Universidad Nacional Santiago Antúnez de

Mayolo

FACULTAD DE CIENCIAS DEL AMBIENTE

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AMBIENTAL

DOCENTE :
Roosevelt Villalobos Díaz
TEMA :
Pilas Electroquímicas

CICLO :
2015-1

INTEGRANTES:

 CIRIACO GARCÍA, Gianfranco.

 MOLLEDA HINOSTROZA, Marisel.

 RODRIGUEZ FLORES, Thalia

 RODRÍGUEZ TORRES, Channel.

 SÁNCHEZ SANTILLÁN, Bryan.

2015
 INTRODUCCION

La corriente eléctrica ha fascinado a los seres humanos, por ejemplo

al observar un rayo en el cielo o al tratar de explicarnos la descarga eléctrica que
sentimos cuando nos golpeamos el codo. Estos fenómenos están asociados con la
producción de electricidad.

Se sabe que en algunos seres acuáticos existe la capacidad de

producir corriente eléctrica, de ahí que los primeros intentos de comprender la
electricidad estuvieran en el estudio de los animales y su relación con ella, estos
conocimientos fueron luego ampliándose hasta tomar la forma actual.

En la actualidad están muy difundidas las pilas de radio, relojes,

control remoto, linternas de mano y baterías de teléfonos móviles y de autos, etc.
¿Qué de común tienen los dispositivos mencionados? Todos ellos almacenan energía.

Cuando las pilas o baterías se descargan, en su interior se producen

reacciones químicas de oxidación-reducción las cuales como sabemos generan
electrones, estos fluyen por los electrodos presentes en la pila estableciéndose de
este modo la corriente eléctrica. Es así como los diversos equipos eléctricos y
electrónicos que requieren de corriente eléctrica pueden funcionar.

De lo expuesto, podemos notar que las reacciones redox son fuente

de energía eléctrica, es por ello que en esta parte del capítulo explicaremos los
fundamentos teóricos de cómo se puede transformar energía química en energía
eléctrica y así como las diversas aplicaciones en nuestro quehacer cotidiano.
 INDICE:

A. Sistemas Electroquímicos.
1. Historia
2. Pilas o Celdas Electroquímicas
2.1 Tipos de Celdas Electroquímicas.
2.1.1. Pila o Celda Galvánica
2.1.2 Pila de Daniel
2.1.3. La Ecuación Nernts
2.1.4. La fuerza Electromotriz
2.1.4.1. Tabla de Potenciales Estándar de la reduccion
2.1.5. Espontaneidad de las reacciones de Oxidación
– Reducción
2.1.6. Celdas de Concentración.
2.1.7. Tipos de Pilas o Baterías.
2.1.7.1. Pilas Primarias
2.7.1.2. Pilas Secundarias
2.1.7.3. Pila Seca Alcalina.
2.2.Pila Electrolítica.
2.2.1. Electrolisis
2.2.2. Leyes de Faraday
 OBJETIVOS:

-
 A. SISTEMAS ELECTROQUIMICOS

Los sistemas electroquímicos son aquellos en los que ocurren reacciones de

transferencia de electrones. Es una reacción por contacto directo. Así no es un
dispositivo útil para generar corriente eléctrica.

