GUÍA 7

Trabajo, Calor, Energía Interna y Entalpía

Problema 1
Un mol de gas ideal se expande irreversiblemente en contacto con una fuente de calor a 373 K
contra una presión exterior constante de 5 atm, partiendo del estado en que la presión
termodinámica es de 10 atm, hasta llegar al volumen de equilibrio.
a) Calcule el trabajo realizado por el gas.
b) Calcule ahora ese trabajo, en el caso en que el gas se expanda reversiblemente.
c) Calcule el calor recibido por el gas, de la fuente, en cada caso.
d) Calcule ∆U y ∆H, y compare ∆H con el calor Q, en cada caso.

Resp: a) W = 1520 J ; b) W = 2150 J ; c) Q = W en cada caso ; d) ∆U=0

Resolución:

a) Como la expansión es irreversible, la presión externa es constante. Entonces primero calculo

la diferencia de volúmenes:

n = 1 mol ; Pfinal = 5 atm ; Pinicial = 10 atm ; T = 373 K ; R = 0,08206 atm.l/mol.K

Vinicial = n.R.T/Pinicial  Vinicial = 3,060838 l

Vfinal = n.R.T/Pfinal  Vfinal = 6,121676 l

∆V = Vfinal - Vinicial  ∆V = 3,060838 l

Ahora calculo el trabajo:

W = Pext.∆V  W = 5 atm . 3,060838 l  W = 15,30419 atm.l  en joules  W = 1550,58 J

b) Si la expansión es reversible entonces Pext = Pgas = n.R.T/V:

W = ∫ Pext.∂V  W = ∫ n.R.T.(∂V/V)  W = n.R.T ∫ (1/V).∂V  W = n.R.T.ln(Vfinal/Vinicial)

W = 1 mol . 0,08206 atm.l/mol.K . 373 K . ln (6,121676 l / 3,060838 l)

W = 21,2161113 atm.l  W = 2149,56 J

c) El calor que absorbe va a ser proporcional al trabajo realizado en la expansión, entonces:

∆U = Q - W = 0  W = Q  el trabajo es igual al calor absorbido (para ambos casos)

d) Bueno, la energía interna es cero para ambos casos, ya lo dijimos en el ítem anterior:

∆U = 0

∆H = ∆U + ∆(P.V)  ∆H = 0 + 5 atm . 6,121676 l - 10 atm . 3,060838 l  ∆H = 0

Problema 2
Se tiene un cilindro con un pistón sin rozamiento que contiene 1 m 3 de un gas monoatómico (γ
= 5/3) a presión atmosférica (1,01.105 Nt/m2). Se comprime el gas hasta que el volumen sea 0,4
m3. ¿Cuánto trabajo se realizó para comprimir este gas?
a) Si el proceso es isotérmico reversible.
b) Si el proceso es a P = Pext = cte.
c) Si el proceso es adiabático reversible.

Resp: a) W = - 92,5 kJ ; b) W = - 60,6 kJ ; c) W = - 128 kJ  ∆U = 128 kJ

Resolución:

Vinicial = 1 m3 ; Vfinal = 0,4 m3 ; ∆V = - 0,6 m3 ; Pinicial = 101000 N/m2 ; T = cte ; γ = 5/3 = Cp/Cv

a) Compresión isotérmica reversible  ∆T = 0  ∆U = 0

Además al ser reversible  W = n.R.T.ln(Vfinal/Vinicial)

No tenemos “n.R.T”, pero sabemos que T es constante y que:

Pinicial.Vinicial = n.R.T  W = Pinicial.Vinicial.ln(Vfinal/Vinicial)  W = -92545,36392 J

b) P = Pext = cte = 101000 N/m2 ; ∆V = - 0,6 m3

W = Pext.∆V  W = 101000 N/m2 . -0,6 m3  W = - 60600 J

c) Si el proceso es adiabático sabemos que: Q = 0  ∆U = W

Además nos dan el coeficiente adiabático, del cual sabemos: γ = 5/3 = Cp/Cv = H/U

En un proceso adiabático sabemos que:

P.Vγ = Pinicial.Vinicialγ = cte  P = (Pinicial.Vinicialγ) / Vγ

Reemplazo en la función del trabajo y resuelvo:

W = ∫ [(Pinicial.Vinicialγ) / Vγ].∂V  W = Pinicial.Vinicialγ . ∫ (1/ Vγ).∂V

W = Pinicial.Vinicialγ . { [1/ (1 - γ)] . V1-γ - [1/ (1 - γ)] . Vinicial1-γ }

W = [Pinicial.Vinicialγ / (1 - γ)] . (Vfinal1-γ - Vinicial1-γ)

Ya puedo resolver, tengo todos los datos:

Vinicial = 1 m3 ; Vfinal = 0,4 m3 ; Pinicial = 101000 N/m2 ; γ = 5/3

W = [101000 N/m2 . (1 m3)5/3 / (1 - 5/3)] . [(0,4 m3)(1-5/3) - (1 m3)(1-5/3)]

W = [101000 N.m / (- 2/3)] . [(0,4 m3)(-2/3) - 1 m3]

W = - 127565,386 J

Problema 3
Un cilindro en el cual el pistón es sostenido por un resorte, contiene 0,03 m3 de aire a una
presión de 1050 mbar, equilibrada con la presión atmosférica constante de 1050 mbar. Los
pesos del pistón y del resorte pueden considerarse despreciables.
En el estado inicial el resorte no ejerce ninguna fuerza sobre el pistón. Entonces se calienta el
gas hasta duplicar su volumen. La presión final del gas es 3500 mbar, y durante el proceso el
resorte ejerce una fuerza proporcional al desplazamiento del pistón a partir de su posición
inicial siendo la constante de proporcionalidad del resorte k = 10000 N/m.
Considerando el gas como sistema, calcular el trabajo total efectuado por el sistema. De este
trabajo total, ¿qué porcentaje está hecho contra la atmósfera y cuál contra el resorte?

Resp: Wtotal = 6875 J, 46 % contra la atmósfera y 54 % contra el resorte

Resolución:

Tengo: Vi = 0,03 m3 ; Vf = 0,06 m3 ; Pi = 1050 mbar ; Pf = 3500 mbar ; Pext = 1050 mbar
1 mbar es aprox. 100 N/m2

Primero calculo el trabajo del sistema:

Podemos realizar el gráfico de P vs V:

Sabemos que el trabajo total esta representado por el área debajo de la recta. Podemos
calcularla:

Wtotal = [(0,06 m3 - 0,03 m3).1050 mbar] + [(0,06 m3 - 0,03 m3).(3500 mbar - 1050 mbar)/2]

Wtotal = (0,03 m3 . 1050 mbar) + (0,03 m3 . 2450 mbar) / 2

Wtotal = 68,25 mbar.m3  Wtotal = 6825 J

Ahora calculo el trabajo hecho contra la atmósfera:

Watm = Pext.∆V  Watm = 105000 N.m2.0,03 m3  Watm = 3150 J

Ahora saco la del resorte:

Wres = Wtotal - Watm  Wres = 6825 J - 3150 J  Wres = 3675 J

Saco las proporciones:

Watm = 3150 J  46,15 %  contra la atmósfera

Wres = 3675 J  53,85 %  contra el resorte

Problema 4
Diez moles de un gas ideal (γ = 5/3) que se encuentra inicialmente a 27 ºC y 760 mm de
Hg, se comprimen en forma reversible a la mitad del volumen inicial.
a) Calcule Q, W, ∆U y ∆H del sistema cuando el proceso se realiza isotérmicamente.
b) Calcule Q, W, ∆U y ∆H del sistema cuando el proceso se realiza adiabáticamente.

Resp: a) Q = W = - 17,3 kJ, ∆U = ∆H = 0 ; b) Q = 0, W = - 22 kJ, ∆U = 22 kJ y ∆H = 36,6 kJ

Resolución:

a) Compresión isotérmica:

- La ecuación para el trabajo en un proceso isotérmico es:

W = n.R.T.ln(Vfinal/Vinicial)

Sabemos que Vfinal/Vinicial = ½ ; además n = 10 moles y T = 300,15 K

W = 10 mol . 8,315 N.m/mol.K . 300,15 K . ln (1/2)  W = - 17298,63853 J

- Como es isotérmica entonces ∆T = 0, por lo tanto ∆U = 0:

∆U = Q - W  Q = W

- Además si T es constante entonces P.V es constante, o sea ∆(P.V) = 0:

∆H = ∆U + ∆(P.V)  ∆H = 0

b) Compresión adiabática:

W = [Pinicial.Vinicialγ / (1 - γ)] . (V1-γ - Vinicial1-γ)

Pinicial = 101325 N.m2 ; Vinicial = 0,24630309 m3 ; Vfinal = 0,123151545 m3 ; γ = 5/3

