Características del sistema gaseoso. Teoría molecular. Variables que afectan a los gases.
Leyes de los gases
ideales: Ley de Boyle - Mariotte, Leyes de Gay Lussac. Ecuación general de los Gases. Ecuación de estado.
Estequiometría con gases. Gráficos de P vs. T, V vs. T y P vs. V. Mezcla de gases ideales. Ley de Dalton.
Presión parcial: definición.
Unidad 4: Gases
Los gases lo hemos estados usando desde mucho tiempo atrás antes quizás de conocer las leyes que
rigen su comportamiento, a los gases lo podemos encontrar: pelota de futboll, en el neumático de un
vehículo, en globos de cumpleaños, globos aerostáticos, dirigibles, en nuestros pulmones, etc.
Un neumático de bicicleta no debe inflarse excesivamente porque podría reventar. Un envase con un aerosol
no debe arrojarse al fuego. EI gas dióxido de carbono que sublima de un bloque de hielo seco cae hacia el
suelo. Un globo lleno de helio se eleva en el aire y lo mismo sucede si se llena con aire caliente. Estas y otras
muchas observaciones sobre los gases pueden explicarse con los conceptos que se estudiaremos en esta
unidad temática
Por ejemplo, el comportamiento del neumático del envase de aerosol están basados en las relaciones
existentes entre las variables presión, temperatura, volumen y cantidad de un gas contenidos en su interior.
La elevación de los globos llenos con gases más ligeros que el aire se explica casi por completo si se conocen
las densidades de los gases y su variación con las masas molares, la temperatura y la presión.
Propiedades de los Gases
Los gases se expanden hasta llenar y adoptar las formas de los recipientes que los contienen. Los gases se
difunden unos en otros y se mezclan en todas las proporciones. No podemos ver las partículas individuales
de un gas, aunque podemos apreciar si la masa de gas tiene color. Algunos gases son combustibles como el
hidrogeno y el metano, mientras que otros son químicamente inertes, como el helio y el neón.
Hay cuatro propiedades que determinan el comportamiento físico de un gas: la cantidad de gas (en moles),
su volumen, temperatura y presión. Si conocemos los valores de tres ellas cuales quiera de estas
propiedades, podemos calcular el valor de la cuarta.
En la figura observamos envases con dos gases en su interior NO2 y N2O4, gases
que poseen color
Concepto de Presión
Un globo se expande cuando se Io infla con aire, se puede pensar que las moléculas de un gas están
en movimiento constante, chocando frecuentemente unas con otras y con las paredes de sus recipientes,
cómo consecuencia de las colisiones se ejercen fuerzas de tal manera que mantiene al globo inflado. Medir
esa fuerza es imposible por lo que es mas conveniente hablar de presión del gas.
Definiremos presión como la fuerza ejercida por unidad de área
= = ó , = =á
Las unidades para presión: atm (atmósfera), mmHg (milímetro de mercurio), Pa (pascal), hPa (hectopascal),
KPa (kilo pascal), Torr (Torrecelli), etc
Equivalencias, 1 atm = 760 mmHg = 101325 Pa =1013,25 hPa = 101,325 KPa = 760 Torr
No hablaremos de las unidades de fuerza y del área porque no vamos a usar estas magnitudes en este curso.
En 1643, Evangelista Torricelli construyó un dispositivo como el que se observa en la figura para medir la
presión ejercida por la atmósfera. Este dispositivo se llama barómetro. Consiste en un tubo vertical abierto
en un extremo al cuál lleno de mercurio y luego lo introdujo en un recipiente con que contiene también
mercurio y el liquido en el interior descendió hasta alcanzar un altura de 76 cm (760 mm)
Se puede decir que la presión fuera del tubo a nivel del líquido la
ejerce la atmosfera, mientras en el interior del tubo a la misma altura
del nivel exterior quien ejerce presión es la altura de la columna de
mercurio.
1 atm = 760 mmHg
LAS LEYES FUNDAMENTALES DE LOS GASES
Ley de Boyle – Mariotte
Robert Boyle en 1662 estudio el comportamiento de
los gases teniendo en cuenta a la presión y el
volumen, pero mantuvo constante la temperatura y
cantidad de gas (masa y/o moles de gas),
encontrando la siguiente relación;
“El volumen que ocupa una cierta masa de
una gas a una determinada temperatura es
inversamente proporcional a la presión”
Cuando un fenómeno o transformación se lleva a cabo a temperatura constante el proceso se lo denomina
isotérmico
Si tratamos de representar gráficamente el proceso observamos que:
P1.V1 = K
P2.V2 = K
P3 .V3 = K
1
∝ , = . =
Podemos concluir que . = . = . = ………… = .
