Generalmente la parte B, que contiene el agente de


curado, no contiene carga, modificadores ni pigmentos. Por lo
que la parte B está compuesta por el endurecedor puro.

La cantidad de agente de curado que se envasa, se calcula


teniendo en cuenta la estequiometría de la combinación resina
epóxica/agente de curado ( ver anexo).
VII. PRUEBAS DE LABORATORIO
44

Pruebas de laboratorio

VD. PRUEBAS DE LABORATORIO

Las pruebas de laboratorio se realizan para evaluar diferentes tipos de


propiedades que presentan los compuestos epóxjcos.

Una vez preparada la formulación epóxica: PARTE A (resina y agentes


modificadores) y PARTE B (agente de curado), ambas partes se mezclan y
se procede a realizar las siguientes pruebas:

VIl.1 Tiempo abierto o Pot life

Esta prueba se utiliza para determinar el tiempo en el cual la


mezcla resina/agente de curado se encuentra en estado líquido y se
puede trabajar con ella.

Si la reacción tiene lugar a temperatura ambiente, se mezcla la


PARTE A (resina y agentes modificadores) y PARTE B (agente de
curado), teniendo una masa total de aproximadamente 1 00g. Y
mediante una evaluación exhaustiva e introduciendo una pequeña
aguja al recipiente donde se encuentra la mezcla, a diversos
intervalos de tiempo, se determina el tiempo en el cual se detecta una
disminución en la trabajabilidad de la mezcla resina/agente de
curado.

El pot life varia dependiendo del agente de curado que se utiliza,


como se muestra en la tabla VII. 1
45

Pruebas de laboratorio

Tabla Vll.I Comparación del Pot life de algunos


agentes de curado

Pot life
Largo
Poliamidas
Aminas
cicloalifáticas
Aductos de Aminas
alifáticas
Aminas alifáticas
Corto

Fuente: Manual de Air Products, "Epoxy Curing Agents".

Nota: El pot life de los agentes de curado aumenta de abajo hacia arriba.

Las siguientes pruebas se realizan en la resina ya curada.

Vll.2 Resistencia a la Compresión

Este método determina el máximo esfuerzo de compresión que


puede resistir la resina ya curada sin romperse.

Los especímenes pueden ser bloques o cilindros. Según la norma


ASTM D-695 [10], los bloques típicos son de 12.7 x 12.7 x 25.4 mm
y los cilindros son de 12.7mm de diámetro y 25.4mm de largo.

El espécimen se pone entre las placas compresivas paralelas a la


superficie de la máquina de prueba universal y se comprime en un
índice constante de 1.3 mm/min (0.50 in/min). La carga soportada
por el espécimen para producir la fractura se registra y se divide
entre el área seccionada transversalmente (Norma ASTM D-695).
46

Pruebas de laboratorio

. . .. carga a la rotura
Res1stenc1a a 1 a compres1on= ------"---------
área seccionada transversalmente

VII.3 Resistencia a la Tracción

Tensión máxima que puede resistir sm romperse un material


sometido a una carga de tracción.

El espécimen más com ún, según la norma ASTM D-638 es una


barra extensible tipo l, como se muestra en la Fig. Vll.1 y cuyas
dimensiones están en la tabla VII.2.

Fig. VII.l Barra Extensible tipo I

Los especímenes de la prueba se colocan en los sujetadores de


una máquina de prueba extensible universal, en una separación
especificada del sujetador y se estiran hasta la rotura. Según la
norma ASTM D-638, la velocidad de la prueba es determinada por
el tipo de material, para este caso de los compuestos epóxicos, se
usa 1.3mm/min [10-11].

Así se tiene:
carga a la rotura
Re sistencia a la tracción= -------=------------
área representativa original del espécimen
47

Proebas de laboratorio

Tabla VII.2 Dimensiones de la barra extensible

MlsdeJ
yhasla 14 t 10.1«1
'1 omenas 1ni::lusn,e o meoos
Dimensi ones Tipo 1 Tipo 11 Tipo 111 Tipo ll/
w - [Link]:: hu1c1 de lasei::cio nes:�c ha 1l ([Link] E L0.25) 19 ,QJS'.t :1.1s(a12sI
L- Longi'11dde la�i::ci one:stl'E! cha 57 (1.251 5¡ 1,2.25� s112.o) 9.5-3 •:O.,'J151
wo -[Link]::hura rotal r,i11 ,a 1:o.1s1 19 LIL15) 29 H.13) 9.53(�751
LU - LongUud to !al nin 16:-; 16.51 133 ,,.1) 246�!!.1) Bl5l].5�
(.j - LongilJJd i::a librada 5D ([Link] SD {2.0C(t 51) 1200) 7.B.2 (0.�01
U- lls:iani::ia en� cab�di!!! l'l@!mai::he 11 :¡ 14.51 135�5.3:) 115(�.S} 2�-1 o,o¡
H- Radiodel hi lodela rosca 7� (:lDDI 7B [Link]) ,a �.oo) 12.1 (0,5)