W = [Pinicial.Vinicialγ / (1 - γ)] . (V1-γ - Vinicial1-γ)  W = - 21989,35252 J

- En un proceso adiabático la transferencia de calor es nula  Q = 0:

∆U = Q - W  ∆U = - W  igual pero de signo contrario

- Además sabemos que: Pfinal.Vfinalγ = Pinicial.Vinicialγ = cte  Pfinal = (Pinicial.Vinicialγ) / Vfinalγ

Pfinal = 321686,8158 N.m2  ahora puedo calcular la entalpía

∆H = ∆U + ∆(P.V)  ∆H = 21989,35252 J + (321687 N.m2.0,246 m3 - 101325 N.m2.0,123 m3)

∆H = 21989,35252 J + 14659,56835 J ∆H = 36648,92087 J

Problema 5
Calcular el trabajo realizado y el calor absorbido (o entregado) por 1 m 3 de gas ideal a presión
atmosférica cuando se lo somete a los siguientes procesos:
a) Desde las condiciones iniciales se comprime el gas isotérmica y reversiblemente hasta 20
veces la presión inicial.
b) Desde las condiciones iniciales se calienta el gas a volumen constante hasta 20 veces la
presión inicial. Luego se lo lleva reversiblemente, a presión constante, hasta el volumen final
del caso anterior.
c) dibuje el diagrama P-V.

Resp: a) Q = W = - 303,5 kJ ; b) Q = W = - 1925 kJ

Resolución:

a) Compresión isotérmica reversible: Ti = Tf  Pi.Vi = Pf.Vf

Condiciones iniciales: Vi = 1 m3 ; Pi = 101325 N.m2
Condiciones finales: Vf = ¿? ; Pf = 20 . 101325 N.m2  Pf = 2026499,953 N.m2

- Primero calculo el volumen final  Vf = Pi.Vi / 20.Pi  Vf = Vi / 20  Vf = 0,05 m3

- La ecuación para el trabajo en un proceso isotérmico es:

W = n.R.T.ln(Vfinal/Vinicial)

- Como es isotérmico podemos usar  n.R.T = Pi.Vi

W = Pi.Vi.ln(Vfinal/Vinicial)  W = - 303542,5656 J

- Sabemos que al ser isotérmico la variación de energía interna es cero (las energías cinéticas se
mantienen igual):

∆U = 0  ∆U = Q - W  Q = W

b) Planteamos por etapas:

1ro: Caliento a volumen constante  Vi1 = Vf1  Pi1.Tf1 = Pf1.Ti1  Pi1.Tf1 = 20.Pi1.Ti1  Tf1 =
20.Ti1

- El trabajo es nulo  W = 0  ∆U = Q  ∆U1 = n.C.19.Ti1

2do: Compresión reversible a presión constante: Pi2 = Pf2  Vi2.Tf2 = Vf2.Ti2

Dice que lo lleva hasta Vf2 = Vi2 / 20  Vi2.Tf2 = Ti2.Vi2 / 20  Tf2 = Ti2 / 20

- La temperatura con la que arranco acá es Ti2 = 20.Ti1  la Tf2 = Ti1

- Lo mismo con la presión Pi2 = Pf2 = Pf1 = 20. Pi1

- El volumen tenemos: Vf2 = Vi2 / 20  Vi2 = Vi1 = Vf1  Vf2 = Vi1 / 20

W = P.∆V  W = 20.Pi1.(Vi1/20 - Vi1)  W = -19.Pi1

Q = n.C.∆T  Q = n.C.(Ti1 - 20.Ti1)  Q = n.C.(-19).Ti1

∆U = Q - W  ∆U = - 19.n.C.Ti1 + 19.Pi1

- Ahora veo la variación de energía interna total:

∆U = 19.n.C.Ti1 - 19.n.C.Ti1 + 19.Pi1  ∆U = 19.Pi1  ∆U = W = 1925174,956 J

Problema 6
La temperatura de 5 kg de N2 gaseoso se eleva desde 10 ºC a 130 ºC.
a) Si se realiza el proceso a presión constante, halle la cantidad de calor necesaria para ello, el
incremento de energía interna y el trabajo exterior realizado sobre el gas.
b) Calcule la cantidad de calor necesaria si el proceso se lleva a cabo a volumen constante.
Los calores específicos del gas N2 son:
Cp = 0,248 kcal/kg.K
Cv = 0,177 kcal/kg.K
M = 28,0134 g/mol