Ley de Charles y Gay Lussac
La relación entre el volumen y la temperatura del gas fue descubierta por el físico francés Jacques Charles en
1787 y de manera independiente por Joseph Louis Gay-Lussac, que la publicó en 1802.
“El volumen de una cierta masa de gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta (a presión
y cantidad de materia constantes)”.
Cuando una transformación se lleva a presión constante se lo denomina isobárico
El volumen de un gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta
=
∝ , = . ,
Por lo tanto =
=
Podemos concluir que
= = =, … … … =
T = Temperatura absoluta (Kelvin)
=
= ° + 273
2° Ley de Charles y Gay Lussac
“La presión de un gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta (a
volumen y cantidad de materia constantes).”
Las transformaciones que se llevan a cabo a
volumen constante se las denomina isocórico.
∝ , = . esto nos quiere decir que:
P (atm)
= = = ………….=
T (K)
ley de Avogadro (1811)
En 1811, Amedeo Avogadro resolvió este dilema proponiendo no solamente
la hipótesis "volumenes iguales-números iguales", sino también que las moléculas
de un gas pueden dividirse a la mitad cuando reaccionan. Utilizando la terminología
moderna, diríamos que las moléculas de O2 se separan en átomos y después se
combinan con moléculas de H2 para formar moléculas de H20. De esta manera,
solamente se necesita la mitad de volumen de oxigeno que de hidrógeno. Un
esquema del razonamiento de Avogadro se da en la Figura
O bien
La hipótesis de Avogadro de "volúmenes iguales-números iguales" puede enunciarse de dos maneras.
1. Volúmenes iguales de gases distintos, comparados en las mismas condiciones de temperatura y presión,
contienen el mismo número de moléculas.
2. Números iguales de moléculas de gases distintos, comparados en las mismas condiciones de temperatura
y presión, ocupan volúmenes iguales.
A partir de la hipótesis de Avogadro se deduce otra relación, conocida como ley de Avogadro, cuyo
enunciado es como sigue
“A una temperatura y presión dadas, el volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad de
gas”.
Si el número de moles de gas (n) se duplica, el volumen se duplica, y así sucesivamente.
Una expresión matemática de este hecho es ∝ , = ú
En consecuencia = . número de moléculas contenidas en condiciones normales en 22,4 L de un gas
es 6,022 X 1023, es decir 1 mol.
1 mol de gas = 22,4 L de gas en condiciones normales)
En síntesis
“El volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad de materia (número de moles), a presión y
temperatura constantes”.
A presión y temperatura constantes, volúmenes iguales de un mismo gas o gases diferentes contienen
el mismo número de moléculas.
Combinación de las leyes de los gases: ecuación de los gases ideales y ecuaci6n general de los gases
Cada una de las leyes elementales de los gases describe el efecto sobre el volumen del gas de la modificaci6n
de una variable mientras se mantienen constantes las otras dos.
1. La ley de Boyle describe el efecto de la presión ∝ 1/
2. La ley de Charles describe el efecto de la temperatura ∝
3. La ley de Avogadro describe el efecto de la cantidad de gas ∝ .
Estas tres leyes pueden combinarse en una única ecuación, la ecuación de los gases ideales, que incluya las
cuatro variables del gas: volumen, presión, temperatura y cantidad de gas.
Ecuación de los gases ideales
De las tres leyes elementales de los gases se deduce que el volumen del gas deberá ser directamente
proporcional a la cantidad de gas, directamente proporcional a la temperatura Kelvin e inversamente
proporcional a la presión, es decir
. . .
∝ =
. = . . está ecuación se la conoce como ecuación general de los gases
R = constante universal de los gases= 0,082 atm.L/mol.K
Veamos algunos ejemplos de aplicación
Ejemplo 1: A presión de 12 atm, 28L de un gas a temperatura constante experimenta un cambio ocupando un
volumen de 15 L Calcular ¿cuál será la presión que ejerce el gas?.
Primero debemos tener en cuenta que el proceso es isotérmico al decir que la T = cte. Esto no lleva aplicar la ley de
Boyle.
. = .
Identificamos los datos
. .
P1 = 12 atm . = . = = = 22,4
V1= 28 L
V2= 15 L Rta: la presión que soporta es 22,4 atm
Incognita
P2 = ?
