FUNDAMENTOS DE LA
HIDROMETALURGIA
CAPITULO 3 parte 1
ELECTROOBTENCION
DOCENTE: XIMENA VELOSO V.
INACAP
IQUIQUE-CHILE 1
3.1 Definición de electroobtención
(Electrowinning o EW)
La electroobtención o electrodepositación de
cobre es un proceso electrolítico de depositación
de cobre metálico, desde una solución base de
cobre, por el paso de una corriente eléctrica. Se
verifica en una celda electrolítica, que está
compuesta por una superficie catódica sobre la
cual se depositará el cobre contenido en el
electrolito y una anódica que debe ser inatacable
para evitar la corrosión y contaminación del
electrolito.
El cátodo es una placa de acero inoxidable 316L
y el ánodo una placa de plomo-calcio-estaño.
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3.2 Esquema del proceso de EW
3
3.2.1 Nave electroobtención Quebrada
Blanca
4
3.2.2 Nave electroobtención Cerro
Colorado
5
3.2.3 Celda electrolítica
6
3.2.3 Celda electrolítica
7
3.3 Teoría y fundamentos del proceso
El proceso de EW se lleva a cabo en una celda
electrolítica, donde circula continuamente el
electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO4 y
H2SO4.
En la celda ocurren reacciones electroquímicas de
oxidación-reducción provocadas por la energía
eléctrica. En el cátodo el ion cúprico es reducido a
cobre por los electrones entregados por la corriente.
En el electrodo positivo o ánodo se descompone el
agua generándose oxígeno gaseoso que burbujea en
la superficie del ánodo y además ácido sulfúrico.
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3.4 Reacciones principales en EW
Resultados del proceso electrolítico:
✓ Depositación del cobre en el cátodo
✓ Evolución de oxígeno en el ánodo
✓ El electrolito se enriquece en ácido y se
empobrece en cobre
Como resultado de la estequiometría de la reacción
global, por cada tonelada de Cu depositada
✓ Se generan 1 ton cobre metálico
1,54 ton ácido sulfúrico
0,25 ton oxígeno (5,6 m3 N)
✓ Se descomponen 0,28 ton agua
✓ Se consume energía 1900 - 2300 kw-hr/ton cobre 10
3.4 Reacciones principales en EW
Reacción de celda expresada en forma iónica
Cu2+ + H2O → Cu0 + ½O2 + 2 H+ E° = -0,89 V
El potencial estándar negativo de -0,89 Volt indica
que esta reacción no ocurre naturalmente de
izquierda a derecha, es decir, no es espontánea.
Es por ello que en la electroobtención se debe
entregar energía eléctrica externa para lograr la
depositación del cobre sobre el cátodo de acero.
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3.5 Ley de Faraday
La ley de Faraday establece que la masa de metal
depositada es proporcional a la cantidad de
electricidad que circula a través de la celda y al
tiempo de operación de la electrólisis.
Para n celdas resulta:
I * t * PA
mteo = * nceldas
F *n
donde
mteo = peso del metal depositado en gramos, gr
I = intensidad de corriente aplicada en amperes, A
t = tiempo durante el cual se aplicó la corriente en
segundos
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3.5 Ley de Faraday
PA = peso atómico de la sustancia que se está
depositando, gr/gr mol
n = estado de valencia de la sustancia que se deposita
F = constante de Faraday. Es igual a 96.500 A-seg.
También se puede expresar como 96.500 coulomb.
La ley de Faraday permite calcular la cantidad teórica
de masa que se depositaría en una celda electrolítica,
ya que considera que toda la corriente que circula se
aprovecha sólo para depositar el metal.
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3.5.1 Peso equivalente
Se define el peso equivalente como la relación
entre el peso atómico y la valencia de la
sustancia que participa en el proceso.