Zn Cu Cu2+ SO42- Zn2+ Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu

1. HISTORIA
En 1780, Luigi Galvani estaba diseccionando una
rana, sujeta con un gancho de metal. Cuando tocó la pata de la rana con
su bisturí de hierro, la pierna se encogió como si el animal aún estuviese
vivo. Galvani creía que la energía que había impulsado la contracción
muscular observada venía de la misma pierna, y la llamó "electricidad
animal".
Sin embargo, Alessandro Volta, un amigo y colega
científico, no estaba de acuerdo, creyendo que este fenómeno estaba
causado realmente por la unión o contacto entre dos metales diferentes
que estaban unidos por una conexión húmeda. El propio Volta verificó
experimentalmente esta hipótesis, y la publicó en 1791. Fue
perfeccionada hasta que, en 1800, Volta inventó la primera batería o
generador electroquímico capaz de producir una corriente eléctrica
mantenida en el tiempo, y por ello fue conocida como pila voltaica. La
pila voltaica consiste de pares de discos de cobre y zinc apilados uno
encima del otro (de ahí el nombre de pila), separados por una capa de
tela o de cartón impregnado en salmuera (este era el electrolito). A
diferencia de la botella de Leyden, la pila voltaica producía una corriente
continua y estable, y perdía poca carga con el tiempo cuando no se la
utiliza, aunque sus primeros modelos no podían producir una tensión lo
suficientemente fuerte como para producir chispas.3 Experimentó con
diversos metales y encontró que el zinc y la plata le dio los mejores
resultados.
Volta creía que la corriente se producía como resultado de la unión entre dos
materiales diferentes, con sólo tocarse uno al otro (esta teoría científica
obsoleta fue conocida como la tensión de contacto), y no como resultado de
reacciones químicas (sin embargo, véase efecto termoeléctrico). En
consecuencia, consideró que la corrosión que sufrían las planchas de zinc
podía ser un defecto relacionado que tal vez podría corregirse de alguna
manera con el cambio de materiales. Sin embargo, ningún científico había
conseguido evitar esta corrosión. De hecho, se observó que la corrosión era
más rápido cuando se producía más corriente. Esto sugirió que la corrosión era
realmente parte integrante de la capacidad de la la batería para producir una
corriente. Esto, en parte, llevó al rechazo de la teoría de la tensión de contacto
en favor de la teoría electroquímica. En las ilustraciones de Volta de su pila de
corona y la pila voltaica (primera figura de arriba), aparecen discos de metal
extra, ahora sabemos que innecesarios, en la parte superior y en la inferior. La
figura que aparece en esta sección, de la pila voltaica de zinc-cobre, tiene el
diseño moderno, una indicación de que "la tensión de contacto" no es la fuente
o causa de la fuerza electromotriz de la pila voltaica.
La pila de artesa, que era básicamente una pila voltaica, establecida para
prevenir la fuga de electrolitos.
Los modelos de pila originales de Volta tienen algunos fallos técnicos, como
fugas del electrólito y cortocircuitos provocados debido al peso de los discos
que comprimen los paños empapados en la salmuera. El inglés William
Cruickshank resolvió este problema mediante la fijación de los elementos en
una caja en lugar de amontonarlos en una pila. Esto fue conocido como la
batería de artesa.4 El propio Volta diseñó una variante que consiste en una
cadena de vasos llenos de una solución de sal, unidos por arcos metálicos
sumergidos en el líquido. Esto fue conocido como la Corona de Copas o pila de
corona. Estos arcos estaban hechos de dos metales diferentes (por ejemplo,
zinc y cobre), soldados entre sí. Este modelo también demostró ser más
eficiente que las pilas originales,5 aunque no fue tan popular.
 Otro problema de las pilas de Volta era su corta duración (una hora en el
mejor de los casos), lo cual estaba causado por dos fenómenos. El
primero era que la corriente producía la electrolisis de la disolución de
electrólitos, lo que originaba una película de burbujas de hidrógeno que
se formaban en el electrodo de cobre, que aumentaba constantemente
la resistencia interna de la batería (Este efecto, llamado polarización, es
contrarrestado en las células modernas con medidas adicionales). El
otro era un fenómeno llamado de acción local, por el cual se formaban
minúsculos cortocircuitos en torno a las impurezas del cinc, causando su
degradación. Este último problema fue resuelto en 1835 por William
Sturgeon, quien descubrió que mezclando algo de mercurio con el
zinc se eliminaba este inconveniente.
A pesar de sus defectos, las pilas de Volta
proporcionaban una corriente más permanente que las jarras o botellas
de Leyden, e hizo posible muchos experimentos y descubrimientos
nuevos, como la electrolisis del agua, realizada por primera vez por
Anthony Carlisle y William Nicholson (químico).

2. PILAS O CELDAS ELECTROQUÍMICAS

La pila o celda electroquímica es un dispositivo
experimental para generar electricidad mediante una reacción redox
espontánea en donde la sustancia oxidante está separada de la
reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre de
la sustancia reductora hacia la oxidante.
En una celda el agente reductor pierde electrones por
tanto se oxida. El electrodo en donde se verifica la oxidación se llama
ánodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante gana electrones y por
tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la reducción se llama
cátodo.
La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque
hay una diferencia de energía potencial entre los electrodos. La
diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo se mide en
forma experimental con un voltímetro, donde la lectura es el voltaje de la
celda.
 En resumen es un dispositivo en el que se produce
una corriente eléctrica (flujo de e- a través de un circuito) gracias a una
reacción espontánea (pila galvánica o voltaica) o en que se utiliza
corriente eléctrica para llevar a cabo una reacción química no
espontánea (célula electrolítica).