Ejemplo 2: Un gas, a una temperatura de 35°C y una presión de 440 mm de Hg, se calienta hasta que su
presión sea de 760 mm de Hg. Si el volumen permanece constante, ¿Cuál es la temperatura final del gas en °C?
Datos Si observamos el V =cte entonces un proceso isocórico, y NO OLVIDAR LA T EN K (KELVIN)
T1=35°C entonces T1 = °C + 273= 35 + 273= 308 K = T1
P1= 440 mmHg
P2= 760 mmHg
Incógnita
.
T2= ? Al ser V=cte aplicamos la Ley Charles-Gay Lussac = =
760 . 308
= = 532
440
Rta: la T2= 532 K y si debemos informar la temperatura en °C, entonces °C= T – 273 = 532-273 = 259°C
Ejemplo 3: A presión constante un gas ocupa 1500 cm3 a 35°C. ¿Qué temperatura es necesaria para
que este gas se expanda hasta alcanzar los 2,6 L?
Datos
V1= 1500 cm3 = 1,5 L
T1= 35 °C entonces K = °C + 273 reemplazando K = 35 + 273 = 308 K
V2 = 2,6 L
Incógnita Cómo la P =cte aplicaremos la ley de Charles-Gay Lussac que relaciona el V y T
T2 = ?
. . ,
= , , = = = 533,86
,
Rta: la T2= 533,86 K y si debemos informar la temperatura en °C,
entonces °C= T – 273 = 533,86-273 = 260,86°C
Habrá situaciones en las que la única magnitud que permanecerá constante es la cantidad de gas ya sea la
masa o número de moles, tanto el V, P y T pueden variar.
. .
Entonces podremos aplicar lo que conocemos cómo ecuación es estado. =
Ejemplo 4: Un gas ocupa un volumen de 2 L en condiciones normales. ¿Qué volumen ocupará esa
misma masa de gas a 2 atm y 50ºC?
Datos:
V1= 2L V 2= ?
P1= 1atm Por CNPT P2= 2 atm
T1= 0 °C = 273K por CNPT T2= 50 °C entonces K =50 + 273 = 323 K
. . . .
= , , =
.
. .
Reemplazando nos queda = = 1,183
.
Rta el volumen que ocupa el gas en las condiciones establecidas es 1,183 L
Ejemplo 5: ¿Qué volumen ocuparan 50 g de nitrógeno gaseoso, que se hallan a una temperatura de 80
°C y una presión de 900 mmHg?Datos 760 mmHg ------------------ 1 atm
P=900 mmHg debe estar en atm. 900mm Hg -------------------X= 1,184 atm
T = 80°C=353 K
Masa de gas = 50g debe estar moles entonces MMN2 = 2 AN = 2. 14 g/mol= 28 g/mol
28g de N2 ------------------- 1 mol
50g de N2--------------------X = 1,785mol
Aplicando la Ecuación general de los gases
.
. . , . . .
.
. = . . = = ,
= 43,65
Rta el volumen del gas que ocupa en las condiciones dadas es 43,65L
Hemos trabajo en unidades anteriores el tema de estequiometría incluyendo con gases pero siempre
en CNPT (condiciones normales de presión y temperatura). ¿Cómo procederíamos si no estaríamos en
CNPT?
Ejemplo 6: 10,6 g de carbonato de sodio son tratados con 20 mL de una solución de ácido clorhídrico al
12,5 M. ¿Qué volumen de gas se puede obtener a una temperatura de 30°C y 1,2 atm de presión?.
Considerando la siguiente reacción:
Na2CO3 (s) + 2 HCl (ac) ---------> 2 NaCl (ac) + 2 H2O (l) + CO2 (g)
Datos
mNa2CO3= 10,6 g
Vacido HCl= 20 ml 1000 mL ----------------------- 12,5 mol de HCl
Concentración = 12,5M 20 mL -------------------------- X= 0,25 mol HCl
P= 1,2atm
T= 30°C= 303K Primero determinamos el RL (Reactivo Limitante)
Incógnita
Vg = ?
106 g Na2CO3 ---------- 2 mol de HCl
Na2CO3 HCl
10,6 g Na2CO3 -------- X = 0,20 mol
Relación 106 g 2 mol
datos 10,6 g 0,25 mol
reaccionan 10,6 g 0,20 mol
quedan ------- 0,05 mol
RL RE
Una vez identificado el RL ahora calculamos el número de moles de gas que se pueden obtener con los
datos del RL
106 g Na2CO3 ---------- 1 mol de CO2
10,6 g Na2CO3 -------- X = 0,20 mol entonces ahora sacamos el Volumen del gas en las
condiciones establecidas
.