PAMETAL
PE =
electrones
Para el caso del cobre:
gr
63,54
grmol
PECu = = 31,77 gr
electrones
2
grmol
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3.5.2 Factor de Faraday
El factor de Faraday (FF) es la relación entre
el peso equivalente del metal dividido por la
constante de Faraday.
PE
FF = METAL
constante de Faraday
Luego, resulta para el cobre:
31,77 gr −4 gr
FF = = 3,29 * 10
96.500 A − seg A − seg
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3.5.2 Factor de Faraday
El factor de Faraday en horas resulta:
31,77 gr 3.600 seg gr
FF = * = 1,185
96.500 A − seg 1 hr A − hr
El factor de Faraday en días resulta:
31,77 gr 3.600 seg 24hr 1kg kg
FF = * * * = 0,0284
96.500 A − seg 1 hr 1dia 1000gr A − dia
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3.6 Eficiencia de corriente
En la práctica no hay una total eficiencia en el uso de la
corriente. Es normal en los procesos reales de EW de
cobre que ocurran reacciones parásitas, fugas, etc.
En síntesis, el peso de material efectivamente
depositado versus el que teóricamente debía haberse
precipitado constituye la “eficiencia de corriente”.
masa real depositada
η= * 100
masa teorica depositada
donde
= eficiencia de corriente (%)
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3.6.1 Causas de disminución de la
eficiencia de corriente
La eficiencia en corriente generalmente es inferior a 100%
debido a diversas causas, entre las cuales las principales
son:
✓ Reacciones paralelas o parásitas: son reacciones que
ocurren simultáneamente con la reacción principal,
consumen parte de la corriente eléctrica, de tal forma que
se obtiene menos producto en relación a la cantidad de
corriente que circula.
✓ Cortocircuitos: ocurre cuando se produce contacto directo
entre cátodo y ánodo, la corriente eléctrica pasa
directamente desde un electrodo al otro, al no pasar por el
electrolito no se produce depósito.
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3.6.1 Causas de disminución de la
eficiencia de corriente
Tipos de cortocircuitos:
✓ Fugas de corriente: el electrolito es conductor de la
corriente, de tal forma que cuando éste, por mal
manejo, impregna zonas aledañas a la celda, se pueden
producir escapes de corriente eléctrica desde la celda
hacia otros puntos conductores como por ejemplo,
barras y tuberías metálicas. 19
3.6.2 Masa real depositada
Tomando en cuenta la eficiencia de corriente y el
total de celdas la masa depositada se calcula como:
Masa depositada = FF * I * t * η * n celdas
Esta fórmula también se puede ocupar para la masa
teórica con la eficiencia () igual a 1 (o 100%).
La capacidad de la planta debería ser igual a la
masa depositada
(
Masa depositada = CP = QPLS * CuPLS − CuREFINO )
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3.7 Densidad de corriente
Se define como la intensidad de corriente que fluye
a través de un área determinada de electrodos.
I
i=
donde A * n caras * n catodos
I = corriente, A
A = área del cátodo, m2
i = densidad de corriente, A/m2
La velocidad del proceso electrolítico está
determinada por la densidad de corriente, la que
generalmente varía entre 250 y 300 A/m2.
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3.8 Concentraciones de cobre
La concentración de cobre mínima que
debe operarse en un circuito electrolítico
es la del electrolito pobre, que por lo
general es del orden de los 35 gpl. La
concentración de cobre del electrolito
rico es generalmente del orden de 40 a
65 gpl dependiendo de cada planta en
particular, esta concentración es
balanceada automáticamente de acuerdo
al cobre extraído en SX.