2.1. TIPOS DE CELDAS ELECTROQUÍMICAS :

Las celdas electroquímicas pueden distinguirse en dos tipos

fundamentales:

Celdas galvánicas: se caracterizan porque a partir de una reacción

química espontánea, de oxidación-reducción, se produce una
corriente eléctrica.

Celdas electrolíticas: en este caso por acción de una corriente

eléctrica externa (es decir aplicando energía), se produce una
reacción que de otras maneras no ocurriría de manera espontánea.

En todas las técnicas de análisis electroquímico podremos identificar

algo en común: en todas ellas es posible encontrar una celda
electroquímica, con un número variable de electrodos, (igual o mayor
que dos), donde se realizará la determinación.

2.1.1. PILA O CELDA GALVÀNICA:

Una celda galvánica consta de dos semipilas (denominadas

también semiceldas o electrodos). En su forma más simple,
cada semipila consta de un metal y una solución de una sal
del metal. La solución de la sal contiene un catión del metal
y un anión para equilibrar la carga del catión. En esencia, la
semipila contiene el metal en dos estados de oxidación, y la
reacción química en la semipila es una reacción redox,
escrito simbólicamente en el sentido de la reducción como:

M n+ (especie oxidada) + n e- \ M (especie reducida)

2.1.2. PILA DE DANIELL

La pila Daniell o celda de Daniell (a veces escrito como

celda Daniel), también llamada celda de gravedad o celda
de pata de gallo (llamada así por la forma del electrodo de
zinc) fue inventada en 1836 por John Frederic Daniell, que
era un químico británico y meteorólogo, quien lo dio a
conocer en su libro titulado “Introduction to Chemical
Philosophy`` Esta pila supuso una gran mejora sobre la
pila voltaica que fue la primera celda galvánica
desarrollada. La fuerza electromotriz, o voltaje o tensión
teórica de esta pila es de 1,10 voltios, y la reacción química
que tiene lugar es:

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s). Eº=1,10 V

DISEÑO ORIGINAL

La primera pila o celda de Daniell consistía de un ánodo de

zinc metálico central inmerso en una vasija de barro poroso
que contiene una disolución de sulfato de zinc. La vasija
porosa, a su vez, está sumergida en una disolución de
sulfato de cobre contenida en una vasija de cobre de mayor
diámetro, que actúa como cátodo de la celda. El uso de
una barrera porosa evita que los iones de cobre de la
disolución de sulfato de cobre alcancen el ánodo de zinc y
sufran una reducción directa. Esto haría ineficaz la celda
porque se llegaría al equilibrio, por transferencia directa de
electrones entre Zn y Cu2+, sin generar la corriente
eléctrica que se obtiene al obligar a los electrones a ir por
el circuito exterior.

El material poroso opone mucha resistencia al paso de los

iones por lo que la celda tiene una gran resistencia que
disminuye la corriente obtenida.1 No obstante, si no
permitiese el paso de aniones entre las dos disoluciones
(en sentido inverso a los electrones) la pila se polarizaría
rápidamente y dejaría de funcionar.

Durante mucho tiempo se busco la forma de maximizar la

eficiencia de la pila de daniell , sometiéndose así a diversas
modificaciones como la de callaud o celda de gravedad. Pero no
fue hasta principios del siglo XX que se presento una versión
mejorada en la que dos recipientes separan por completo las dos
semirreacciones, unidos por un puente salino para evitar la
polarización de la pila.

Así entonces en la versión mejorada de la pila de Daniell los

electrodos de cobre y de zinc están inmersos en una disolución
de sulfato de cobre (II) y de sulfato de zinc, respectivamente.

En el ánodo, el zinc se oxida por medio de la reacción siguiente:

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-

En el cátodo, los iones cobre (II) se reducen por la siguiente

reacción:

Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)

En la celda Daniell, que, debido a su simplicidad, se utiliza a

 menudo en las demostraciones de clase, un cable y una bombilla
se pueden conectar a los dos electrodos. Los electrones que
pierde el zinc se mueven a través del cable, generalmente de
platino, hacia el electrodo de cobre, proporcionando una
corriente eléctrica que ilumina la bombilla. En una celda de este
tipo, los iones sulfato desempeñan un importante papel.
Teniendo carga negativa, estos aniones se acumulan alrededor
del ánodo para mantener una carga neutra. Por el contrario, en
el cátodo, los cationes cobre (II) se acumulan para mantener
también la carga neutra. Estos dos procesos causan que el
cobre sólido se acumule en el cátodo y que el electrodo de zinc
se disuelva en la disolución. El potencial aproximado de la pila
es de 1,10 voltios.