Resp: a) ∆U = 106,2 kJ ; Q = 148,8 kJ ; Wext = - 42,6 kJ ; b) ∆U = 106,2 kJ = Q

Resolución:

a) P = cte  Vi.Tf = Vf.Ti  Vf = 13 ºC . Vi  ∆V = 12 ºC . Vi

Pi.Vi = n.R.Ti ; Pf.Vf = n.R.Tf

Pf.Vf - Pi.Vi = n.R.Tf - n.R.Ti  Pf = Pi  P.(Vf-Vi) = n.R.(Tf-Ti)  P.∆V = n.R.∆T

W = P.∆V  W = n.R.∆T
Calculo el número de moles:

28,0134 g 1 mol  5000 g  178,5 moles

W = 178,5 mol . 1,987 cal/mol.K . 120 K  W = 42558,20429 cal  W = 42,56 kcal

Q = m.Cp.∆T  Q = 5 kg . 0,248 kcal/kg.K . 120 K  Q = 148,8 kcal

∆U = Q - W  ∆U = 148,8 kcal - 42,6 kcal  ∆U = 106,2 kcal

b) Si ∆V = 0  W = 0  ∆U = Q

Q = m.Cp.∆T  Q = 5 kg . 0,177 kcal/kg.K . 120 K  Q = 106,2 kcal

Problema 7
Un gas tiene una ecuación de estado:

con a = cte, siendo su energía interna de la forma:

a) Halle el trabajo entregado por el gas durante una expansión isotérmica reversible desde V 0 a
3V0.
b) Ídem, durante una expansión isotérmica contra una presión exterior constante Pext menor que
P(3V0,T), desde V0 hasta 3V0.
c) Halle la variación de energía interna del gas y los calores absorbidos en los casos a) y b).

Problema 8
Un gas experimenta una transformación que lo lleva de un estado inicial caracterizado por Pi,
Vi a un estado final caracterizado por P f, Vf. ¿En cuáles de los siguientes casos la variación de
entalpía es igual al calor absorbido por el gas durante la transformación? Justifique analizando
detalladamente cada caso:
a) Pi ≠ Pf ; la transformación ocurre en forma reversible.
b) Pi ≠ Pf ; la transformación ocurre en forma irreversible.
c) Pi ≠ Pf ; la transformación ocurre en forma reversible y el sistema está sometido a presión
externa variable.
d) Pi = Pf ; la transformación ocurre en forma reversible y el sistema está sometido a una
presión exterior constante.
e) Pi = Pf ; la transformación ocurre en forma irreversible y el sistema está sometido a una
presión exterior constante.
f) Verifique sus respuestas anteriores para el caso de un gas ideal, imaginando cada uno de los
procesos y realizando el cálculo de Q y H.

Resolución:

Definición de Entalpía:

En un proceso a volumen constante  W = 0  ∆U = Q(V=constante)  ∆H = Q(V=constante)

Ahora, planteamos la variación de energía interna en un proceso reversible a presión constante

(en la naturaleza la mayoría de los procesos ocurren a presión constante):

Proceso reversible a presión externa constante  Pext = Pgas = constante

Consideramos el trabajo  W = Pext.∆V  tiene la misma forma que el trabajo irreversible

∆U = Q(P=constante) - W(P=constante)

∆U = Q(P=constante) - Pext.∆V

Despejamos el calor absorbido Q(Pext=constante)

Q(P=constante) = ∆U + Pext.∆V

Ahora desarrollamos ∆U = Uf - Ui ; ∆V = Vf - Vi

Q(P=constante) = Uf - Ui + Pext.(Vf - Vi)

Q(P=constante) = Uf - Ui + Pext.Vf - Pext.Vi

Reescribimos agrupando final - inicial:

Q(P=constante) = Uf + Pext.Vf - Ui - Pext.Vi

Q(P=constante) = Uf + Pext.Vf - (Ui + Pext.Vi)

Ese calor absorbido a presión constante representa la diferencia de Entalpía  Q(P=constante) = ∆H

∆H = Uf + Pext.Vf - (Ui + Pext.Vi)  ∆H = H f - H i

∆H = ∆U + Pext.∆V
De esto podemos deducir lo siguiente para cada proceso:

Irreversible (sea Pi = Pf ó Pi ≠ Pf)  Pext = cte  ∆H = Q(P=constante)