VII.4 Resistencia al impacto

La prueba de impacto lzod con hendidura mide la resistencia de


los materiales al impacto de un péndulo que oscila. El probador por
impacto es un artefacto sencillo en el que un péndulo tiene cierta
energía potencial antes y después de romper el espécimen. La
energía que se usa para romper el espécimen es proporcional a la
diferencia de alturas antes y después del impacto [12].

Re sistencia al impacto= (h 1 - h 2 ). W
d
48

Pruebas de laboratorio

Donde:
h1 = altura del péndulo antes de romper el espécimen
h2 = altura del péndulo después de romper el espécimen
W = Peso del péndulo
d = espesor del espécimen

A los especímenes de Izod se le hacen una hendidura para


prevenir la deformación del espécimen sobre el impacto [1 O]. El
espécimen estándar según la norma ASTM D-256 es de 64 x 12. 7 x
3.2 mm. (½ x de 2½ x 1/8 pulgada). La profundidad debajo de la
hendidura del espécimen es 10.2 mm (0.4 pulgada).

La prueba utiliza una viga soportada en un extremo y libre en el


otro (Fig. Vll.2) y el péndulo es lanzado y se le permite pulsar a
través del espécimen. El impacto ocurre en el lado de la hendidura
del espécimen. Si no ocurre la fractura, se utiliza un péndulo más
pesado hasta que ocurra la falla [10-11].

, , • 1
' 1
, , ,,
, , 1 '

, , ,,
' , 1 1
1 1

, , ,,
1 1

,, , , 1
1
1
'

', ',
, ,

h,I , "- h
�- ,

1D1
Fig. VII.2 Esquema de la Prueba de Impacto lzod
49

Pruebas de laboratorio

La fuerza de impacto es calculada dividiendo la energía del


impacto en J (o pie-libra) por el espesor del espécimen, se expresa en
J/m o ft-Jb/in

VD.5 Dureza Shore

Se utiliza para medir la dureza de los materiales plásticos o


elastómeros suaves.

El instrumento que se utiliza es el durómetro. La prueba mide la


penetración de un indentador especificado en el material, bajo
condiciones especificadas de fuerza y de tiempo.

El espécimen, que es generalmente de 6.4 mm de espesor


(ASTM D-2240) [10], primero se pone en una superficie plana dura.
El indentador entonces se presiona en el espécimen cerciorándose de
que es paralelo a la superficie, como se observa en la Fig. VII.3. La
dureza se lee en el plazo de un segundo del contacto firme con el
espécimen.

Fig. VD.3 Durómetro A


50

Pruebas de /aboralorío

La dureza se expresa por un número el cual es inversamente


proporcional a la profundidad de la huella hecha por el indentador.
La escala de la dureza varía de O (para la penetración completa) a
100 (para ninguna penetración).

Tabla VIl.3 Tipos y usos de los durómetros

Carga
Durómetro Uso lndentador

Utilizado para materiales


A 12.5
más suaves.

Utilizado para materiales


D 50
más duros. '30 º

O.l mrn
·,

VII.6 Resistencia Dieléctrica

La resistencia dieléctrica se define como el voltaje máximo


requerido para producir una interrupción dieléctrica a través del
material. Mientras más alta es la resistencia dieléctrica de un
material, es mejor su calidad como aislador [l O].

El procedimiento que se utiliza es el método A (Norma ASTM


D-149), que consiste en el espécimen de la prueba puesto entre dos
electrodos en aceite (Fig. VII.4). Este método se detalla en la Tabla
VII.4.
51

Pruebas de laboratorio

Tabla VII.4 Método para determinar la resistencia dieléctrica

Método Nombre Descripción


El voltaje se aumenta a una velocidad
Corto Tiempo uniforme hasta la interrupción dieléctrica del
material.

Fig. VIl.4 Espécimen y electrodos sumergidos en aceite

Fig. VIl.5 Espécimen después de ocurrida la interrupción


dieléctrica
52

Pruebas de laboratorio

El tipo recomendado del espécimen para esta prueba es una


placa cilíndrica de 4 pulgadas de diámetro o más grande. Cualquier
espesor de la muestra puede ser utilizado, el más común fluctúa
entre 0.8 a 3.2 milímetros (0.032 a 0.125 pulgada).