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3.9 Acido equivalente
Se determina que por cada kilogramo de cobre
depositado se producen 1,54 kg de ácido
sulfúrico. Por lo tanto, la concentración de ácido
en el electrolito se expresa como una función del
ácido generado por el cobre depositado más el
ácido libre y es denominada ácido equivalente, el
que se calcula como:
H
+
eq 2+
= Cu * 1,54 + H libre
+
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3.10 Valores de concentraciones de
cobre y ácido
Las concentraciones tanto de cobre como de ácido
son particulares de cada planta en general, en la
tabla se muestran las concentraciones de cobre y
ácido más comunes:
ELECTROLITO Cu+2 (gpl) H+ libre (gpl) H+ EQ (gpl)
Pobre 35 156 210
Rico 65 110 210
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3.11 Reactivo catódico
Para mejorar la calidad de la depositación produciendo un
grano fino y evitar el efecto de los nódulos, que son
altamente captadores de impurezas, tales como azufre y
plomo principalmente, es que se agrega al electrolito un
reactivo especial, que es un floculante, cuya misión es
decantar los sólidos en suspensión ya que su mayor
presencia aumenta la viscosidad y mayor contaminación
en el depósito.
Para el caso de los floculantes sólidos (derivados del guar
como el galactasol) se usan en dosificaciones del orden de
200 - 250 gr de reactivo por tonelada de cobre depositado.
( )
PRC = Peso depositado dia anterior * 0,25
donde
PRC = peso reactivo catódico en kg 25
3.12 Reactivo anódico
Por naturaleza del electrolito y las reacciones que
involucra la electrólisis es que se presenta en la
celda siempre un alto potencial. Este alto potencial
presenta una alta posibilidad de oxidación del
plomo, transformándolo en un óxido de plomo, el
cual es fácilmente solubilizable por la acción del
ácido sulfúrico del electrolito, produciendo un
desgaste y corrosión del ánodo de plomo y una
contaminación de plomo en los cátodos por
impregnación de partículas de óxido de plomo en el
depósito.
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3.12 Reactivo anódico
Para evitar esto, se agrega al electrolito sulfato de
cobalto, cuya misión es estabilizar el óxido de
plomo producido, manteniéndolo adherido al
ánodo, formando una capa protectora e impidiendo
por lo tanto su disolución.
Es conveniente mantener el cobalto en el orden de
110 ppm, como concentración en el electrolito.
IEL * (110 − Co)
PSC =
210
donde
PSC = peso del sulfato de cobalto en kg 27
3.12 Reactivo anódico
IEL = inventario de electrolito en m3
Co = análisis de cobalto actual en ppm
El sulfato de cobalto viene empacado en sacos de
cristales de heptahidrato de sulfato de cobalto
(CoSO4*7H2O) de aproximadamente 25 kg cada
uno, el que contiene aproximadamente un 21% de
Co.
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3.12.1 Imágenes reactivos
29
3.13 Factores que influyen sobre la
calidad del depósito catódico
✓ Viscosidad del electrolito:
viscosidades bajas favorecen la
velocidad de difusión de iones
cúpricos.
✓ Temperatura del electrolito:
temperaturas altas favorecen las
propiedades de difusión de iones en el
electrolito.
✓ Agitación del electrolito: reduce la
velocidad de crecimiento de grano o
nucleación. 31
3.13 Factores que influyen sobre la
calidad del depósito catódico
✓ Aditivos para depósito de grano liso: la
adición de este tipo de productos tales como
guartec, galactasol, guarfloc, favorece el
crecimiento de un grano fino y por
consecuencia se obtiene un depósito liso.
✓ Adición de sulfato de cobalto: este reactivo
tiene por misión proteger la capa de óxido
de plomo y de esta forma reducir la
velocidad de corrosión de los ánodos.
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3.14 Temperatura del electrolito
La temperatura es una variable muy importante en
el proceso electrolítico, ya que tiene los siguientes
efectos positivos:
✓Mejora la conductividad del electrolito
✓Baja la viscosidad
✓Mejora la calidad del depósito
✓Baja los contaminantes, especialmente el azufre
✓Disminuye el potencial de celda
La temperatura debe ser mantenida entre los 42 y
48°C.