La pila se representa por el sistema de notación de celdas, de la

siguiente manera:

Pt_{I(s)}|Zn_{(s)}|ZnSO_{4 (aq)} \Big \| CuSO_{4

(aq)}|Cu_{(s)}|Pt_{II(s)}

Dado que ninguna semirreacción ocurre de forma independiente

de la otra, las dos semiceldas deben estar conectadas de una
forma que permita a los iones moverse libremente entre ellas.
Una barrera porosa o un disco de cerámica se pueden utilizar
para separar las dos disoluciones al tiempo que se permite el
flujo de iones. Cuando las semiceldas se colocan en dos
contenedores totalmente diferentes y separados, un puente
salino se utiliza a menudo para conectar las dos semicélulas. En
la anterior celda húmeda, los iones sulfato se mueven desde el
cátodo al ánodo a través del puente salino y los cationes Zn2+
se mueven en la dirección opuesta para mantener la neutralidad,
o bien iones cloruro, Cl-, y potasio, K+, salen desde el gel que
hay dentro del puente salino hacia los dos recipientes para
conseguir igualmente la neutralidad de ambos recipientes.

2.1.3. LA ECUACION DE NERNTS

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de

reducción de un electrodo fuera de las condiciones estándar
 (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298 K ó 25
ºC). Se llama así en honor al científico alemán Walther Nernst,
que fue quien la formuló en 1889.

La diferencia de potencial en una pila en reposo se denomina

fuerza electromotriz y se simboliza por la letra E

w  nFE

nF=  GR=Gº + RTln(azn/acu)

Despejando el potencial de la celda:

E=Eº- (RT/nF)*ln((azn/acu)

Donde Eº es el potencial de la celda cuando se tienen los

reactivos y productos en condiciones estándar (1M) y es igual a:

Eº=-(GºR)/nF

En general, para una reacción cualquiera:

E=Eº- (RT/nF)*ln(Q)

E=Eº- 0.059/n*lg(Q)

Estas versiones simplificadas son las más utilizadas para

electrodos y pilas a temperatura ambiente puesto que el
error que se produce por diferencias entre la temperatura
real y la expresada en la ecuación es despreciable.

2.1.4. LA FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente de cualquier fuente, medio o

dispositivo que suministre corriente eléctrica. Para ello se necesita la existencia de una
diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha
fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas eléctricas a través de un circuito
cerrado.
Existen diferentes dispositivos capaces de suministrar energía eléctrica, entre los que podemos citar:
 A. Circuito eléctrico abierto (sin carga o resistencia).
Por tanto, no se establece la circulación de la corriente
eléctrica desde la fuente de FEM (la batería en este
caso). B. Circuito eléctrico cerrado, con una carga o
resistencia acoplada, a través de la cual se establece la
circulación de un flujo de corriente eléctrica desde el
polo negativo hacia el polo positivo de la fuente de FEM
o batería.
Pilas o baterías. Son las fuentes de FEM más conocidas del gran público. Generan
energía eléctrica por medios químicos. Las más comunes y corrientes son las de
carbón-zinc y las alcalinas, que cuando se agotan no admiten recarga. Las hay también
de níquel-cadmio (NiCd), de níquel e hidruro metálico (Ni-MH) y de ión de litio (Li-ion),
recargables. En los automóviles se utilizan baterías de plomo-ácido, que emplean como
electrodos placas de plomo y como electrolito ácido sulfúrico mezclado con agua
destilada.

Máquinas electromagnéticas. Generan energía eléctrica utilizando medios

magnéticos y mecánicos. Es el caso de las dinamos y generadores pequeños
utilizados en vehículos automotores, plantas eléctricas portátiles y otros usos diversos,
así como los de gran tamaño empleado en las centrales hidráulicas, térmicas y
atómicas, que suministran energía eléctrica a industrias y ciudades.

Pequeño aerogenerador:
POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

El voltaje o fuerza electromotriz (fem) de una pila, mide la diferencia de potencial entre
sus dos electrodos:

Epila = Ecátodo - Eánodo

El potencial de los electrodos y por tanto la fem de la pila, depende de los materiales
de los electrodos y de las concentraciones de todas las especies que intervienen en
las semirreacciones de electrodo.

