2 PROPIEDADES PARCIALES MOLARES

Tabla de contenido
2 PROPIEDADES PARCIALES MOLARES ..................................................................... 1

2.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................ 2

2.2 VOLUMEN PARCIAL MOLAR .......................................................................... 3

2.2.1 MARCO TEÓRICO .................................................................................... 3

2.2.2 EXPERIENCIA PRÁCTICA: VOLUMEN PARCIAL MOLAR ................................. 5

2.3 CALOR DE DISOLUCIÓN ................................................................................ 12

2.3.1 MARCO TEÓRICO ................................................................................... 12

2.3.2 EXPERIENCIA PRÁCTICA: CALOR DIFERENCIAL .......................................... 19

2.3.3 EXPERIENCIA PRÁCTICA: CALOR INTEGRAL .............................................. 27

2.4 REFERENCIAS ............................................................................................. 32

2 Propiedades Parciales Molares

2.1 INTRODUCCIÓN

La termodinámica de las disoluciones se formula en términos de las magnitudes molares parciales.

Las propiedades molares parciales son propiedades intensivas de la mezcla, pues depende en general
de la temperatura, la presión y la composición de la mezcla. (Atkins & De Paula, 2008)

Las propiedades parciales molares son de gran utilidad en el estudio de disoluciones, en donde el
sistema no solo depende de P, T, V, E y S sino que también depende de la concentración de los
distintos componentes de la disolución. Para soluciones binarias, un cambio muy pequeño en una
propiedad termodinámica (X) se expresa:

𝛿𝑋 𝛿𝑋 𝛿𝑋 𝛿𝑋
𝑑𝑋 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑛1 + ( ) 𝑑𝑛 𝐸𝑐. 2.1
𝛿𝑇 𝑃,𝑛1,𝑛2 𝛿𝑃 𝑇,𝑛1,𝑛2 𝛿𝑛1 𝑃,𝑇,𝑛2 𝛿𝑛2 𝑃,𝑇,𝑛1 2

En condiciones de presión y temperatura constantes:

𝛿𝑋 𝛿𝑋
𝑑𝑋 = ( ) 𝑑𝑛1 + ( ) 𝑑𝑛 𝐸𝑐. 2.2
𝛿𝑛1 𝑃,𝑇,𝑛2 𝛿𝑛2 𝑃,𝑇,𝑛1 2

Donde ̅̅̅
𝑋1 y ̅̅̅
𝑋2 son las propiedades parciales molares de X con respecto a n1 y n2 molares:

𝛿𝑋 𝛿𝑋
̅̅̅
𝑋1 = (𝛿𝑛 ) ; ̅̅̅
𝑋2 = (𝛿𝑛 ) 𝐸𝑐. 2.3
1 𝑃,𝑇,𝑛2 2 𝑃,𝑇,𝑛1

Por lo tanto
𝑑𝑋 = ̅̅̅
𝑋1 𝑑𝑛1 + ̅̅̅
𝑋2 𝑑𝑛2 𝐸𝑐. 2.4

Integrando esta ecuación se obtiene:

𝑋 = ̅̅̅
𝑋1 𝑛1 + ̅̅̅
𝑋2 𝑛2 𝐸𝑐. 2.5
 Capítulo 2 3

Las propiedades parciales molares (𝑋̅), son propiedades intensivas y se considera que son la
contribución por mol de cada constituyente al valor total de la propiedad X en el sistema en
cuestión. Algunas propiedades parciales molares tienen nombres particulares, ejemplo:

𝑖 se llama calor diferencial de solución de i y se le representa también por Li.

̅̅̅̅
 𝐻
𝐺𝑖 es el potencial químico de i y se le representa con frecuencia por µi.
 ̅̅̅

Este capítulo contiene conceptos como volumen parcial molar, calor diferencial e integral de
solución.

2.2 VOLUMEN PARCIAL MOLAR

2.2.1 MARCO TEÓRICO

La mayor parte de la química y la bioquímica tienen lugar en disolución. Una solución es una
mezcla homogénea; es decir, una solución es un sistema monofásico con más de un componente
(LEVINE, 2004). De manera similar a como la presión parcial es la contribución de un componente
a la presión total, en la termodinámica de las soluciones se debe introducir otras propiedades
“parciales” análogas (Atkins & De Paula, 2008). Una de dichas propiedades es el volumen parcial
molar.

El volumen molar parcial, Vi, expresa el aumento que experimenta el volumen del sistema en la
adición, a P y T constantes de una mol de i a una cantidad tan grande de aquél que no produce
cambio apreciable en la concentración. El valor de Vi variará, naturalmente con la concentración
de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual al volumen molar Vi de la sustancia pura.

El volumen parcial molar de una disolución binaria se calcula a partir de las densidades de soluciones
cuya concentración se conoce. Estas densidades se determinan con un picnómetro.

El volumen parcial molar (Vi) es una propiedad fácil de calcular en el laboratorio. Se define en
palabras como el cambio en volumen causado cuando se agrega una mol de i a una cantidad muy
grande de solución, de tal forma que la composición de esta solución no cambia. Para el caso del
volumen se tiene:
𝑉 = 𝑉̅1 𝑛1 + ̅̅̅
𝑉2 𝑛2 𝐸𝑐. 2.6

𝛿𝑉 𝛿𝑉
𝑉̅1 = (𝛿𝑛 ) ; ̅̅̅
𝑉2 = (𝛿𝑛 ) 𝐸𝑐. 2.7
1 𝑃,𝑇,𝑛2 2 𝑃,𝑇,𝑛1
4 Propiedades Parciales Molares

Donde 𝑉̅1 se refiere al solvente y ̅̅̅

𝑉2 al soluto. El volumen parcial molar podría obtenerse graficando
𝛿𝑉
el volumen de la solución contra su molaridad y determinar la pendiente (𝛿𝑛 ) . Este método
2 𝑃,𝑇,𝑛1
es un poco inexacto debido a que los volúmenes a distintas concentraciones son difíciles de medir
con precisión (LUCELLY, 2005).

Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las propiedades molares
parciales

 método de la pendiente
 método de la intersección de las ordenadas en el origen.

En este caso se usará el método de la intersección de las ordenadas en el origen. El volumen

molar parcial para una composición determinada de mezcla, por ejemplo, x1, se calcula trazando
la recta tangente a la curva que representa el VM de la mezcla frente a la composición. Los
puntos de corte de esta recta tangente con x=0 y x=1 son los volúmenes molares parciales
de cada uno de los componentes.

FIGURA 2.1 VOLUMEN PARCIAL MOLAR MÉTODO DE LA INTERSECCIÓN

Un modo más exacto de calcular los volúmenes molares parciales es obtener la ecuación de las
rectas tangentes a la curva VM-x(B) a partir de un ajuste de los datos experimentales.
 Capítulo 2 5

Supongamos que la curva se ajusta adecuadamente a una función f(x) y queremos calcular la
ecuación de la recta tangente para una composición xi. La pendiente de esta recta se obtiene
directamente derivando la función f(x) y calculando su valor cuando x=xi. Es decir:

𝑑𝑓(𝑥) 𝑑𝑓(𝑥)
𝑝= ⇒ 𝑝𝑖 = ( ) 𝐸𝑐. 2.8
𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥=𝑥𝑖

Por otra parte, sabemos que para una composición xi la recta tangente y la curva del volumen
molar parcial tienen el mimo valor. Es decir:

𝑦𝑖 = 𝑉𝑚,𝑖 = 𝑝𝑖 𝑥𝑖 + 𝑏𝑖 ⇒ 𝑏𝑖 = 𝑉𝑚,𝑖 − 𝑝𝑖 𝑥𝑖 𝐸𝑐. 2.9

Por tanto, una vez conocido el valor de pi en cada punto podemos calcular el valor de bi y pi+bi
que corresponden a los volúmenes molares parciales de A y B respectivamente, para una
composición xi

Haciendo esto mismo para cada valor de la composición obtenemos los volúmenes molares parciales
de A y B en función de la composición. (Universidade de Santiago de Compostela, 2010)

2.2.2 EXPERIENCIA PRÁCTICA: VOLUMEN PARCIAL MOLAR

[Link] OBJETIVOS

 Determinar experimentalmente el volumen molar parcial V de componentes puros en

mezclas binarias líquidas de composición conocida.
 Comprometer al estudiante a desarrollar un pensamiento crítico mediante el análisis de
datos y justificación de resultados.

[Link] MATERIALES Y REACTIVOS

En la Tabla 2.1 se encuentran tabulados los materiales y reactivos necesarios para llevar a cabo
la práctica. Las cantidades de estos corresponden al volumen necesario para una corrida de la
6 Propiedades Parciales Molares

experiencia. Teniendo en cuenta que en cada corrida de esta experiencia se tomarán dos datos de
cada concentración.

TABLA 2.1 MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
Picnómetro de 10 Ml 2 Etanol 100 mL
Pipeta volumétrica de 10 mL 1 Agua destilada 50 mL
Erlenmeyer de 125 Ml 1
Balanza analítica 1
Pipeta graduada de 10 mL 2
Propipeta 2
Calorímetro 1
Termómetro 1

[Link] PROCEDIMIENTO

CALIBRACIÓN DE PICNÓMETROS

1. Rotular los picnómetros (cada uno con su tapón)

2. Pesar los picnómetros vacíos y secos con el tapón puesto. Anotar el peso en la casilla peso
del picnómetro vacío.

3. Llenar completamente los picnómetros con agua destilada evitando la formación de burbujas
y colocar el tapón.

4. Introducir los picnómetros en el calorímetro y dejarlos aproximadamente 15 minutos a fin

de que el líquido alcance una temperatura uniforme.

5. A continuación, se sacan, se secan por fuera y se pesan, calcular la masa de agua dentro
de los picnómetros por diferencia. Anotar el peso en la casilla que corresponde al peso del
picnómetro con agua.

6. determinar el volumen de cada picnómetro a partir de la densidad del agua a la temperatura

de trabajo.

7. Repetir el calibrado tres veces. Calcular para cada picnómetro el volumen medio del mismo.
 Capítulo 2 7

DETERMINACIÓN DEL VOLUMEN PARCIAL MOLAR

Para esta experiencia se recomienda determinar el volumen parcial molar del sistema agua-etanol.
Este laboratorio se puede realizar también con el sistema ácido acético- agua.

SISTEMA AGUA-ETANOL

1. Preparación de soluciones:

Se va a determinar la densidad (y el volumen molar) de muestras binarias en varias

fracciones molares (0,2 0,4 0,6 0,8 1,0). Para ello se preparan aproximadamente 24 ml
de cada mezcla. Inicialmente se deben calcular los volúmenes aproximados a utilizar de cada
componente, con la siguiente ecuación:

𝑥𝐵 × 𝑀𝐵 24 𝑚𝐿
𝑉𝐵 = [ ]× 𝐸𝑐. 2.10
𝜌𝐵 𝑀 𝑀
𝑥𝐵 × [ 𝜌 𝐵 ] + (1 − 𝑥𝐵 ) × [ 𝜌 𝐴 ]
𝐵 𝐴

En esta ecuación 𝑥𝐵 es la fracción molar del etanol en la mezcla binaria. 𝑀𝐴 y 𝑀𝐵 son los
pesos moleculares del Agua y del etanol, y 𝜌𝐴 y 𝜌𝐵 son las densidades del agua y de etanol.

2. Pesar un matraz Erlenmeyer de 125 mL vacío y estableces este valor como cero en la
balanza analítica

3. En el matraz recién pesado añadir el volumen de agua calculado. Pesar el matraz con el
agua y anotarlo, se debe anotar en la casilla peso del agua en la Tabla 2.4.

