UNIVERSIDAD DE CALDAS

CURSO: QUÍMICA ANALÍTICA

Formación de complejos

1. 1,000 mL de una muestra desconocida que contiene Co+2 y Ni+2 fue tratada con 25,00 mL de EDTA
0,03872 M. La titulación por retroceso con Zn+2 0,02127 M a pH 5 requirió 23,54 mL para alcanzar el
punto final con naranja de xilenol. Se pasaron 2,000 mL de la muestra desconocida a través de una columna
de intercambio iónico que retarda al Co+2 más que al Ni+2. El Ni+2 que pasó a través de la columna fue
tratado con 25,00 mL de EDTA 0,03872 M y titulado por retroceso requiriendo 25,63 mL de Zn+2 0,02127
M. El Co+2 que salió después de la columna, también fue tratado con 25,00 mL de EDTA 0,03872 M.
Cuantos mL de Zn+2 0,02127 M serán requeridos para esta titulación por retroceso? Rta/ a) 21.45 mL

2. 50 mL de una solución que contenía Ni+2 y Zn+2 fue tratada con 25,00 mL de EDTA 0,0452 M para unir
todo el metal. El exceso de EDTA que quedó sin reaccionar requirió 12,4 mL de Mg+2 0,0123 M para
reacción completa. Luego, un exceso del reactivo 2,3-dimercapto-1-propanol fue adicionado para
desplazar el EDTA del zinc. Se requirieron otros 29,2 mL de Mg+2 para reaccionar con el EDTA liberado.
Calcule la molaridad de Ni+2 y Zn+2 en la solución original. Rta/ Ni2+ = 0.0124 M, Zn2+= 0.00718 M

3. Se determinó el ion sulfuro por titulación indirecta con EDTA. A una solución que contenía 25,00 mL de
Cu(ClO4)2 0,04332 M, más 15,00 mL de buffer acetato 1 M (pH 4,5), se les adicionó 25,00 mL de una
solución desconocida de sulfuro con agitación vigorosa. El CuS precipitado fue filtrado y lavado con agua
caliente. Luego se adicionó al filtrado amoniaco (el cual contenía exceso de Cu+2) hasta que se observó el
color azul del Cu(NH3)4+2. La titulación con EDTA 0,03927 M requirió 12,11 mL para alcanzar el punto
final con murexide. Calcule la molaridad del sulfuro en la muestra desconocida. Rta/ 0.02430 M

4. El ion cesio no forma un complejo fuerte con EDTA, pero este puede ser analizado por adición de un
exceso conocido de NaBiI4 en ácido acético concentrado frio conteniendo exceso de NaI. El sólido
Cs3Bi2I9 es precipitado, filtrado y removido. Luego, el exceso de BiI4- de color amarillo es titulado con
EDTA. El punto final ocurre cuando el color amarillo desaparece (en la reacción se usa tiosulfato de sodio
para prevenir que el I- liberado sea oxidado a I2 por el oxígeno del aire). La precipitación es bastante
selectiva para Cs+. Los iones Li+, Na+, K+ y bajas concentraciones de Rb+ no interfieren, aunque el Tl+ si
lo hace. Suponga que 25,00 mL de una muestra desconocida que contiene Cs+ fue tratada con 25,00 mL
de NaBiI4 0,08640 M y el BiI4- que quedó sin reaccionar requirió 14,24 mL de EDTA 0,0437 M para
titulación completa. Encuentre la concentración de Cs+ en la muestra desconocida. Rta/ 0.09228 M

5. El contenido de azufre de sulfuros insolubles que no se disuelven fácilmente en ácido, puede ser medido
por oxidación hasta SO4-2 con Br2. Luego los iones metálicos son reemplazados con H+ por una columna
de intercambio iónico y el sulfato es precipitado como BaSO4 con un exceso conocido de BaCl2. Luego el
exceso de Ba+2 es titulado con EDTA para determinar su contenido. (para hacer más claro el punto final
del indicador se adiciona una pequeña cantidad de Zn+2, el EDTA titula a ambos, al Ba+2 y al Zn+2).
Conociendo el exceso de Ba+2, se puede calcular cuánto azufre había en la muestra original. Para analizar
el mineral esfalerita (ZnS, PM 97,46), se tomaron 5,89 mg del sólido en polvo y se mezclaron con CCl4 y
H2O conteniendo 1,5 mmol de Br2. Después de 1 hora a 20°C y 2 horas a 50°C el polvo se disolvió y el
solvente y el exceso de Br2 fueron removidos por calentamiento. El residuo fue disuelto en 3 mL de agua
y pasado a través de una columna de intercambio iónico para reemplazar el Zn+2 con H+. Luego 5,000 mL
de BaCl2 0,01463 M fueron adicionados para precipitar todo el sulfato como BaSO4. Después de la adición
de 1,000 mL de ZnCl2 0,01000 M y 3 mL de buffer de amoniaco, pH 10, el exceso de Ba+2 y Zn+2 requirió
2,39 mL de EDTA 0,00963 M para alcanzar el punto final con Calmagita. Encuentre el porcentaje en peso
de azufre en la esfalerita. Cuál es el valor teórico? Rta/ observado: 32.7 %(p/p); teórico: 32.90 %(p/p)
Oxido-Reducción

6. Cuando 25,00 mL de una muestra desconocida fueron pasados a través del reductor de Jones, el ion
molidbato (MoO4-2) fue convertido a Mo+3. El filtrado requirió 16,43 mL de KMnO4 0,01033 M para
alcanzar el punto final de color purpura.
MnO4- + Mo+3 → Mn+2 + MoO2+2
Un blanco requirió 0,04 mL, Balancee la ecuación y encuentre la molaridad del molibdato en la muestra
desconocida. Rta/ 0.01129 M

7. 50,00 mL de una muestra que contenía La+3 se trató con oxalato de sodio para precipitarlo como
La2(C2O4)3, el cual fue lavado, disuelto en ácido y titulado con 18,04 mL de KMnO4 0,006363 M. calcule
la molaridad del La+3 en la muestra. Rta/ 3.826 m M

8. Una solución acuosa de glicerol (PM 92,095) que pesa 100,0 mg fue tratada con 50,0 mL de Ce+4 0,0837
M en HClO4 4 M a 60°C por 15 minutos para oxidar el glicerol a ácido fórmico.

El exceso de Ce+4 requirió 12,11 mL de Fe+2 0,0448 M para alcanzar el punto final con ferroína. Cuál es
el porcentaje en peso del glicerol en la muestra desconocida. Rta/ 41.9 %(p/p)

9. El ión nitrito (NO2-) puede ser determinado por oxidación con exceso de Ce+4 seguido de retrotitulación
del Ce+4 que quedó sin reaccionar. 4,030 g de muestra sólida que contiene solamente NaNO2 (PM 68,995)
y NaNO3 fueron disueltos en 500,0 mL. 25,00 mL de esta solución fueron tratados con 50,00 mL de Ce+4
0,1186 M en ácido fuerte por 5 minutos, y el exceso de Ce+4 fue retrotitulado con 31,13 mL de sulfato de
amonio ferroso 0,04289 M
2Ce+4 + NO2- + H2O → 2Ce+3 + NO3- + 2H+
+4
Ce + Fe +2
→ Ce+3 + Fe+3
Calcule el porcentaje en peso de NaNO2 en el sólido. Rta/ 78.67 %(p/p)

10. a) Se preparó una solución de yodato de potasio disolviendo 1,022 g de KIO3 (PM 214,00) en un matraz
volumétrico de 500 mL. Luego 50,00 mL de la solución fue pipeteada en un matraz y tratada con un exceso
de KI (2 g) y ácido (10 mL de H2SO4 0,5 M). Cuantas moles de I3- son producidas en la reacción?
b) El triyoduro de la parte a) reaccionó con 37,66 mL de una solución de Na2S2O3. Cuál es la concentración
de la solución de Na2S2O3?
c) Se disolvieron 1,223 g de muestra sólida que contiene ácido ascórbico e ingredientes inertes en H2SO4
diluído, y se trató con 2 g de KI y 50,00 mL de la solución de KIO3 de la parte a). El exceso de triyoduro
requirió 14,22 mL de la solución de Na2S2O3 de la parte b). Encuentre el porcentaje en peso de ácido
ascórbico (PM 176,13) en la muestra desconocida. Rta/ a) 1.433 mmol b) 0.07609 M c)12.8% (p/p)

11. 3,026 g de una sal de cobre (II) fue disuelta en un matraz volumétrico de 250 mL. Una alícuota de 50,00
mL fue analizada por adición de 1 g de KI y titulando el yodo liberado con 23,33 mL de Na2S2O3 0,04668
M. Encuentre el porcentaje en peso de Cu en la sal. Rta/ 11.43% (p/p)

Cu+2 + I- = CuI + I3-