Se denomina fuerza electromotriz estándar o normal, y se simboliza por E0, al valor de

la fuerza electromotriz de la pila cuando la concentración de todos los iones implicados
en la reacción de la pila es 1M; la presión de los gases, 1 atm, y la temperatura 250C.

Si se conocieran los potenciales estándar del cátodo y del ánodo, su diferencia sería la
fuerza electromotriz de la pila.

Pero no hay modo de medir el potencial absoluto de un electrodo, pues solo pueden
medirse diferencias entre los potenciales de dos electrodos. Por ello, para asignar
valores a los potenciales de los distintos electrodos se debe escoger uno como
referencia y asignarle un valor arbitrario.

El electrodo elegido como referencia se denomina electrodo estándar o normal de

hidrógeno. Consta de un electrodo de platino sobre el que se burbujea H2 gaseoso a 1
atm y que está sumergido en una disolución, a 250C, que contiene iones H+ en
concentración 1 M. Por convenio, al EEH se le asigna un potencial de 0,00 voltios.

La reacción que ocurre en la superficie de platino es:

2 H+ (1 M) + 2 e- H2 (1 atm) E0H+/H2 = 0 V (a 250C)

Si el EEH actúa como polo positivo ocurre la reacción directa, si actúa como polo
negativo ocurre la inversa.

Para conocer el potencial de un electrodo, por ejemplo una barra de cobre sumergida
en una disolución de iones Cu2+ 1 M a 250C, se construye una pila como la de la figura
y han de recogerse dos datos:

1º La fuerza electromotriz de esta pila

2º Si el electrodo objeto de nuestra medida hace de polo positivo o de polo negativo.

Del primer dato se deduce el valor numérico y del segundo dato el signo del potencial
del electrodo.

Midiendo la fem de la pila de la figura obtenemos 0,34 V. y observamos que el

electrodo de cobre es el positivo, esto es:

(-) (Pt)H2 (1atm)/H+ (1M)//Cu2+ (1M)/Cu (+) E0 = 0,34 V

Si sustituimos el electrodo de cobre por una barra de zinc sumergida en una disolución
de iones Zn2+, la fem medida es 0,76 pero en este caso el electrodo de Zn es el
negativo, esto es:

(-) Zn/Zn2+ (1M)//H+ (1M)/H2 (1atm) (Pt) (+) E0 = 0,76 V

Por tanto, los potenciales estándar de los electrodos de zinc y de cobre son:

E0Zn2+/Zn = -0,76 V E0Cu2+/Cu = + 0,34 V

Y el potencial de la pila construida con estos dos electrodos será:

 E0pila = 0,34 - (-0,76) = 1,10 V

Si las concentraciones no son las estándar, es decir 1 M, se pude calcular el potencial

de esa pila aplicando la ecuación de Nernst.

La serie electroquímica, proporciona una ordenación de las sustancias según sus

potenciales estándar de reducción; es decir de acuerdo con su poder oxidante y
reductor.

2.1.4.1. TABLA DE POTENCIALES ESTANDAR DE REDUCCION A 25°C, PARA

TODAS LAS CONCENTRACIONES 1M Y LA PRESION ES 1 ATM
Cuanto mayor es el potencial de reducción, más acentuada será la tendencia del
electrodo a reducirse, es decir, mayor será su poder oxidante.

Con los datos de la serie electromotriz o electroquímica, puede calcularse la fem de

una pila formada por cualquier pareja de electrodos y predecir la polaridad de los
mismos. El que tenga mayor potencial de reducción será el que se reduzca, actuando
como cátodo. El de menor potencial de reducción se oxida, actuando como ánodo.

Cuanto más positivo es el potencial estándar de reducción, mayor es la fuerza

oxidante de la especie oxidada que aparece en la semirreacción, es decir, mayor es la
tendencia a que esta suceda en el mismo sentido en que está escrita. Como
consecuencia, cada semisistema provoca la oxidación de cualquier otro situado en la
tabla por encima de él. De acuerdo con esto el F2 es el agente oxidante más fuerte.

Cuanto más negativo, o menos positivo, es el potencial estándar de reducción, mayor

es la fuerza reductora de la especie reducida que aparece en la semirreacción, es
decir, mayor es la tendencia a que ésta tenga lugar en el sentido contrario al que está
escrita. Como consecuencia, cada semisistema provoca la reducción de cualquier otro
situado por debajo de él en la tabla. De acuerdo con esto, el metal litio es el agente
reductor más fuerte que aparece en la tabla.