La resistencia dieléctrica es calculada dividiendo el voltaje de


interrupción por el espesor de la muestra. Los datos se expresan en
Volts/mil (Voltios/milésima de pulgada) [10].
VIII. APLICACIONES DE LAS RESINAS EPOXICAS
54

Aplicaciones de las resinas epóxicas

VID. APLICACIONES DE LAS RESINAS EPOXICAS

Las resmas epóxicas combinadas con los agentes de curado y en


algunos casos con agentes modificadores ( diluyentes, [Link],
cargas, pigmentos, aditivos), tienen múltiples aplicaciones. Entre ellas
citamos:

VIU.l Pinturas y acabados

Las resinas epóxicas se usan mucho en capas de imprimación,


tanto para proteger de la corrosión como para mejorar la adherencia
de las posteriores capas de pintura. Las latas y contenedores
metálicos se suelen revestir con sistemas epóxicos para evitar que se
oxiden, especialmente en alimentos ácidos, como el tomate. También
se emplea en decoraciones de suelos de alta resistencia [13].

Fig. VIII.1 Pinturas epóxicas


55

Aplicaciones de las resinas epóxicas

VIII.2 Adhesivos

Las resmas epóxicas corresponden a un tipo de adhesivos


llamados estructurales o de ingeniería, los cuales son aquellos que
deben soportar una carga mayor que el peso del adherente. Estos
adhesivos se utilizan en la construcción de aviones, autos, bicicletas,
esquíes. Sirven para pegar gran cantidad de materiales como metal,
madera, vidrio, concreto, etc., [3] y se puede conseguir que sean
rígidos o flexibles, transparentes o de color, de secado rápido o lento
[13]. La combinación que se utiliza es resina epóxica-poliamida.

Fig. VIII.2 Adhesivos para la construcción de aviones

VID.3 Materiales compuestos

Las resinas epóxicas se usan tanto en la construcción de moldes,


como de piezas maestras, laminados y otras ayudas a la producción
industrial. Los resultados son más baratos, resistentes y rápidos de
producir que los hechos de madera, metal, etc. Los compuestos de
fibras y resina epóxica, aunque son más caros que lo de resinas de
poliéster o de éster de vinilo, producen piezas más resistentes [13].
56

Aplicaciones de las resinas epóxicas

La combinación que se utiliza generalmente es resma epóxica­


poliamina alifática

VIII.4 Sistemas eléctricos y electrónicos

En generación eléctrica, estas resinas se usan para encapsular o


recubrir los motores, generadores, transformadores, reductoras,
escobillas y aisladores, para protegerlos. Además, las resinas
epóxicas son excelentes aislantes eléctricos y se usan en muchos
componentes, para proteger de cortocircuitos, polvo, humedad, etc.

En la industria electrónica se usan con profusión para el


encapsulado de los circuitos integrados y los transistores. También se
usan en la fabricación de circuitos impresos; el tipo de circuito
impreso más frecuente, el FR-4, no es más que un sándwich de capas
de fibra de vidrio pegadas entre sí por resina epóxica [13].

Generalmente la combinación que se utiliza es resina epóxica­


aducto de amina alifática.

Fig. VDI.3 Encapsulado de circuitos


57

Aplicaciones de las resinas epóxicas

vm.s Consumo y aplicaciones naúticas

Se pueden encontrar resmas epóxicas en ferreterías y grandes


almacenes, generalmente en forma de adhesivos de dos
componentes. Se venden también en tiendas de náutica para
reparación de barcos. Los sistemas epóxicos no suelen ser la última
capa del recubrimiento de un barco porque · presentan el
inconveniente de ser atacadas por la radiación ultravioleta presente
en la luz solar. Esta radiación provoca la ruptura del enlace del
carbono adyacente a la unión fenilo, causando la degradación
superficial del polímero [14]; es por esto que se suelen recubrir con
barnices marinos o coberturas de gel de poliéster que protegen de los
rayos UV [13]. Comúnmente la combinación que se utiliza es resina
epóxica-poliarnida.

Fig. VID.4 Reparación de barcos


IX. FORMULACION DE UN COMPUESTO EPOXICO
DE 100% SOLIDOS
59

Formulación de un compuesto epóxico de 100% sólidos

IX. FORMULACION DE UN COMPUESTO EPÓXICO DE 100 %


SOLIDOS

Este es un compuesto epóxico de 100 % sólidos, que se utiliza en el


respaldo del forro de las chancadoras. Este producto requiere tener buenas
propiedades mecánicas, por lo que después de haber realizado toda una
explicación de las materias pnmas que se utilizan en la preparación de
compuestos epóxicos, la formulación sugerida es la siguiente:

PARTEA

Resina Epóxica
Diglicidil eter del bisfenol A (DGEBA): 20-30 %
Es la resina epóxica mas usada
comercialmente con un [Link].
entre 185-192.