Reversible y Pi = Pf  Pext = cte  ∆H = Q(P=constante)

Reversible y Pi ≠ Pf  Pext = variable  ∆H ≠ Q(P=constante)

El problema no me dice nada de las temperaturas.

a) Reversible y Pi ≠ Pf  Pext = variable  ∆H ≠ Q(P=constante)

b) Irreversible (sea Pi = Pf ó Pi ≠ Pf)  Pext = cte  ∆H = Q(P=constante)

c) Reversible y Pi ≠ Pf  Pext = variable  ∆H ≠ Q(P=constante)

d) Reversible y Pi = Pf  Pext = cte  ∆H = Q(P=constante)

e) Irreversible (sea Pi = Pf ó Pi ≠ Pf)  Pext = cte  ∆H = Q(P=constante)

f) Planteo el trabajo para los casos fundamentales:

i) El trabajo en un proceso irreversible es  W = Pext.∆V

ii) El trabajo en un proceso reversible a presión externa constante es  W = Pext.∆V = P.∆V

iii) El trabajo en un proceso reversible a presión externa variable es  W = n.R.T.ln(Vf/Vi)

Problema 9
Un mol de gas se halla encerrado en un cilindro provisto de un pistón. El cilindro y el pistón
son adiabáticos. En el estado inicial el pistón se halla trabado, el volumen es V A = 2 litros, la
temperatura TA = 300 K y la presión PA = 5,5 atm. El gas se expande contra una presión nula.
Cuando el volumen llega a VB = 2VA, se traba nuevamente el pistón. La ecuación de estado del
gas es: P(V,T) = n.R.T.V-1 - a.V-2
La energía interna está dada por: U(T,V) = 2,5.n.R.T - a.V-1
a) ¿Es reversible el camino entre A y B? Justifique su respuesta.
b) ¿Cuánto vale ∆U? ¿Por qué?
c) Calcule TB y PB.
d) Calcule ∆HAB. ¿Coincide este valor con el calor intercambiado?
e) Calcule CV.
Resp: a) No, hay una expansión brusca dado que P gas ≠ Pext = 0; b) ∆U = 0 = W; c) T B = 266,7
K; PB = 3,77 atm; d) ∆HAB = 4,1 atm.l

Resolución:
Datos:

n = 1 mol ; Pext = 0 atm ; Pi = 5,5 atm ; Vi = 2 l ; Vf = 4 l ; Ti = 300 K

a) Pgas ≠ Pext = 0  Proceso irreversible

b) Proceso irreversible + Pext = 0  El trabajo es nulo  W = 0

Adiabático  El calor es nulo  Q = 0

∆U = 0

c) Me falta la constante ‘a’, la calculo con la ecuación de estado, para el estado A que tengo
todos los datos:

P(V,T) = (n.R.T/V) - (a/V2)  Pi = (n.R.Ti/Vi) - (a/Vi2)

a = ((n.R.Ti/Vi) - Pi) . Vi2  a = 27,236 atm.l2

- Utilizo la ecuación para la energía interna que me dan: U(T,V) = 2,5.n.R.T - a/V

UA = 2,5.n.R.TA - a/VA ; UB = 2,5.n.R.TB - a/VB

∆U = 2,5.n.R.TB - a/VB - 2,5.n.R.TA - a/VA  (2,5.n.R.TB - a/VB) - (2,5.n.R.TA - a/VA) = 0

Despejo TB y calculo  TB = [(2,5.n.R.TA - a/VA) + (a/VB)] / (2,5.n.R)  TB = 266,8097 K

- Vuelvo a plantear la ecuación de estado, pero para el estado B, calculo la presión:

P(V,T) = (n.R.T/V) - (a/V2)  Pf = (n.R.Tf/Vf) - (a/Vf2)  Pf = 3,77135 atm

d) ∆H = ∆U + ∆(P.V)  de por sí no va a ser igual al calor intercambiado, por que el calor

intercambiado es nulo (proceso adiabático).

∆U = 0  UA = UB = 47,927 atm.l

∆(P.V) = 4,0854 atm.l

∆H = 4,0854 atm.l
Problema 10
Se tiene 3 moles de un gas ideal que se expande reversible e isotérmicamente desde una presión
inicial Pi = 5atm hasta una presión Pf = 3 atm a T = 0 ºC
a) ¿Cuántas calorías absorbe el gas?
b) ¿Cuánto vale ∆H?