2.1.5. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIÓNES DE OXIDACIÓN-

REDUCCIÓN

Las reacciones químicas son espontáneas cuando la

variación de energía libre de Gibbs es menor que cero, y a
medida que la reacción transcurre su ∆G se va
aproximando a cero, que alcanza en el momento del
equilibrio.
Esta consideración se aplica a los procesos de oxidación-
reducción de forma que algunos de ellos se producen
espontáneamente y otros no se producen:
∆G<0 proceso redox espontáneo: Tiene aplicación en las
celdas galvánicas o pilas que permiten obtener corriente
eléctrica a partir de una reacción. En este caso: ∆G = W
eléctrico.
∆G>0 proceso redox no espontáneo: Estas reacciones
tienen lugar en las celdas electrolíticas, donde el paso de la
corriente permite producir dichas reacciones.
2.1.6. CELDAS DE CONCENTRACION:

Hasta el momento hemos tratado celdas galvánicas en las

que el ánodo y el cátodo eran de materiales diferentes.
¿Será posible que una celda funcione con electrodos del
mismo material?, Sí es posible que la celda funcione y
para que la reacción pueda ocurrir es necesario que los
electrodos estén sumergidos en disoluciones cuyas
concentraciones sean diferentes, es por esta razón que
este tipo de sistemas se denomina celda de concentración.

Ejemplo:

Se tiene la siguiente notación de celda:

Mg Mg+2 (0,01M) Mg+2 (1M) Mg

Determine el potencial de esta celda 25°C.

Resolución:

Se representa el sistema de la siguiente manera:

Cuando la celda se está descargando se observan los siguientes hechos:

 La barra de Mg sumergida en la disolución diluida se consume, es decir,

el Mg se oxida pasando a la disolución en forma de MG+2.

Oxidación

Mg°(s) Mg+2 (0,01M)+2e ; E°ox = + 2,37 V

 La barra de Mg sumergida en la disolución concentrada incrementa su

masa, lo cual implica que el ion Mg+2 se reduce.

Reducción:

Mg+2 (1M) + 2e Mg°(s); E°red = - 2,37 V

La ecuación neta de la celda de concentración será:

Mg+2 (1M) Mg+2 (0,01 M); E°celda = 0,00V

Cánodo ánodo

En el proceso se ha transferido 2 electrones (n=2) la constante de celda

(Q) está dada por:

Q= Mg+2 ánodo = 0,01 M = 10-2

Mg +2 cátodo 1M

Para calcular el potencial de esta celda aplicamos la ecuación de Nernst.

Ecelda = E° celda - 0,059 Log Q

E celda = 0,059 Log 10-2

2
Reemplazamos los datos tenemos:

Ecelda= + 0,059 V

A partir del ejemplo anterior, ´para una celda de concentración se

concluye lo siguiente:

a. El potencial estándar es igual a cero voltios (E°celda = 0,00V) debido a

que los electrodos están hecho del mismo material.
b. La oxidación ocurre en la semicelda de menor concentración
(solución diluida)
c. La reducción ocurre en la semicelda de mayor concentración
(solución concentrada)
d. El potencial o FEM que producen estas celdas es muy pequeño.

Observación: Cuando la concentración de los iones en las

semiceldas se igualan, la fuerza electromotriz de la celda es igual a cero
voltios, por lo tanto la celda ya no genera corriente eléctrica, en estas
condiciones el sistema está en equilibrio, siendo l constante de equilibrio
igual a la unidad.

2.1.7. Tipos de PILAS o BATERIAS: (Galvánicas)

Se sabe que las pilas son sistemas que producen corriente eléctrica
continua a partir de reacciones redox generadas en los electrodos
que se encuentran en contacto con los electrolitos, los cuales de
acuerdo a su reacción en el sistema, actúan como ánodo o cátodo.