Diluyente epóxico
Butil glicidil eter 1-5 %
Es el diluyente más usado en las
formulaciones epóxicas, permite
reducir la [Link] de la
formulación.

Cargas
Dióxido de silicio 40-60 %
Otorga unas buenas propiedades
de resistencia a la compresión y
de impacto a la formulación.
60

Formulación de un compuesto epóxico de 100% sólidos

Carbonato de Calcio 5-10 %


Reduce la exotermia de la
reacción de curado y disminuye
la contracción. Se utiliza para
evitar que se asiente la carga.

Humectante
Sal de alquilamonio 0.5-1 %
Mejora la velocidad de
humectación de la carga.

Antiespumante
Mezcla de hidrocarburos 0.2-0.8 %
(parafinicos, nafténicos) Previene la formación de espuma
y burbujas durante la preparación
y/o aplicación del producto.
PARTEB

Agente de Curado
Trietilentetramina (TETA) 100% (13 - 14% respecto a la
resina epóxica) -
Poliamina alifática, se obtienen
muy buenas propiedades
mecánicas, y la reacción de
curado se realiza a temperatura
ambiente.

El producto final tiene muy buenas propiedades mecánicas


Resistencia a la compresión (psi) 18000
Resistencia a la tracción (psi) 6200
Resistencia al impacto(ft-lb/in) 2.7
X. RECOMENDACIONES
62

Recomendaciones

X. RECOMENDACIONES

� Siempre antes de realizar la formulación del compuesto epóxico se


debe determinar la relación estequiométrica de la combinación resina
epóxica-agente de curado.

};>- Para obtener un compuesto epóxico de determinadas propiedades


como flexibilidad, resistencia dieléctrica, resistencia química, se debe
tener en cuenta principalmente el agente de curado que se utiliza.

};>- Después de iniciada la mezcla de la resina epóxica con el agente de


curado, cuando la reacción ocurre a temperatura ambiente, se
recomienda de 15 a 20 minutos de espera antes de la utilización del
producto para que baya una interacción entre los componentes.
XI. CONCLUSIONES
64

Conclusiones

XL CONCLUSIONES

� La estructura química de las resinas epóxicas hacen posible un gran


número de aplicaciones, ya sean pinturas, adhesivos, aisladores,
materiales compuestos. Por sus características, se ha utiJjzado en
diversas aplicaciones en empresas de mantenimiento de tanques y
maquinaria, muebles, pisos y revestimientos cerámicos, en juntas de
dilatación y estructuras de concreto, empaques, industria gráfica,
pinturas de barcos y plataformas, adhesivos estructurales. En la
industria electrónica, en barnices electroaislantes y en
encapsulamiento; automotriz y muchas otras. Esto demuestra la gran
versatilidad de esta resina, con excelentes resultados sumados a costos
adecuados, y una óptima calidad del revestimiento final.

� Si la reacción de la resina epóxica con el agente de curado se realiza a


temperatura ambiente, la resina y el agente de curado deben estar
envasados por separado y mezclarse momentos antes de la aplicación
según una proporción estequiométrica, asegurando un balance tal que
cada grupo amino se combine en la proporción adecuada con los
grupos oxirano presentes y para que la reacción entre ambos se realice
en forma completa.

� El punto más crítico en la utilización de las resinas epóxicas es la fase


de curado. Todas las reacciones con los grupos oxirano son
exotérmicas, siendo la temperatura un factor decisivo en la velocidad,
que aumenta al hacerlo la temperatura.
XII. BIBLIOGRAFIA
66

Bibliografía

XII. BIBLIOGRAFIA

(1) Coderh J., "Riesgos en el empleo de Resinas Epoxi", Publicación


Institucional de Ibennutuamur, 1999, pág. 40.

(2) Rodríguez T., Tesis Doctoral: "Formulación y Evaluación de


Imprimaciones Epoxis Anticorrosivas, Curables a Temperatura
Ambiente", España, 2004, pág. 13, 14, 24

[3) Bruins P., "Epoxy Resin Technology", USA, 1968, pág. 2, 4, 66, 121

[4) Ciba- Geige, "Epoxi Resins and curing agents", Publ. Nº. 24301/e.,
pág 3.

[5] Jordano J, Maluf V, "Resinas epóxicas un polifacético componente",


lnpra Latina, Julio-Agosto 2005, pág. 18.