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3.15 Nave de electroobtención
La nave de electroobtención constituye el espacio
físico que alberga todos los elementos requeridos
para llevar a cabo el proceso electrolítico:
✓Celdas electrolíticas
✓Puente grúa
✓Máquina despegadora de cátodos (stripping
machine)
✓Placas de acero inoxidable 316L
✓Manifold de distribución
✓Instrumento para medir corriente por celda
✓Instrumento para medir voltaje por celda
✓Bombas alimentación a celdas
✓Marco cortocircuitador 34
3.15 Nave de electroobtención
✓Agua caliente lavado de cosecha
✓Esferas antinebulizantes
✓Rectificador
✓Intercambiador de calor
✓Placas de Pb-Ca-Sn
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3.15 Nave de electroobtención
36
3.15 Nave de electroobtención
37
3.16 Consumo de energía eléctrica
Se define el consumo específico de corriente como la
cantidad de energía eléctrica transferida al sistema
para obtener una unidad de masa de producto.
V * I * t * n celdas
CC =
1000 * mreal
donde
V = tensión de celda (Volt/celda)
I = corriente aplicada (Ampere)
t = tiempo (hr)
mreal = masa real depositada (ton)
CC = consumo específico corriente (kwatt-hr/ton)
Por definición 1 kwatt = 1.000 A-Volt 38
3.17 Siembra y cosecha de cátodos
La siembra y cosecha constituyen la operación de
mayor importancia dentro de la nave y se realiza
de acuerdo a una planificación según el número
de celdas existentes. Por lo general, el tiempo de
permanencia de los cátodos en la celda varía
dependiendo de cada nave, entre 6 y 7 días. Se
logra cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre
catódico por cara. En general, las dimensiones de
los cátodos son de 1 m de ancho y 1 m de alto.
Durante el proceso de siembra y cosecha no se
pueden retirar todos los cátodos de una misma
celda de una sola vez, generalmente se retiran los
cátodos por mitades o tercios.
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3.18 El circuito eléctrico
La nave de electroobtención utiliza corriente
continua para realizar la electrólisis, de tal
forma que es necesario rectificar la corriente
alterna que llega a la planta. Por lo tanto, son
necesarios uno a más unidades de
transformadores - rectificadores dependiendo
de la necesidad de voltaje y potencia.
Las celdas se conectan en serie dentro de un
circuito. Desde los rectificadores hasta las
celdas, la corriente se traslada a través de
barras (bus bars).
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3.19 El desborre de celdas
El proceso de limpieza de celdas, que
básicamente consiste en el retiro de la
borra (producto de corrosión de ánodos,
sedimentación de sólidos en suspensión,
de aditivo guar no disuelto, etc.) se
realiza cada cierto tiempo de operación,
que varía de una planta a otra, pero se
debe realizar al menos una vez al año.
Esta borra no sólo disminuye el volumen
de electrolito en la celda, sino que puede
llegar a contaminar el cátodo si por
efecto de la agitación llega a ser
removida del fondo de la celda.
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3.19 El desborre de celdas
Para retirar la borra, sedimento o
barro anódico se instala un marco
cortocircuitador, colocándolo sobre
las celdas a desborrar, de tal manera
que en un extremo se conecte con
los ánodos y el otro extremo se
conecte con los cátodos, de tal
manera de aislar las celdas a
desborrar y permitir el paso de la
corriente por las celdas restantes.
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3.20 Pureza de los cátodos
Uno de los grandes objetivos de toda
planta de EW, es producir cátodos de alta
pureza (Grado A), lo que no siempre es
fácil de conseguir. Los cátodos Grado A
deben contener como máximo, según
normas inglesas y norteamericanas, los
niveles de las impurezas siguientes:
Plomo: 5 ppm (5 g/ton)
Fierro: 10 ppm (10 g/ton)
Azufre: 15 ppm (15 g/ton)
O sea, si una partida o lote de cátodos que
es muestreada, arroja el análisis químico
por ejemplo 6 ppm de plomo, estos cátodos
no son grado A.
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