Las pilas se clasifican en primarias y secundarias:

2.1.7.1. Pilas Primarias: Son aquellas que solo actúan como

celdas galvánicas, es decir, solo producen corriente
eléctrica. Por lo tanto no son recargadas (no actúan como
 celda electrolítica): una vez que se agotan se desechan.
La más conocida de todas las pilas es la que fue inventada
por el químico Frances Georges Leclanché en el año 1860
y es popularmente conocida como pila seca porque no hay
presente un líquido libre.
a. Pila Seca Acida de Leclanché:

Consiste en un cilindro de cinc, que actúa como contenedor

del electrolito y hace también el ánodo. El electrolito
consiste en una pasta húmeda formada por cloruro de
amonio (NH4CL), Cloruro de Zinc (ZnCl2) y por dióxido de
manganeso (MnO2) todo esto rodea a una barra de gráfico,
que hace las veces de cátodo, todo el sistema produce una
fuerza electromotriz de 1,5 voltios.

b. Pila Seca Alcalina:

En su versión alcalina o básica, el cloruro de amonio NH4Cl
(sal ácida) se reemplaza por hidróxido de potasio, KOH. La
reacción anódica incluye también la oxidación del cinc,
mientras que el dióxido de manganeso MnO2 se reduce en
el cátodo.
 Las semirreacciones durante la descarga son:

Ánodo: Zn(s) + 2OH(ac) Zn (OH)2(s) + 2e-

Cátodo: 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2e- Mn2O3(s) + 2OH-(ac)

La ventaja de la pila alcalina es que el cinc no se disuelve

tan fácilmente en un medio alcalino como en un medio
ácido, es por ello que dura más tiempo.

Comparación entre la pila seca ácida y alcalina

PILA SECA ÁCIDA PILA SECA ALCALINA

 El electrolito tiene carácter  El electrolito tiene carácter
ácido (NH4 CL). básico (KOH).
 El potencial máximo de esta  El potencial máximo de esta
pila es 1,5 V, luego decrece pila es de 1,5V. Tiene mejor
hasta 0,8 V, momento en que rendimiento pues conserva un
ya no es utilizable, por ello su voltaje útil durante más tiempo,
vida útiles corta. En climas proporcionando hasta 50% más
fríos el potencial decae más de energía total que la pila
rápido. ácida.
 Tiene menor costo.  Tiene mayor costo.

2.1.7.2. Pilas Secundarias: son aquellas que actúan como celdas

galvánicas, produciendo corriente eléctrica y como celdas
electrolíticas, recibiendo corriente eléctrica para
 recargarse. Por consiguiente son pilas o baterías
recargables.

Para cargar o recargar la pila debe

suministrarse un voltaje mayor al que esta produce o
genera. Veamos como ejemplos algunas pilas
secundarias más importantes que tienen mucha utilidad en
la vida moderna.

a. Batería de Plomo o Acumulador de Plomo: Inventada

en 1859 por Gastón Planté, es el sistema de producción
de energía eléctrica más usado en la actualidad. Utiliza
dos electrodos: uno constituido de plomo esponjoso que
favorece el aumento de la superficie de contacto del
electrodo con el electrolito y el otro una placa de plomo
recubierta de óxido de plomo (PbO2); ambos se
encuentran sumergidos en una solución de ácido
sulfúrico, H2SO4. Para impedir que los electrodos se
toquen se colocan separadores de fibra de vidrio entre
ellos.

Durante la descarga:
  La batería funciona como celda galvánica al producir corriente eléctrica,
siendo su potencial de 2,05 V por cada celda. Una batería de
automóvil consta de 6 celdas en serie dando un potencial de 12,3V. En
climas de muy baja temperatura aumenta la viscosidad del electrolito, lo
que dificulta de funcionamiento de la batería.
 Los electrodos Pb y PbO2 se consumen por lo que generan sulfato de
plomo (II), PbSO4, el cual se adhiere en los electrodos.
 El electrolito H2SO4 se consume, por lo cual el grado de descarga de la
batería se determina midiendo la densidad del electrolito con un
densímetro. En una batería nueva la densidad del electrolito es igual o
mayor a 1,2 g/ml y presenta una concentración de 35% en masa de
soluto.

Durante la Recarga:
  La pila funciona como celda electrolítica, se produce la electrólisis del
sulfato de plomo (II). Esto se puede hacer debido a que el PbSO 4 se
encuentra adherido en los electrodos. Si el PbSO4 precipita se formaría
en el fondo un lodo que más tarde podría causar un cortocircuito en la
batería.
 Se regeneran los electrodos y el electrolito.
 En la electrólisis se consume agua, por lo cual se debe agregar agua
antes de recargar la batería.
 Para realizar esta operación la batería se debe conectar con una fuente
externa de voltaje ligeramente mayor que el de la batería, esto para
revertir la reacción.
 En el automóvil en marcha, el alternador convierte parte de la energía
cinética, resultado del movimiento del motor, en energía eléctrica que
regresa a la batería, recargándola.
 La vida útil de esta batería es de uno a tres años.