4. Verter al matraz el volumen calculado de etanol. Pesar nuevamente (se debe anotar en la
casilla peso solución en la Tabla 2.4) y determinar la masa de etanol.

5. Recalcular la fracción molar de la mezcla a partir de la masa de agua y etanol añadida.

6. Utilizando una pipeta volumétrica de 10 mL, llenar los picnómetros hasta rebozar con la
solución preparada.

7. Colocar los picnómetros en el calorímetro y dejarlos aproximadamente 15 minutos.

8. Pasados los 15 minutos, sacar los picnómetros, secarlos bien y pesarlos, se debe anotar los
pesos en la casilla peso picnómetro con solución de la Tabla 2.4.

9. Repetir los pasos del 1 al 6 con las demás fracciones molares.

8 Propiedades Parciales Molares

10. A partir del volumen calculado de cada uno de los picnómetros en el calibrado determinar
la densidad de las disoluciones.

SISTEMA AGUA-ÁCIDO ACETICO

Los materiales que se necesitan son los mismos y la cantidad de reactivo necesaria se registra
en la tabla 2.2.

TABLA 2.2 CANTIDAD A TRABAJAR DE OTROS REACTIVOS POSIBLES

REACTIVOS
Ácido acético 100 mL
Agua destilada 50 mL

Seguir el procedimiento anterior, teniendo en cuenta que se reemplaza el etanol por Ácido acético.
(Es decir, en el lugar del procedimiento donde diga etanol use Ácido acético)
 Capítulo 2 9

EXPERIENCIA:
NOMBRE:
GRUPO: FECHA: HORA:

[Link] RECOLECCIÓN DE DATOS

Complete la tabla 2.3 con los resultados obtenidos durante la calibración de los picnómetros en
las unidades que se indican.

TABLA 2.3 DATOS EXPERIMENTALES DE LA CALIBRACIÓN DE PICNÓMETROS

PESO PIC VACÍO PESO PIC VOLUMEN PIC
PICNÓMETRO N° [g] AGUA [g] [mL] PROMEDIO

Complete la Tabla 2.4 los resultados obtenidos durante la experiencia en las unidades que se
indican.
10 Propiedades Parciales Molares

TABLA 2.4 DATOS EXPERIMENTALES DETERMINACIÓN DEL VOLUMEN PARCIAL MOLAR

XB Peso del Peso solución Xb real Peso Peso picnómetro Volumen
Teórico agua [g] [g] picnómetro con solución [g] picnómetro
[g] calculado [mL]

[Link] PREGUNTAS DE ANÁLISIS

1. Calcule las densidades para todas las soluciones de B.

2. A partir de las densidades, calcule el volumen molar de las soluciones.

 Capítulo 2 11

3. Grafique Volumen molar (Vm) vs Composición (XB).

4. Utilizando el método de la intersección calcule el volumen parcial molar de cada

componente en todas las concentraciones, o en las indicadas por el profesor.

12 Propiedades Parciales Molares

5. Hacer un comentario de la variación observada en los volúmenes molares parciales de los

dos líquidos con respecto a las concentraciones de los mismos.

2.3 CALOR DE DISOLUCIÓN

2.3.1 MARCO TEÓRICO

 Capítulo 2 13

Cuando se forma una disolución de una sustancia (soluto), ésta se dispersa de manera uniforme
en otra (disolvente); tales disoluciones se forman cuando las fuerzas de atracción, que mantiene
unidas a las partículas de soluto y disolvente, son de magnitud comparable con las fuerzas de
atracción soluto-soluto y solvente-solvente.

En la formación de algunas disoluciones, se absorbe o se libera calor del sistema a los alrededores
o viceversa, algunos son exotérmicos mientras que otros son endotérmicos, este fenómeno se
podría explicar dividiendo el proceso por etapas haciendo uso de la ley de Hess:

 Primero, las moléculas del disolvente deben separarse entre sí para hacer sitio a las
moléculas de soluto, las cuales necesitaran absorber energía, resultando ésta primera etapa
del proceso endotérmica (ΔHa>0).
 En la siguiente etapa las moléculas del soluto también deben separase por lo que ésta
parte del proceso será endotérmica (ΔHb>0). (SAAVEDRA.C, 2009)
 Finalmente se necesitará liberar energía para que las moléculas de soluto y solvente se
atraigan entre sí, por lo que a la suma de estos cambios térmicos asociados al proceso
disolución que ocurren a presión y temperatura constantes se le denomina calor de
disolución.

Este proceso será exotérmico o endotérmico dependiendo de las fuerzas de atracción entre las
moléculas, ya sea porque las fuerzas de atracción entre las moléculas de soluto-solvente son más
débiles que las fuerzas de atracción soluto-soluto o solvente-solvente siendo este proceso de
disolución endotérmico (ΔHdisol>0), o porque las fuerzas atracción entre las moléculas diferentes
exceden a la fuerza de atracción de las moléculas iguales por lo que el calor liberado será mayor
que el absorbido siendo este proceso exotérmico. (5IXCAMPARIJ.J) Se puede concluir que la
entalpia de disolución es igual a la suma de las entalpias de cada etapa que se lleva a cabo al
realizar una disolución.

La medida del calor intercambiado durante un proceso se realiza mediante un calorímetro que
básicamente es un dispositivo aislado con una cámara de reacción rodeada de agua donde se
detectan los cambios de temperatura con ayuda de un termómetro y a través de estas medidas
se mide la cantidad de calor intercambiado.