Resp: a) Q = W = 34,3 atm l ; b) ∆H = 0

Resolución:

a) Ti = Tf = 0 ºC ; Pi = 5 atm ; Pf = 3 atm ; n = 3 mol

Al ser isotérmico la variación de energía interna es cero  ∆U = 0  Q = W

Para un proceso reversible a presión variable el trabajo es igual a:

W = n.R.T.ln(Vf/Vi)  nos faltan los volúmenes

Pi.Vi = Pf.Vf  Vf / Vi = Pi / Pf  Vf / Vi = 5/3

W = 3 mol . 8,315 N.m/mol.K . 273,15 K . ln (5/3)  W = 3480,512907 J

en atm . l  W = 3 mol . 0,08206 atm.l/mol.K . 273,15 K . ln (5/3)  W = 34,34999247 atm.l

en cal  W = 3 mol . 1,987 cal/mol.K . 273,15 K . ln (5/3)  W = 831,750366 cal

b) ∆H = ∆U + ∆(P.V)  en un proceso isotérmico P.V = cte  ∆(P.V) = 0  ∆H = 0

Problema 11
Se tienen 200 g de un gas ideal confinado en un cilindro como el de la figura, provisto de un
émbolo de peso despreciable que se desplaza sin rozamiento. El área mayor del cilindro es de 1
m2 y el área menor es de 0,5 m2. La presión externa es constante e igual a 3.105 N/m2. La
temperatura inicial de todo el sistema es de 700 K. El gas se deja enfriar por transmisión de
calor al medio.
a) Halle la temperatura del gas cuando el émbolo llega al escalón, suponiendo que en ese punto
la presión del gas coincide con la presión exterior. Calcule el trabajo para esta parte del
proceso.
b) Luego del proceso descripto en a), se coloca el recipiente en contacto con una fuente de 223
K, y se deja que alcance el nuevo estado de equilibrio. Calcule ahora W, ∆U y ∆H para este
segundo proceso (Cv = 0,3 cal/gºC).

Resp: a) W = - 120 kJ
Resolución:

Bien, primero vemos que datos tenemos:

m = 200 g ; Vi = 0,7 m3 ; Vf = 0,3 m3 ; Ti = 700 K ; Pf = 300000 N/m2 ; Pext = 300000 N/m2

a) La presión es constante. El trabajo se puede calcular fácil:

W = Pext.∆V  W = 300000 N/m2 . (- 0,4) m3  W = 120000 J

Vi.Tf = Vf.Ti  Tf = (Vf.Ti)/Vi  Tf = (0,3 m3 . 700 K) / 0,7 m3  Tf = 300 K

b) Bien ahora disminuye la temperatura, pero el pistón no puede baja más, por lo que el
volumen se mantiene constante:

Saco la presión final: Pi/Ti = Pf/Tf  Pf = (Pi.Tf)/Ti  Pf = 223000 N/m2

Como el volumen es constante, el trabajo es cero: W = 0

Calculo el calor: Q = m.C.∆T  Q = 200 g . 0,3 cal/g.ºC . (- 77) ºC  Q = - 4620 cal

∆U = Q = - 4620 cal = 22249,92 J

∆H = ∆U = Q

Problema 12
Suponga un mol de gas ideal encerrado en un cilindro provisto de un pistón, inicialmente
trabado en un volumen V1 = 2 litros. El cilindro se halla en contacto térmico con una mezcla de
2 kg de agua y 2 kg de hielo. Se sabe que cada vez que la fuente entrega 80 cal al gas, congela 1
g de agua.
a) ¿A qué temperatura se halla inicialmente el gas? ¿Tomará ésta el mismo valor luego de que
el gas realice una expansión? ¿Por qué?
b) Halle el estado final de la fuente de calor, (es decir, la masa de hielo presente) luego de que
el gas se haya expandido reversiblemente hasta V2 = 10 litros
c) Ídem, si el gas se expande desde el mismo estado inicial del gas, y la fuente hasta el mismo
estado final para el gas, pero esta vez en forma irreversible, contra una presión exterior
constante de 1 atm.