[6) Has Team Aeromodelismo, "Manual Técnico del Epoxi", Argentina,


2002, [Link]

(7) Wade L. G. Jr., "Química Orgánica", México, 1993, pág. 1258.

[8) Ribera D. Tesis: "Obtenció de LCT's a partir de reines epoxi cristall


líquid amb estructura de dímer", España, 2002. pág. 101, 122.

[9 ] Charles Ross and Son Company,


[Link] l 15,
[Link] asp?ProdlD=58.

(10] Plastics Technology Laboratories, [Link]


67

Bibliografia

(11) IDES The Plastics Web, ASTM, ISO & IEC Test Methods,
[Link]

(12] Rodríguez F., "Principios de Sistemas Poliméricos", México, 1984,


pág. 237.

(13] Wikipedia La Enciclopedia Libre, "Resina Epoxi",


[Link] epoxi

(14] Rojas J, "Química de las Pinturas en Polvo - Una Mirada al Interior


del Polvo", Inpra Latina, Julio-Agosto 2005, pág. 42.

[1 5] Indur Resinas Sintéticas, "Formulación de Sistemas Epoxi", 2005,


[Link] ormulacion%20de%20Sistemas%20
[Link]
XIII. ANEXO
69

Anexo

ESTEQUIOMETRÍA DE LA COMBINACIÓN RESINA EPOXICA -


AGENTE DE CURADO

La formulación de los sistemas epóxicos reqmere el conocimiento de la


estequiometría y el manejo de la mezcla entre los distintos componentes. Para la
obtención de resultados óptimos, estos sistemas se formulan generalmente
respetando las proporciones de resina epóxica y agente de curado, que surgen de
los cálculos estequiométricos [ 15].

Para calcular la correcta relación de uso de un agente de curado y una resina


epóxica se debe disponer de la siguiente información:

� Equivalente Hidrógeno Activo del agente de curado o de la mezcla de


agentes de curado a usar.
� Equivalente Epoxi de la resina epóxica o mezcla de resinas epóxicas a
usar.

La relación de uso puede calcularse sobre el total de componentes reactivos


y no reactivos, es recomendable realizar los cálculos estequiométricos sobre los
componentes reactivos y luego calcular las cantidades de componentes no
reactivos a agregar.

El Equivalente Epoxi, se calcula dividiendo el peso molecular de la resina


epóxica entre el número de grupos oxirano que contiene. El grupo murano
reacciona con un átomo de H activo presente en el agente de curado. El
Equivalente hidrógeno se determina dividiendo el peso molecular del agente de
curado entre el número de hidrógenos activos.

Si queremos expresar la cantidad de agente de curado por cien partes de


resina epóxica, se tiene:
70

Anexo

EHA
Agente de curado = --- x 100
[Link]

Donde:
EHA = Equivalente hidrógeno activo del agente de curado o de la mezcla de
agentes de curado a usar.
E. Epx = Equivalente Epoxi de la resina epóxica o mezcla de resinas epóxicas a
usar

Mezclas de Resina Epóxicas


El equivalente epoxi de una mezcla n componentes (mezcla de resmas
epóxicas de distintos E. Epx) se calcula con la siguiente fórmula [15]:

M,,, = M2 M
+---+---+
3
..............+
MN
[Link],,, E.Epx2 E.Epx3 [Link]

Luego...

[Link] = __________M�"'---------
M1 +---+---+
M2 M3 .............. + M,v
[Link].x¡ E.Epx2 E.Epx3 [Link],v

Donde:
M," = masa total de la mezcla de resinas epóxicas
M1 ... MN = masas individuales de cada resina epóxica de la mezcla
E.Epx1 .......N = Equivalentes epoxi de cada resina epóxica de la mezcla
[Link],,, = Equivalente epoxi de la mezcla de resinas epóxica
71

Anexo

Mezclas de Agentes de Curado


El equivalente Hidrógeno Activo de una mezcla de n componentes (mezcla
de diferentes agentes de curado con distintos EHA.) se calcula con la siguiente
fórmula [15]:


M
� �
= --+-�+-�+..............+ v f

EHA1 EHAi_ EHA3 EHAN

Luego...
Mm
-,_ px = -----------'-''-----------
EE m M, M2 M3 MN
--+--+--+ ..............+--
EHAi EHAi_ EHA3 EHA,v

Donde:
Mm = masa total de la mezcla de agentes de curado
M¡ ... MN = masas individuales de cada agente de curado de la mezcla
EHA1.......N = Equivalentes hidrógeno de cada agente de curado de la mezcla
EHAm = Equivalente hidrógeno de la mezcla de agentes de curado

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