. . 0,20 . 0,082. . 303
. = . . = = . = 4,14
1,2
Rta. El volumen ocupado por el gas es 4,14 L
Mezcla de Gases:
Al hablar de mezcla de gases como su nombre lo indica estudiaremos que ocurre con las
propiedades tales como el volumen, la temperatura y la presión de una mezcla de gases, para ello
presentaremos una siguiente:
Consideremos dos recipientes de diferentes capacidades que contienen
dos gases distintos (X e Y) sometidos a presiones distintas, pero
ambos recipientes se encuentran a igual temperatura. Ambos
recipientes están conectados por un llave que está cerrada evitando
que ambos gases entren en contacto.
Se abre la llave de paso y los gases se difunden mezclándose
uno con otro. Como podrás observar el volumen final para
ambos gases es V=10 y la temperatura se mantiene
Y(gas) X (gas) constante y las presión de cada gas deben ser menores
Pt= presión total basándonos en la ley Boyle, la presión y el volumen son
V = 10
inversamente proporcional.
Pero también es natural hablar de una presión total o
presión de la mezcla de gas, dicha presión total se puede calcular sumando la presión que ejerce cada gas
después de mezclarse, ley que se conoce con el nombre de la ley de Dalton que es igual a suma de las
presiones parciales de cada componente de la mezcla.
Pt = Ʃ Pi
Pt = presión total, Pi = presión parcial (la presión que ejerce cada componente de la mezcla como si el
ocupará todo el recipiente)
Analicemos la ecuación de presión total
= + + …+
. .
Recordando la ecuación general de los gases. . = . . entonces =
. . . . . . . .
= + + + …+
Reordenado
.
=( + + + …+ ) ,
( + + + …+ )= ( )
. .
=
Ejemplo de Situación problemática: Dos balones de vidrio de 3 L y 5 L están unidos por un tubo de vidrio y
una llave de paso que los conecta, la llave está cerrada. EL primer balón contiene 14 g de N2 (nitrógeno), el
segundo balón contiene 3 g de He (helio). La temperatura de ambos recipiente es de 35°C. Se abre la llave
de paso los gases se mezclan, la temperatura se mantiene constante. ¿Cuál es la presión total de la mezcla?.
La incógnita es la presión de la mezcla a la cual también llamamos presión total, aplicando la ley de Dalton
= + + …+ , sólo que este caso hay dos gases N2 y He, para los cuales averiguaremos la Presión
después de la mezcla
Opción 1 Primero podemos averiguar la P de cada gas antes de mezclarse para luego calcular la presión
después de mezclarse (está ultima será presión parcial).
Antes de la mezcla
para el N2, V1 = 3 L, masa = 14 g y la T = 35°C = 308K entonces, ahora calculamos el número de moles de N2,
MMN2= 2 AN = 2. 14 = 28 g/mol
28g N2 -------------- 1 mol
,
. , . , .
.
14g N2---------------X= 0,5 mol entonces = = = 4,2
Para el He V1 = 5 L, masa = 3 g y la T = 35°C = 308K entonces, ahora calculamos el número de moles de He,
MMHe= AHe = 4 = 4 g/mol
4 g He -------------- 1 mol
,
. , . , .
.
3 g He---------------X= 0,75 mol entonces = = = 3,7
Después de la mezcla
Para el N2 V1= 3L, P1= 4,2 atm y V2 = 8 L (porque cada gas ocupa todo el recipiente), la P2 = ?, y la T =cte
. , .
Aplicando la Ley e Boyle . = . = = = 1,57
Para el He V1= 5L, P1= 3,7 atm y V2 = 8 L (porque cada gas ocupa todo el recipiente), la P2 = ?, y la T =cte
. , .
Aplicando la Ley e Boyle . = . = = = 2,31
Aplicando la Dalton, = + = 1,57 + 2,31 = 3,88
Rta la Pt de la mezcla es 3,88 atm.
Opción 2
. .
Directamente podemos aplicar la Ecuación general de los Gases = entonces deberemos calcular
los moles de la mezcla que lo hicimos para la opción 1 y los resultados fueron 0,5 mol de N2 y 0,75 mol de He
entonces los moles totales surge de la suma = + = 0,5 + 0,75 = 1,25
.
. . , . , .
.
= = = 3,90 verán que el resultado es muy parecido