Resp: a) T = 273 K ; b) Cuando V gas = 10 l pasaron 11 g de agua líquida a hielo (tendré 2,011
kg de hielo y 1,989 kg de agua) ; c) la cantidad de agua líquida que pasa a sólida es m = 2,4 g

Resolución:

a) Va a estar a 273 K (en equilibrio con el agua y el hielo). Para que el gas se expanda, necesita
absorber calor. Si absorbe del agua, el sistema no cambiará de temperatura, ya que será del
calor latente.

b) Considerando proceso reversible a presión variable:

W = 1 mol . 1,987 cal/mol.K . 273,15 K . ln (10/2)  W = 873,520898 cal

Si 80 cal congelan 1 g de agua  873,520898 cal congelan 10,91901123 g de agua (≈ 11 g)

Por lo tanto me quedan aprox.: 2011 g de hielo y 1989 g de agua

c) Ahora me pide que plantee: proceso irreversible a Pext = 1 atm

W = Pext.∆V  W = 1 atm . 8 l  W = 8 atm.l  W = 193,76 cal

Si 80 cal congelan 1 g de agua  193,76 cal congelan 2,422 g de agua

Problema 13
Un cilindro cuyo volumen es de 9 litros, cerrado en sus dos extremos, contiene una mezcla de
10 moles de N2 y 8 moles de O2 que pueden considerarse gases ideales. Un pistón diatérmico y
semipermeable, permeable al N2 e impermeable al O2, está inicialmente en un extremo y es
desplazado de modo que deja detrás de sí un volumen V1 = 5 litros que contiene únicamente N2.
Un segundo pistón diatérmico y semipermeable, permeable al O2 e impermeable al N2 está al
comienzo en el otro extremo y es desplazado de modo que deja detrás de sí un volumen de 4
litros que contiene solamente O2. Considere CVO2 = CVN2 = 5/2 R
a) Calcule el trabajo realizado por el sistema sabiendo que los desplazamientos se realizaron
reversiblemente y a temperatura constante de 27 ºC.
b) Si destrabara los pistones, ¿se moverían? Justifique
c) Se fijan los pistones en la posición del punto a) y se reviste al cilindro con paredes
adiabáticas, luego a través de una resistencia colocada en el interior del cilindro se le suministra
calor al sistema durante 10 minutos (Iresistencia = 5 A , Vresistencia = 2 V). ¿Cuál es la temperatura
final del sistema y cuánto varía la energía interna del mismo?
d) ¿Cuál es la variación de entalpía del O2 y del N2 durante el proceso descripto en c)?
Resp: a) W = -305 atm l ; b) no se moverán ; c) Tf = 315.7 ºC, ∆U = 6 kJ ; d) ∆H = 8.4 kJ

Resolución:

a) Acá podemos plantear para cada gas por separado:

Primero tenemos 10 moles de N2 en 9 litros y lo comprimimos reversible e isotérmicamente

hasta 5 litros.

Segundo tenemos 8 moles de O2 en 9 litros y lo comprimimos reversible e isotérmicamente

hasta 4 litros.

Calculo el trabajo realizado en ambos casos:

Para el N2

Vi = 9 litros ; Vf = 5 litros ; T = 300,15 K = cte ; n = 10 mol

WN2 = 10 mol . 0,08206 atm.l/mol.K . 300,15 K . ln (5/9)  WN2 = - 144,773672 atm.l

Para el O2

Vi = 9 litros ; Vf = 4 litros ; T = 300,15 K = cte ; n = 8 mol

WO2 = 8 mol . 0,08206 atm.l/mol.K . 300,15 K . ln (4/9)  WO2 = - 159,787694 atm.l

Entonces el trabajo total es: Wtotal = WN2 + WO2  Wtotal = - 304,5613662 atm.l

b) Bueno acá podemos calcular las presiones y ver si son iguales o no:

PN2 = n.R.T/V  PN2 = 10 mol . 0,08206 atm.l/mol.K . 300,15 K / 5 l  PN2 = 49,261 atm

PO2 = n.R.T/V  PO2 = 8 mol . 0,08206 atm.l/mol.K . 300,15 K / 4 l  PO2 = 49,261 atm

Las presiones son iguales, los pistones no deberían moverse.

c) Calculo la potencia de la resistencia: P = I.V  P = 10 J/seg

O sea que en 10 minutos otorga 10 J/seg . 600seg  6000 J = 1245,847 cal

∆U = 6000 J  la variación de energía interna va a ser igual al calor entregado.

- Si se fijan los pistones, entonces los volúmenes para cada gas se mantienen constante.

