SINTESIS DE COMPLEJOS PARA EL ESTUDIO DE LA QUIMICA DE
OXIMOLIBDENO (Mo).
Fuentes Celimar ci: 20.730.088
Laboratorio de Química Inorgánica. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnología.
Universidad de Carabobo. Naguanagua, Venezuela.
Revisado por: Prof. Clara González
Resumen
En esta práctica se realizó la síntesis de diferentes oxocomplejos de molibdeno en su forma (IV), (V) Y
(VI). Posteriormente se realizó el espectro de UV-visible de estos complejos de molibdeno
observándose que estos absorben a determinadas longitudes de onda en la región visible del espectro.
I. INTRODUCCIÓN (oxotransferasa). Estudios estructurales y
espectroscópicos de las oxotransferasas han
Cuando se pretende oxidar compuestos identificado tres tipos de centros de molibdeno
orgánicos, termodinámicamente se favorecen que permiten clasificarlas dentro de tres
los productos de la oxidación total y es difícil familias diferentes: (1) las dimetilsulfoxido
conseguir productos parcialmente oxigenados. reductasas, (2) los sulfito oxidasas y (3) las
En los seres vivos se ha observado que la xantina oxidasas.[2]
oxidación parcial es posible con el uso ciertas
enzimas, como las hidroxilasas, las Diferentes análogos sintéticos tanto
oxotransferasas, los citocromos y las estructurales como funcionales han sido
peroxidasas, responsables de la respiración preparados con el fin de estudiar el
celular y procesos catalíticos de transferencias comportamiento de esta clase de enzimas. Estos
de oxígeno. Estas enzimas ocupan un lugar estudios generalmente han involucrado
importante tanto en los ciclos redox sustratos oxoaceptores como la trifenilfosfina y
biogeioquímicos del carbono, azufre y agentes oxodadores como el DMSO, N-óxidos
nitrógeno y están presenten en prácticamente y terbutilhidroperóxidos (Figura 1). En estas
todos los organismos, desde bacterias hasta reacciones se presentan la dimerización
plantas, hongos y animales.[1] provocada por la interacción entre el centro de
Mo(VI) y su análogo reducido Mo(IV), dando
Todas estas enzimas tienen cofactores lugar a la formación de complejos del tipo µ-
metálicos en sus centros activos siendo el oxomolibdeno(V) termodinámicamente estables
molibdeno uno de los más comunes. Este metal e inactivos frente a la oxotransferencia. [1]
de transición se encuentra presente en dos
formas básicas: como componente integral de
los centros metálicos multinucleares de las
nitrogenasas y como centro activo mononuclear
de un grupo de enzimas que transfieren
catalíticamente un átomo de oxígeno desde o
hacía una molécula con actividad biológica
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Sus características principales son durabilidad,
resistencia y capacidad para soportar corrosión
agresiva y altas temperaturas.[3]
El molibdeno es un metal que se usa como
materia prima para obtener aleaciones, entre la
que destacan los aceros más resistentes.
Alrededor de las dos terceras partes de este
metal se usa para ese fin, conocido como acero
inoxidable, con contenidos de hasta un 6%.[3]
Figura 1: proceso de transferencia de un grupo
oxo catalizado por un oxocomplejo de molibdeno.
II. RESULTADOS Y
DISCUSIÓN
Es importante resaltar que el grupo funcional
metal-oxo (M=O) es muy importante en la Tabla 1: máximo longitudes de ondas y
química de coordinación debido a que la porcentaje de rendimiento de los complejos
mayoría de los elementos de los grupos 4-8 con de molibdeno sintetizados.
estados de oxidación altos (>4) pueden soportar
varios ligandos oxo. Ellos se encuentran en un Longitud %
amplio rango de sistemas catalíticos que van Complejo de onda Rendimiento
máxima
desde metaloenzimas hasta su aplicación en
Cis-
reacciones en estado sólido en óxidos MoO2(S2CN(Et)2)2 410 nm 32
metálicos.[2]
El molibdeno es un metal de color gris MoO(S2CN(et)2)2 530nm. 27
plateado, que no existe en estado puro en la
naturaleza, por lo que generalmente se
Syn-Mo2O2(μ- ____ 12
encuentra asociado a otros elementos, como es
O)(S2CN(Et)2)4
el caso de los minerales sulfurados, de los
cuales también se obtiene el cobre. Así, es Cis-mer- 430nm 42
común que el molibdeno sea considerado un MoOCl2(S2CN(Et)2)2
subproducto de la operación de extracción de
cobre.[2]
Primeramente se procedió a la síntesis del
complejo precursor Cis-MoO2(S2CN(Et)2)2
En la tabla periódica de los elementos el
(fig2) , mediante la reacción del
molibdeno aparece identificado con el número
dietilditiocarbamato de sodio y molibdato de
42 y su símbolo químico es Mo. Se funde a una
sodio al añadir con mucho cuidado y agitación
temperatura de 2.610 ºC.[3]
una solución de HCl(ec 1). Obteniendo cristales
de color amarillo (fig3), con un 32% de
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rendimiento del complejo Cis-
MoO2(S2CN(Et)2)2 y un máximo de
absorbancia a una longitud de 410 nm.