El calor desarrollado por reacción u otro proceso físico Qp en la cámara de reacción que se halla
inicialmente a una temperatura T1, actúa de tal modo que la temperatura final del calorímetro
cambia hasta T2. (5IXCAMPARIJ.J)
14 Propiedades Parciales Molares

La calibración del calorímetro consiste en determinar la capacidad calorífica que presenta el conjunto
de materiales que forman las distintas partes del calorímetro (vaso calorimétrico, sistema de
agitación, dispositivos de medida de temperatura, recipientes contenedores de reactivos, etc.) y
que van a absorber una parte de la energía térmica suministrada al sistema. Aceptando que las
partes físicas del calorímetro son siempre las mismas, la capacidad calorífica del calorímetro será
una constante propia de cada instrumento.

Existen dos formas de expresar el cambio de entalpía por mol de material disuelto; que son los
calores integral y diferencial de la solución. Las dos convenciones surgen de la dependencia del
calor de la solución de la cantidad de solvente utilizado para disolver el soluto. Así, el calor
integral de la solución describe el cambio de entalpía cuando se disuelve 1 mol de soluto para dar
una concentración especificada, tal vez una solución 1 molar, mientras que el calor diferencial de
la solución brinda un valor de cambio de entalpía cuando la cantidad de soluto disuelto es
despreciable.
Una forma de comprender la diferencia entre estas representaciones, y también una forma de
recordarlas, es la siguiente:
 El calor integral de la solución da el cambio de entalpía para variaciones de forma discreta
o integral en la concentración de la solución
 El calor diferencial de la solución da el cambio de entalpía para una modificación
esencialmente de cero a diferencial (dC) en la concentración (Gennaro, 2003).

En la figura 2.2 se muestra ilustra los anteriores conceptos.

 Capítulo 2 15

FIGURA 2.2 CALOR INTEGRAL VS CALOR DIFERENCIAL

[Link] Calor diferencial de disolución

El calor diferencial de solución puede interpretarse como la variación de entalpia resultante de la
disolución de 1 mol del componente considerado (soluto o solvente), en una "cantidad muy grande"
(en el límite en una cantidad infinita) de solución de la concentración especificada. La condición
"cantidad muy grande de solución" es importante ya que de esta manera la adición de 1 mol del
componente no cambia significativamente la concentración de la solución.

Como

∆𝐻𝑒𝑥𝑝 = 𝐻𝑠𝑜𝑙 − (𝑛1 𝐻1° − 𝑛2 𝐻2° ) 𝐸𝑐. 2.11

Donde es ∆𝐻𝑒𝑥𝑝 es el calor de solución experimental, es decir, el cambio de entalpia durante el

proceso, lo que significa estado final menos el estado inicial. 𝐻𝑠𝑜𝑙 es la entalpía de la solución,
finalmente, 𝐻1° y 𝐻2° son las entalpias del solvente y soluto puros.

El calor diferencial del soluto será

𝜕∆𝐻𝑒𝑥𝑝 𝜕∆𝐻𝑠𝑜𝑙
∆𝐻𝑑𝑖𝑓,2 = 𝑇, 𝑃, 𝑛1 = 𝑇, 𝑃, 𝑛1 − 𝐻2° 𝐸𝑐. 2.12
𝜕𝑛2 𝜕𝑛2
16 Propiedades Parciales Molares

𝜕∆𝐻𝑠𝑜𝑙
Donde 𝜕𝑛2
𝑇, 𝑃, 𝑛1 ̅2 es la entalpía molar parcial del soluto
=𝐻

̅2 − 𝐻2° 𝐸𝑐. 2.13

∆𝐻𝑑𝑖𝑓,2 = 𝐻

De manera similar para el solvente

𝜕∆𝐻𝑒𝑥𝑝
∆𝐻𝑑𝑖𝑓,1 = ̅1 − 𝐻1° 𝐸𝑐. 2.14
𝑇, 𝑃, 𝑛2 = 𝐻
𝜕𝑛1

El calor diferencial de solución para un componente dado representa la diferencia entre la entalpia
molar parcial del componente en solución y la entalpia molar del componente puro. (Gómez,
1986)

La condición en una "cantidad muy grande" se refiere en esta guía a una solución sobresaturada
del soluto. Uno de los casos más simples de equilibrio es el de una solución saturada en contacto
con un exceso de soluto. En este equilibrio las moléculas viajan del sólido a la solución con la
misma velocidad a la que las moléculas en la solución pasan al sólido. La concentración que el
soluto que se encuentra en esa solución saturada se denomina solubilidad del soluto la cual es una
escala arbitraria. En este experimento utilizaremos la escala molal, la solubilidad será la molalidad
(ms) del soluto en la solución saturada.

Podemos establecer la constante para dicho equilibrio la cual es

𝑎2
𝐾= 𝐸𝑐. 2.15
𝑎2∗

Donde, 𝑎2 representa la actividad del soluto en la solución saturada y 𝑎2∗ la actividad del soluto
puro. La alternativa para el estado estándar del soluto puro a la temperatura y presión que está
envuelto, haciendo 𝑎2∗ igual a uno. La actividad 𝑎2 se relaciona a la molalidad del soluto por
promedio del coeficiente de actividad, función de T, P y composición.

Luego, 𝐾 = [𝑎2 ]𝑚 = 𝛾𝑠 𝑚𝑠 donde el subscrito s indica que la relación aplica a la solución saturada.
La ecuación de Van’t Hoff requiere que
𝜕 ln 𝐾 ∆𝐻 °
( ) = 𝐸𝑐. 2.16
𝜕𝑇 𝑃 𝑅𝑇 2

Donde ∆𝐻 ° es el cambio en entalpia de la solución. Dicha cantidad no se mide experimentalmente,

es calculado indirectamente.
 Capítulo 2 17

Teniendo en cuenta el efecto de la temperatura y la concentración en 𝛾𝑠 el resultado para presión

constante es

𝜕 ln 𝛾 𝑑 ln 𝑚𝑠 (∆𝐻𝑑𝑖𝑓 )
[1 + ( ) ] = 𝐸𝑐. 2.17
𝜕 ln 𝑚 𝑇,𝑃,𝑚=𝑚𝑠 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Donde (∆𝐻𝑑𝑖𝑓 ) es el calor diferencial de la solución con saturación a temperatura y presión dada.
Para los casos en el cual el coeficiente de actividad cambie poco con la concentración en el vecino
intermediario de saturación, el término de la izquierda de la ecuación viene a ser:

𝑑 ln 𝑚𝑠 (∆𝐻𝑑𝑖𝑓 )
= 𝐸𝑐. 2.18
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Si se asume que el calor diferencia no varía con la temperatura, al derivar la ecuación 2.18 resulta
la siguiente ecuación de línea recta, con la cual se determinará el calor diferencial en esta practica

(∆𝐻𝑑𝑖𝑓 ) 1
ln 𝑚𝑠 = + 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐸𝑐. 2.19
𝑅 𝑇

En esta aproximación, el calor diferencial de la solución saturada puede ser calculado a una
temperatura dada, multiplicando por R la pendiente de la gráfica de ln 𝑚𝑠 𝑣𝑠 1⁄𝑇.

Se debe tener en cuenta que con los datos experimentales raramente se obtendrá una línea recta
por lo que se debe realizar una regresión lineal de los datos y a partir de la línea recta resultante
calcular el calor diferencial. (Santana, 2010)

[Link] Calor integral de disolución

Como fue mencionada, la disolución de una sustancia en otra (por ejemplo NaCl en agua) está
acompañada por absorción o liberación de energía térmica en forma de calor, este efecto se
denomina calor integral de disolución de un mol de sustancia (soluto) que para una presión y
temperatura dadas, depende de la concentración de solvente que hay en la disolución. (Gómez,
1986)

Para una disolución con dos componentes, la magnitud ∆𝑀𝑒𝑧 𝐻/𝑛𝐵 se denomina calor integral de
disolución por mol de B en el disolvente A, y se simboliza por ΔHint,B
∆𝑀𝑒𝑧 𝐻
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 = 𝐸𝑐. 2.20
𝑛𝐵
18 Propiedades Parciales Molares

Donde ∆𝑀𝑒𝑧 𝐻 viene dada por ΔMez=nAHA-H*m,A+ nBHB-H*m,B

∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 es una propiedad intensiva que depende de T, P, y XB. Físicamente, el valor numérico de
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 es igual al calor absorbido por el sistema cuando a T y P constantes, se añade 1 mol de
B puro a la cantidad suficiente de A puro como parar formar una disolución de la fracción molar
deseada XB. El límite de ∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 cuando la fracción molar Xa tiende a 1 es el calor integral de
disolución a dilución infinita ∆𝐻 ∞ 𝑖𝑛𝑡,𝐵 es igual al calor absorbido por el sistema cuando se disuelve
1 mol de soluto B en una cantidad infinita de disolvente A a T y P constantes.

El calor integral de disolución por mol de B supone la adición de 1 mol de B al disolvente A puro
para formar la disolución, un proceso en el cual la fracción molar de B cambia desde cero hasta
su valor final XB. Por el contrario al añadir a T y P constantes 1 mol de B a un volumen infinito
de disolución cuya fracción molar para B es XB, la composición de la disolución permanecerá
constante durante éste proceso. (SAAVEDRA.C, 2009)

Al mezclar dos cantidades de líquidos a distintas temperaturas se genera una transferencia de

energía en forma de calor desde el más caliente al más frío. Dicho tránsito de energía se mantiene
hasta que se igualan las temperaturas, cuando se dice que se ha alcanzado el equilibrio térmico.
La cantidad de calor (Q) que se transfiere desde el líquido caliente, o la que absorbe el frío,
responde a la expresión:
𝑄 = 𝑚𝐶𝑝 ∆𝑇 𝐸𝑐. 2.21

Donde; m = masa en gramos. Cp = Calor especifico. ΔT = variación de la temperatura.

La experiencia consiste en diluir una masa conocida de sal en una cantidad medida de agua y, a
partir de la variación de temperatura, determinar el calor integral de disolución. Es preciso tener
en cuenta que el calorímetro, el termómetro y el agitador modifican también su temperatura,
por lo que seré necesario determinar el equivalente en agua del calorímetro y sus accesorios. Esto
se lleva a cabo mediante una determinación previa con una sustancia cuyo calor de disolución sea
conocido; en nuestro caso utilizaremos ClNH4 de calor de disolución 14.783 KJ/mol a dilución
infinita.

Para determinar el equivalente el agua del calorímetro y sus alrededores (k) se aplican las
siguientes ecuaciones con la sal de calor integral conocido.

La cantidad de calor generado por una mol de sustancia disuelta o calor integral de disolución,
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 puede expresarse, como:
𝐶(𝑇2 − 𝑇1 ) 𝐶𝑀𝐵 (𝑇2 − 𝑇1 )
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 = = 𝐸𝑐. 2.22
𝑛𝐵 𝑚𝐵
 Capítulo 2 19

donde C es la capacidad calorífica del sistema incluyendo el calorímetro y sus accesorios, n el

número de moles; n = m/M, y M la masa molecular de la sal. Como el valor de C es desconocido,
se despeja de la ecuación
𝑚𝐵 ∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵
𝐶= 𝐸𝑐. 2.23
𝑀𝐵 (𝑇2 − 𝑇1 )

donde C se puede calcular con la siguiente ecuación

𝐶 = 𝑚𝑎 𝑐𝑝𝑎 + 𝑘 𝐸𝑐. 2.24

Donde 𝑚𝑎 y 𝑐𝑝𝑎 son la masa y el calor específico del agua y K el equivalente en agua del
calorímetro. Uniendo esas dos ecuaciones (Ec. 2.23 y Ec. 2.24) se despeja k y de esa manera
podremos determinar el equivalente en agua del calorímetro que usaremos. Entonces, k es
𝑚𝐵 ∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵
𝑘= − 𝑚𝑎 𝑐𝑝𝑎 𝐸𝑐. 2.25
𝑀𝐵 (𝑇2 − 𝑇1 )

Ya teniendo el valor de k se puede determinar el calor diferencial de otras sales con la ecuación
(Ec. 2.26)
𝑀𝐵 (𝑇2 − 𝑇1 )(𝑚𝑎 𝑐𝑝𝑎 + 𝑘)
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 = 𝐸𝑐. 2.26
𝑚𝐵

Esta última ecuación (Ec. 2.26) es la que se utilizara en esta práctica para determinar el calor
integral de las diferentes sales a trabajar.

2.3.2 EXPERIENCIA PRÁCTICA: CALOR DIFERENCIAL

[Link] OBJETIVOS

 Calcular el calor diferencial de un sistema soluto-solvente

 Comprometer al estudiante a desarrollar un pensamiento crítico mediante el análisis de
datos y justificación de resultados.

[Link] MATERIALES Y REACTIVOS

En la Tabla 2.5 se encuentran tabulados los materiales y reactivos necesarios para llevar a cabo
la experiencia. Las cantidades de estos corresponden a una corrida de la experiencia.
20 Propiedades Parciales Molares

TABLA 2.5 MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
Bureta de 25 mL 1 Hidróxido de sodio 10 g
Beaker de 125 mL 3 Fenolftaleína
Papel filtro (circulo) 3 Ftalato ácido de potasio 3 g
Erlenmeyer de 25 mL 2 Ácido oxálico 30 g
Beaker de 1000 mL 3 Agua destilada 250 mL
Pipeta volumétrica de 25 mL 1
Pipeta volumétrica de 5 mL 1
Placa de calentamiento y 1
agitación
Hielo
Matraz aforado de 100 mL 1
Matraz aforado de 200 mL 1
Pesafiltro 2
Balanza analítica 1
Propipeta 2

[Link] PROCEDIMIENTOS

En esta experiencia se recomienda usar el sistema agua- ácido oxálico, sin embargo, en caso de no
tener los reactivos, también se puede determinar el calor diferencial del ácido benzoico en agua.

SISTEMA AGUA-ÁCIDO OXÁLICO

PREPARACIÓN DE SOLUCIONES

1. En un matraz aforado de 200mL preparar una solución de hidróxido de sodio 0.8 M

ESTANDARIZACIÓN DEL HIDRÓXIDO DE SODIO

1. En un pesafiltro se pesa 0,2 gramos de ftalato ácido de potasio y se agrega a un

Erlenmeyer de 125 mL. Tener en cuenta que antes de agregar el ftalato se debe pesar el
pesafiltro y anotar este peso o en la balanza analítica colocarlo como el nuevo valor de
cero.
2. Se agrega 25 mL de agua destilada.
3. Se agita el Erlenmeyer hasta que el ftalato quede totalmente disuelto en el agua.
 Capítulo 2 21

4. Se agregan 2 gotas de fenolftaleína y se titula con hidróxido de sodio hasta obtener un

rosa pálido.
5. Se anota el volumen gastado de hidróxido de sodio.
6. Se realizan los cálculos pertinentes para determinar la concentración real de la solución de
hidróxido de sodio.
7. Se repite el procedimiento 2 veces más y se promedia el valor real de la concentración.
Anote el promedio de la molaridad en la Tabla 2.6 en la casilla correspondiente a la
Molaridad del titulante [M]

CALOR DIFERENCIAL

1. Se rotulan los beakers de 125 mL así: solución 1, solución 2 y solución 3

2. En un pesafiltro se pesa 6 g de ácido oxálico y se agrega al beaker “solución 1”.
3. Se le agregan 60 mL de agua.
4. Se coloca a calentar la mezcla hasta ebullición en la placa de calentamiento.
5. Mientras la solución se calienta, se preparan 3 baños de agua a diferente temperatura.
Los baños se realizan en los beaker de 1 L. el primer beaker se deja con agua a temperatura
ambiente, directamente del grifo. El segundo beaker a 20°C, finalmente, el ultimo beaker
a 10 °C. para asegurar que los baños permanezcan a estas temperaturas se les agrega hielo
cuando sea necesario. Lo que se busca con estos baños es hacer un tren de enfriamiento
y optimizar el tiempo de realización de este laboratorio. Las temperaturas 20° y 10°C
serán las temperaturas de referencia que se colocan en la Tabla 2.6 en la casilla Temp °C.
con estas temperaturas NO se realizan los cálculos, sólo son referencias
6. Cuando la mezcla llega a ebullición, se retira del calentamiento y se introduce en el primer
baño.
7. Mientras se enfría la “solución 1” se repite los pasos 1, 2 y 3 cambiando la cantidad de
ácido oxálico a 8 g y agregándolo al beaker “solución 2”
8. Al quedar en equilibrio térmico “solución 1” se cambia al segundo baño.
9. Cuando “solución 2” llega a ebullición se retira del calentamiento y se introduce al primer
baño de agua.
10. Mientras se enfrían ambos beaker se repite los pasos 1, 2 y 3 cambiando la cantidad de
ácido oxálico a 12,5 g y agregándolo al beaker “solución 3”
11. Se revisan las temperaturas de ambos beakers y si están en equilibrio se mueven al siguiente
beaker, es decir, “solución 1” al baño N°3 y “solución 2” al baño N°2.
22 Propiedades Parciales Molares

12. Al llegar a ebullición “solución 3” se retira del calentamiento y se introduce en el primer

baño.
13. Se prepara el calorímetro con un baño a 5°C o menos. Esta tercera temperatura completa
las tres temperaturas que se deben llenar en la Tabla 2.6 en la casilla Temp °C.
14. El Beaker “solución 1” se introduce por unos minutos en la cava donde se tiene el hielo,
después se introduce en el colorímetro y se deja por 15 min para que alcance el equilibrio.
15. Se pasa el beaker “solución 2” al baño número 3.
16. Al pasar los 15 min, estando dentro del calorímetro se coloca un papel filtro debidamente
doblado en el Beaker “solución 1”.
17. Se rotulan y pesan dos Erlenmeyer de 25 mL, anotar el peso de cada uno. Se recomienda
colocar los erlenmeyers en la cava con hielo por un minuto. Se anota el peso de los dos
Erlenmeyer en la Tabla 2.6 en la casilla correspondiente a Peso de Erlenmeyer vacío [g].
18. Con una pipeta volumétrica de 5 mL, se toman dos alícuotas de “solución 1” y se vierten
en los erlenmeyers de 25 mL. Se mide la temperatura y el peso en cada uno y se titula
con hidróxido de sodio, anotando los volúmenes gastados. Se anota la temperatura, el peso
y el volumen consumido de Hidróxido de sodio en la Tabla 2.6 en las casillas Temp alícuota
[°C], Peso del Erlenmeyer con alícuota [g] y Volumen consumido de titulante [mL]
respectivamente.
19. Para seguir con la siguiente muestra se debe aumentar la temperatura en el calorímetro
a 15°C o menos y se introduce el Beaker “solución 2”. Dejándolo reposar durante 15
minutos. Repetir los pasos del 16 al 18 con esta muestra.
20. Para seguir con la siguiente muestra se debe aumentar la temperatura en el calorímetro
a 25°C o menos y se introduce el Beaker “solución 3”. Dejándolo reposar durante 15
minutos. Repetir los pasos del 16 al 18 con esta muestra.

SISTEMA AGUA- ÁCIDO BENZOICO

Esta experiencia también se puede realizar con ácido benzoico. Se necesitan 10 g de este
reactivo. Esta cantidad corresponde a una corrida de la experiencia.

PREPARACIÓN DE SOLUCIONES

En un matraz aforado de 100mL preparar una solución de hidróxido de sodio 0,1 M

ESTANDARIZACIÓN DEL HIDRÓXIDO DE SODIO

La estandarización se realiza de la misma manera que en el procedimiento anteriormente descrito.

CALOR DIFERENCIAL
 Capítulo 2 23

Seguir el procedimiento anterior, teniendo en cuenta que se reemplaza el Ácido oxálico por Ácido
benzoico. (Es decir, en el lugar del procedimiento donde diga Ácido oxálico use Ácido benzoico).
Tenga en cuenta que la cantidad que se debe agregar de Ácido benzoico son diferentes a las de
Ácido oxálico. Los gramos de Ácido benzoico que se deben tomar en cada beaker son:

Solución 1 0,5 g Solución 2 1,5 g Solución 3 2,5 g

Y las temperaturas del calorímetro cambian a

Baño N°1 10 °C Baño N°2 30 °C Baño N°3 50 °C

24 Propiedades Parciales Molares

EXPERIENCIA:
NOMBRE:
GRUPO: FECHA: HORA:

[Link] RECOLECCIÓN DE DATOS

Complete la Tabla 2.6 con los resultados obtenidos durante la experiencia. Tenga en cuenta las
unidades que se le piden.

TABLA 2.6 RESULTADOS OBTENIDOS EN LA PRÁCTICA

Molaridad
titulante [M]

Peso del Peso del Volumen

Temp alícuota
Temp [°C] erlenmeyer erlenmeyer con consumido de
(°C)
vacío [g] alícuota [g] titulante (mL)

[Link] PREGUNTAS DE ANÁLISIS

1. Calcule la molalidad a partir de los datos obtenidos.
 Capítulo 2 25

2. Grafique los puntos experimentales de logaritmo natural de la molalidad en función del

inverso de la temperatura, realice la línea de tendencia lineal de los puntos
experimentarles, calcule la pendiente de esa línea de tendencia y a partir de dicha
pendiente calcule ∆Hdif.

3. En el intervalo de temperaturas medido en el trabajo práctico ¿Pueden considerar que

∆Hdif es independiente de la temperatura? ¿Por qué?
26 Propiedades Parciales Molares

4. Que recomendaciones adicionales a las establecidas en la guía puede usted hacer para

mejorar los resultados obtenidos durante esta experiencia (mínimo tres

recomendaciones).
 Capítulo 2 27

2.3.3 EXPERIENCIA PRÁCTICA: CALOR INTEGRAL

[Link] OBJETIVOS

 Calcular el calor integral de un sistema soluto-solvente

 Comprometer al estudiante a desarrollar un pensamiento crítico mediante el análisis de
datos y justificación de resultados.

[Link] MATERIALES Y REACTIVOS

En la Tabla 2.7 se mencionan los materiales y reactivos necesario para llevar a cabo la
experiencia. La cantidad de los reactivos corresponde a una corrida de la experiencia.

TABLA 2.7 MATERIALES Y REACTIVOS NECESARIOS PARA LA EXPERIENCIA

MATERIALES REACTIVOS
Calorímetro 1 Agua destilada
Pesafiltro 1 Cloruro de amonio 10 g
Espátula 1 Nitrato de amonio 10 g
Termómetro digital * 1
Matraz aforado 50 mL 1
Balanza analítica 1
Cronometro 1

* En caso de no contar con un termómetro digital se debe usar algún termómetro que tenga
variaciones de temperatura de 0,01

[Link] PROCEDIMIENTOS
A continuación, se describe el procedimiento que se debe seguir a la hora de realizar la
experiencia, se recomienda que el estudiante lea atentamente los siguientes pasos.

CALOR INTEGRAL NITRATO DE AMONIO

La primera parte del experimento consiste en calcular el equivalente en agua del calorímetro
utilizado, lo cual se logra realizando los siguientes pasos con la sal ClNH4 cuyo calor de disolución
es 14.783 KJ/mol a dilución infinita. Tenga en cuenta que con esta sal solo se deberá hacer el
procedimiento con una sola concentración (0,5 M), así que no tenga en cuenta los pasos que
implican la repetición de la experiencia con otra concentración, si desea puede repetir el
procedimiento para corroborar, teniendo en cuenta que la concentración no varía.
28 Propiedades Parciales Molares

1. En la balanza analítica se pesa el matraz aforada de 50 mL y se toma este valor como

cero en la balanza
2. Se llena el matraz aforado con 50 mL de agua destilada (hasta donde indique el
matraz)
3. Se pesa el matraz con el agua y se anota el peso, este peso corresponde a la masa de
agua en gramos
4. Se adiciona en el calorímetro la cantidad de agua pesada y se deja reposar durante 5
minutos
5. Mientras se esperan pasen los 5 min, pesa en la balanza el pesafiltro y se toma este
valor como el nuevo cero en la balanza
6. Se calcula la cantidad de sal para conseguir una concentración deseada. (las
concentraciones deben ser menor a 0,5 M). se adiciona esta cantidad al pesafiltro y se
anota el peso en la casilla correspondiente al peso de la sal en gramos.
7. Al finalizar el tiempo de espera se introduce el termómetro digital por el orificio de la
tapa del calorímetro y en caso de no tener orificio se debe abrir la tapa e introducir el
termómetro. Se anota la temperatura y esta será la temperatura T1.
8. Se adiciona en el calorímetro la cantidad pesada en el paso 6 y cierre el calorímetro
9. Se agita durante unos minutos el calorímetro para asegurar que la sal este
completamente disuelta
10. Con un cronometro se contabiliza 15 minutos después de adicionar la sal
11. Al finalizar se repite el paso 7 y la temperatura tomada será la T2.
12. El procedimiento se repite con diferentes concentraciones, si es posible se recomiendan
realizar mínimo 5 concentraciones

Una vez obtenido el valor de k (equivalente en agua del calorímetro) se procede a calcular el
calor integral de la sale problema y para ello se siguen nuevamente todos los pasos anteriores.

CALOR INTEGRAL NITRATO DE POTASIO

El procedimiento para calcular el calor integral es igual al descrito anteriormente, siga los pasos
mencionados anteriormente. La cantidad necesaria de Nitrato de potasio es 15g.

CALOR INTEGRAL CLORURO DE SODIO

El procedimiento para calcular el calor integral es igual al descrito anteriormente, siga los pasos
mencionados anteriormente. La cantidad necesaria de Cloruro de sodio es 10g.
 Capítulo 2 29

EXPERIENCIA:
NOMBRE:
GRUPO: FECHA: HORA:

[Link] RECOLECCIÓN DE DATOS

Complete la siguiente tabla con los resultados obtenidos durante la experiencia. Tenga en cuenta
las unidades que se le piden. En la Tabla 2.8 se anota los datos obtenidos con el Cloruro de
Amonio. En la Tabla 2.9 se consideran que se trabajarán 5 concentraciones diferentes, sin embargo,
si en la experiencia se hicieron menos concentraciones se pueden dejar en blanco los espacios.

TABLA 2.8 DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO PARA DETERMINACIÓN DEL EQUIVALENTE EN AGUA
DEL CALORÍMETRO CON CLORURO DE AMONIO

PM sal [g/mol]

masa de sal masa de agua

[g] [g] T1 [°C] T2 [°C]

TABLA 2.9 DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO PARA LA SAL PROBLEMA

Cp agua [kJ/K Kg] PM sal [g/mol]

Concentración [M] Masa de sal [g] Masa de agua [g] T1 [°C] T2 [°C]

[Link] PREGUNTAS DE ANÁLISIS

1. Calcule el equivalente en agua del calorímetro (k)
30 Propiedades Parciales Molares

2. Calcule el calor integral para las concentraciones que se realizaron en la experiencia o las
escogidas por el docente.

3. Grafique el calor integral de disolución versus los moles de soluto agregados en las
diferentes molaridades.
 Capítulo 2 31

4. A partir de la gráfica obtenida, realice una conclusión sobre la experiencia de laboratorio.

5. Que recomendaciones adicionales a las establecidas en la guía puede usted hacer para

mejorar los resultados obtenidos durante esta experiencia (mínimo tres

recomendaciones).
32 Propiedades Parciales Molares

2.4 REFERENCIAS

5IXCAMPARIJ.J. (s.f.). Calibracion de un calorimetro. En 5IXCAMPARIJ.J, Calibracion de un

calorimetro (págs. 1-2). Guatemala: Universidad de San Carlos .

Atkins, P., & De Paula, J. (2008). Físico Química. Buenos Aires, Argentina: Médica
Panamericana.

Gennaro, A. R. (2003). Remington Farmacia, Volumen 1. Buenos Aires: Médica Panamericana .

Gómez, A. (1986). Calores de Solución y Propiedades Termodinámicas Relacionadas: Un método

Gráfico general de Cálculo. REVISTA COLOMBIANA DE QUIMICA, 15, 1-2 .

LEVINE. (2004). Fisicoquimica. España: McGraw-Hill.

LUCELLY. (19 de Enero de 2005). Propiedades Parciales Molales. Obtenido de Propiedades

Parciales Molales: [Link]

SAAVEDRA.C, U. M. (2009). Calor integral de solución. En U. M. SAAVEDRA.C, Calor

integral de solución (págs. 3-5). Universidad Nacional de Ingenieria F.C.

Santana, A. (2010). Calor diferencial de solución. En A. Santana, Guias de laboratorio (págs.

50-61). Mayagüez: University of Puerto Rico - Mayagüez.

Universidade de Santiago de Compostela. (2010). Volumen molar parcial de una mezcla binaria.
En U. d. Compostela, MANUAL DE LABORATORIO DE QUÍMICA FISICA III (págs. 12-
13). Santiago de Compostela: Universidade de Santiago de Compostela.