OBSERVACIÓN: Si la recarga de la batería es rápida el agua se puede descomponer

en H2 y O2. Esta reacción secundaria puede acortar la vida útil de la batería. El
desprendimiento de estos gases puede arrancar el Pb, PbO2 y PbSO4 de las placas.
Este problema se puede solucionar adicionando 0,07% de calcio de plomo utilizando
como electrodos. La presencia del calcio reduce el grado de descomposición del
agua durante el ciclo de recarga. En las baterías mas recientes la descomposición
del agua es muy baja, ya que no está prevista la adición de agua ni el escape de
gases, por lo que la batería se sella. A estas baterías se les llama Batería de Libre
Mantenimiento.

b. Batería de níquel-cadmio (pilas NICAD) : Estas

baterías se utilizan para hacer funcionar los teléfonos
celulares, herramientas portátiles, calculadoras, etc.
Consiste en un polo positivo que es cubierto por
hidróxido de níquel (II) (Ni(OH)2) y un polo negativo que
consiste en cadmio. El electrolito de esta pila es
hidróxido de potasio KOH.

Produce un voltaje de 1,53V y tiene una vida útil muy

prolongada. Se puede descargar y recargar más de 500 veces.

2.2. PILA ELECTROLÍTICA

Convierte la energía de una corriente eléctrica en la energía química de
los productos de una reacción que no se da de modo espontáneo en las
condiciones de trabajo de dicha cuba (celda). El voltaje de dicha
corriente ha de ser mayor al que tendría la celda galvánica en la que se
produjese el proceso inverso, por lo que también se deben conocer
los potenciales de reducción.

2.2.1. Electrólisis: Es el proceso por el que se utiliza el paso de la

corriente eléctrica continua a través de una disolución o de un
electrolito fundido para producir una reacción REDOX no
espontánea.
La palabra Electrólisis viene de las raíces electro (electricidad) y
lisis (separación)

Partes de una Pila Electrolítica en la Electrólisis:

a) Celda o cuba electrolítica: depósito, donde ocurre o se lleva a cabo

la electrolisis
b) Electrolito: Es la sustancia capaz de descomponerse por efecto de la
corriente eléctrica, esto ocurre con aquellos compuestos iónicos o
covalentes que en solución o fundidos se disocian en iones, y
conducen la corriente eléctrica. El electrolito siempre va dentro de la
celda o cuba electrolítica.
c) Electrodo: Son barras o placas generalmente metálicas que al estar
en contacto con el electrolito, logran que éste entre en reacción,
puesto que son los terminales de los bornes de una batería o
acumulador de corriente continua (fuente) Pueden ser:

- Activos: Cuando además de conducir la corriente eléctrica,

reaccionan participando en el proceso y por lo tanto sufren cambios
químicos durante el proceso

Ejemplo: Zn, Cu, Ag, Sn

 - Inertes: Cuando su única función es conducir la corriente eléctrica,
reaccionan participando en el proceso y por lo tanto sufren cambios
químicos durante el proceso.

Ejemplo: Grafito, Pt, Pd

d) Cátodo: Es electrodo que lleva electrones a la solución electrolítica o

electrolito y es donde ocurre la reducción; su carga es negativa.

Los iones que van al cátodo se llaman cationes y son iones

positivos.

e) Ánodo: Es el electrodo que saca electrones de la solución

electrolítica, y es donde ocurre la oxidación, su carga es positiva.

Los iones que se dirigen al ánodo, se llaman aniones y son los iones
negativos.

f) Fuente de energía: En los procesos electrolíticos se usan

generadores de corriente continua (baterías o pilas conectadas en
serie), con la finalidad que no produzcan sobrecargas.

Ejemplo:

Electrolisis de la sal (NaCl) fundida.

Electrodos: carbón (por ser inerte al cloro)

 Reacción en los electrodos:

2.2.2. Leyes de Faraday: Los procesos electrolíticos están gobernados

por dos leyes fundamentales conocidas como leyes de Faraday.
 a) Primera Ley de Faraday: La masa de una sustancia que se libera o
deposita en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad

de carga que atraviesa por la celda.

b) Segunda Ley de Faraday: Si por dos o más celdas conectadas en

serie pasa la misma cantidad de electricidad la cantidad de

sustancia producida en sus electrodos es proporcional a sus pesos

equivalentes.

Combinando las dos leyes:

Teniendo en cuenta que:

 CONCLUSIONES:

-
BIBLIOGRAFIA: