Métodos gravimétricos
Los métodos gravimétricos se pueden clasificar según la técnica que se utiliza aislar el
componente de interés. Así, tenemos cuatro grupos:
Métodos de precipitación química
Como hemos indicado previamente, la precipitación es el modo más corriente de proceder en
gravimetría. Se llevan a cabo sobre la muestra en disolución, de la que se separa la especie a
determinar por adición de un reactivo que provoca la formación de un precipitado insoluble
que contendrá nuestro analito. Después, el precipitado se debe separar de la disolución (por
filtración), lavar y secar o calcinar para pesar el residuo final.
Por ejemplo, se puede utilizar la gravimetría para determinar el níquel de una disolución, que
precipita con el compuesto dimetilglioxima. El precipitado que se forma se filtra, se seca en
estufa a unos 100ºC y se pesa posteriormente. Cálculos estequiométricos nos permiten
determinar la concentración de níquel inicial. En el caso de la determinación gravimétrica, por
ejemplo, de hierro o aluminio, el precipitado producido no se seca, sino que se calcina a
temperaturas muy elevadas.
Métodos electrogravimétricos
Aunque lo hemos indicado aquí como un método a parte, en realidad se trata de un tipo
concreto de métodos de precipitación, ya que también se produce un precipitado sólido, pero
en lugar de hacerlo mediante la adición de un reactivo, se provoca la reacción química
mediante el paso de una corriente eléctrica y el precipitado se deposita en la superficie de uno
de los electrodos. Pesar el electrodo antes y después de la reacción nos dará el peso total de la
sustancia depositada y mediante cálculos estequiométricos también podremos determinar la
concentración. Son métodos de poca aplicación; se puede emplear para determinar algunos
metales como el cobre o el plomo.
Métodos de volatilización
En ocasiones, cuando la especie que deseamos determinar pasa fácilmente a fase gaseosa o
puede formar un compuesto volátil, en lugar de formar un sólido precipitado se volatiliza. Así,
se podrá determinar la cantidad de especie presente por diferencia de pesos, es decir, el peso
final, una vez volatilizada la parte deseada, menos el peso inicial de la muestra (método
indirecto), o bien recogiendo la especie volatilizada y pesándola posteriormente (método
directo). Por ejemplo, cuando deseamos determinar la cantidad de agua de una muestra de
alimento, se pesa la muestra de alimento inicial y después de haberse desecado por completo.
Métodos de extracción
Los métodos de extracción solo se pueden usar para determinaciones muy concretas, por
ejemplo la determinación del porcentaje de un componente en una aleación. Consisten en
separar por disolución los componentes no deseados y pesar únicamente el residuo del
componente de interés. Por tanto, se necesita un disolvente que disuelva los componentes no
deseados de la muestra pero no el analito.
Características de una gravimetría
Para que un analito se pueda determinar mediante una gravimetría, es necesario que el
precipitado formado cumpla una serie de características. Por ejemplo:
Que sea muy insoluble, para que la parte que se pierda por lavado y filtración sea mínima, ya
que esto es una fuente de error. Que sea puro o fácilmente purificable.
Que la precipitación sea selectiva, es decir, que precipite únicamente el analito de interés y no
otras especies.
Que se pueda filtrar con facilidad. Los precipitados con texturas gelatinosas y difíciles de filtrar
harán que el método sea mucho más tedioso o que directamente no se pueda llevar a cabo.
Que el precipitado final formado, que debemos pesar, no sea higroscópico. Recordemos que
un compuesto higroscópico es aquel que tiene gran tendencia a captar humedad ambiente,
como el CaCl2. Esto haría que tuviésemos un considerable error por exceso en la pesada.
Puesto que generalmente cuando se hace referencia a una gravimetría es a un método de
precipitación, por tener mayor cantidad de aplicaciones, en adelante nos centraremos en estos
métodos.
El problema más importante del análisis gravimétrico por precipitación es la formación de
precipitados puros y que se puedan filtrar con facilidad. Por ello, es importante considerar
algunos aspectos de tipo físico relacionados con la formación de los precipitados. El proceso de
precipitación puede considerarse como un fenómeno por el cual se cambia el tamaño de las
partículas, pasando de un tamaño inferior a 10–7 cm, del orden de magnitud molecular, a
tamaños superiores a 10–4 cm (suspensiones). El paso desde una disolución verdadera hasta
una suspensión transcurre en una serie de etapas que pueden esquematizarse así: (para el
AgCl).
A continuación vemos una tabla en la que se indica qué analito se puede determinar de este
modo, qué precipitante se utiliza, qué producto se forma y cuál es el producto que finalmente
se pesa, que no siempre coinciden. Generalmente, se precipitan bien como óxidos (Al2O3) o
bien como sales (AgCl).
Analito Precipitante Producto formado Producto
pesado
Como óxidos
Al, Fe NH3, medio Al2O3·nH2O, Fe2O3·nH2OÓxidos Al2O3Fe2O3
ligeramente hidratados muy voluminosos sin
ácido composición estequiométrica
definida (gran cantidad de agua)
SiO2 HCl SiO2·nH2O SiO2
Ca H2C2O4 CaC2O4 CaO o CaCO3
Sn HNO3 SnO2·H2O SnO2
Como sales
– – –
Cl Br I AgNO3 AgCl, AgBr, AgI AgCl, AgBr, AgI
Ag HCl AgCl AgCl
Cu NH4SCN Cu2(SCN)2 Cu2(SCN)2
PO43- MgCl2 Mg(NH4)PO4 Mg2P2O7
Mg, Zn, Cd (NH4)2HPO4 Mg(NH4)PO4, Zn(NH4)PO4 Cd(NH4)PO4 Mg2P2O7,
Zn2P2O7, Cd2P2O7
Ba, Pb, Sr H2SO4 BaSO4, PbSO4, SrSO4 BaSO4
SO42- BaCl2 BaSO4 BaSO4