∆H = ∆U = Q  para cada gas

Problema 14
(Opcional) Un mol de gas ideal (Cp = 7/2 R), inicialmente a T i y Pi se expande adiabática e
irreversiblemente contra una presión exterior constante Pext, hasta que se alcance el volumen de
equilibrio.
a) Exprese W y ∆U en términos de los datos y el V f desconocido. ¿Por qué NO vale P i.Viγ =
Pf.Vf γ.
b) Defina ∆ tal que Pext/Pi = 1 - ∆, y exprese Tf en términos de Vf y ∆.
c) Halle Vf como función de Vi y ∆; y Tf como función de Ti y ∆.
d) Partiendo del mismo estado inicial, se realiza una expansión adiabática reversible hasta un
volumen Vf’, de equilibrio con la Pext. Halle Vf’ en función de Vi y de ∆; halle además Tf’
enfunción de Ti y de ∆.
e) Suponiendo ∆ << 1, y muestre que, a primer orden, Tf ≈ Tf’, y que Vf ≈ Vf’.
f) Haga ahora ∆ = 0,5 (Pi = 2.Pext) y calcule en forma exacta Vf, Vf’, Tf y Tf’, usando d).
Ubíquelos estados iniciales y finales en un diagrama Pext - V, y marque los trabajos si Pext = 1
atm y Ti = 273 K.

Resolución:

a) Proceso adiabático  Q = 0  ∆U = W

Proceso irreversible  W = Pext.∆V  Pext = cte.  W = Pext.(Vf - Vi)

∆U = n.Cp.∆T  ∆U = n.Cp.(Tf - Ti)

n.Cp.(Tf - Ti) = Pext.(Vf - Vi)

No vale Pi.Viγ = Pf.Vf γ porque eso se deriva de plantear la igualdad P ext = Pgas = n.R.T/V que es
válido para procesos reversibles, veamos la deducción para este caso:

Proceso adiabático  Q = 0  ∆U = W  ∆U = n.Cv.∂T

Proceso reversible  W = n.R.T.∆V  W = (n.R.T/V).∂V

n.Cv.∂T = n.R.T.∂V  (Cv/T).∂T = R.∂V  planteo las integrales 

∫ (Cv/T).∂T = ∫ (R/V).∂V  Cv . ∫ ∂T/T = R . ∫ ∂V/V  Cv . ln (Tf/Ti) = R . ln (Vf/Vi) 

ln (Tf/Ti) = (R / Cv) . ln (Vf/Vi)

Ahora, sabemos que: R = Cp - Cv  reemplazo en el término (R / Cv):

(Cp - Cv) / Cv = (Cp / Cv) - (Cv / Cv)  sabemos también que γ = Cp / Cv

(Cp / Cv) - (Cv / Cv)  γ - 1  reemplazo en la fórmula:

ln (Tf/Ti) = (γ - 1) . ln (Vf/Vi)  aplico e a ambos lados

(Tf/Ti) = (Vf/Vi)γ - 1

Sabemos por gases ideales que:

T = P.V/n.R  Ti = Pi.Vi/n.R ; Tf = Pf.Vf/n.R

(Pf.Vf/n.R) / (Pi.Vi/n.R) = (Vf/Vi) γ - 1

(Pf.Vf) / (Pi.Vi) = (Vf/Vi) γ - 1  (Pf.Vf) / (Pi.Vi) = Vf γ - 1/ Vi γ - 1

Pf / Pi = Vf . Vf γ - 1 / Vi . Vi γ - 1

Pf / Pi = Vf γ - 1+1 / Vi γ - 1+1  Pf / Pi = Vfγ / Vi γ  Pi . Vi γ = Pf . Vfγ

b) me piden: Pext/Pi = 1 - ∆  reemplazo en la ecuación obtenida en a)

n.Cp.(Tf - Ti) = Pext.(Vf - Vi)  n.Cp.(Tf - Ti) = (1 - ∆).Pi.(Vf - Vi)

∆ = 1 - [n.Cp.(Tf - Ti) / Pi.(Vf - Vi)]

otra opción  ∆ = 1 - W / Pi.∆V

n.Cp.(Tf - Ti) = (1 - ∆).Pi.(Vf - Vi)  Tf = [(1 - ∆).Pi.(Vf - Vi) / n.Cp] - Ti

Se puede simplificar una variable más: Sabemos que

Ti = Pi.Vi/n.R ; Pi = n.R.Ti/Vi ; Cp = 7/2.Rreemplazo

Tf = [2.(1 - ∆).Ti.(Vf - Vi) / 7.Vi] - Ti

c) n.Cp.(Tf - Ti) = (1 - ∆).Pi.(Vf - Vi)

d)
e)

f)