Na2MoO4+2C5H10NS2Na+HCl→ Cis-
MoO2(S2CN(Et)2)2+3NaCl+H2O (ec1)
Figura 4: cristales del complejo
MoO(S2CN(et)2)2 obtenido.
Figura 2: estructura del complejo
Cis-MoO2(S2CN(Et)2)2.
Figura 5: estructura del complejo
MoO(S2CN(et)2)2
A su vez también se sintetizaron los complejos
Syn-Mo2O2(μ-O)(S2CN(Et)2)4 de color purpura
(fig 6) y Cis-mer-MoOCl2(S2CN(Et)2)2 de color
amarillo (fig 7) .Obteniendo porcentajes de
rendimiento de 12% y 42% respectivamente. Al
realizar el barrido espectral uv-visible se
encontró un máximo de absorbancia del
Figura 3: cristales del complejo complejo Cis-mer-MoOCl2(S2CN(Et)2)2 a una
Cis-MoO2(S2CN(Et)2)2 obtenido. longitud de onda de 430nm, mientras que para
el complejo Syn-Mo2O2(μ-O)(S2CN(Et)2)4 no
se encontró un máximo definido ,el cual se
Partiendo del complejo Cis-MoO2(S2CN(Et)2)2 pudo deber a que no se formó el complejo en su
se sintetizó el complejo MoO(S2CN(et)2)2 de totalidad o absorbe a una longitud de onda que
color rojo (fig 4), con un porcentaje de no está en el rango uv-visible.
rendimiento de 27% y un máximo de
absorbancia a 530nm.
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comporta como un aceptor de la clase A, a
diferencia de los estados de oxidación más
bajos, en los que es un aceptor de clase B.
La química de los estados de oxidación +6 y
+5, está dominada por las siguientes especies:
MoO+4, MoO2+2, MoO3,Mo2O5+2, MoO3+3,
MoO3+4 Y MoO4+2.
Figura 6: cristales del complejo
Syn-Mo2O2(μ-O)(S2CN(Et)2)4 obtenido. En las combinaciones del molibdeno, en estos
estados de oxidación, con moléculas orgánicas
es frecuente la formación de enlaces Mo-O y de
enlazamientos por puente de oxígenos o de
azufre, entre dos átomos de molibdeno, dando
lugar a una especies dímera. Estos puentes entre
dos átomos de molibdeno, suelen ser monoxo y
lineales en el caso de los complejos de
molibdeno (V) (figura 7), y dioxo en el de los
compuestos de molibdeno (VI) (figura 8),
mientras que los átomos de azufre pueden
formar puentes disulfuro, tanto para el estado
de oxidación +5, como el +6. También son
Figura 6: cristales del complejo
frecuentes enlazamientos directos de metal a
Cis-mer-MoOCl2(S2CN(Et)2)2 obtenido.
metal.[4]
El molibdeno da lugar a gran número de
combinaciones con estado de oxidación de -2 a
+6. Con los estados de oxidación de -2 a +1,
forma compuestos donde el molibdeno va
asociado a ligando aceptores π, como son el CO
y ciclopentanodieno. En su estado de oxidación
+2, el molibdeno da lugar a pocas
Figura 7: estructura del complejo
combinaciones, las más conocidas de las cuales Syn-Mo2O2(μ-O)(S2CN(Et)2)4.
son , la que contienen el ion Mo6Cl8+4.[4]
En sus estados de oxidación de +3 a +6, forma
un número elevado de compuestos de
coordinación con ligandos donadores de
nitrógeno, azufre, oxígeno y halógenos. En
estos estados de oxidación, el molibdeno se
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Los colores observados fueron los
predichos por la teoría usando los
espectros Uv-Vis, estos a su vez
también fueron de gran ayuda para
determinar la ubicación de los ligandos
en la serie espectroscópica.
Figura 8: estructura del complejo
Cis-mer-MoOCl2(S2CN(Et)2)2. la formación de enlaces múltiples entre
el oxígeno terminal y el molibdeno,
hace que los oxoaniones y oxocationes
de este elemento sean muy estables.
Por otra parte, la formación de enlaces
múltiples entre el oxígeno terminal y el
molibdeno, hace que los oxoaniones y Es muy importante tener en cuenta, a la
oxocationes de este elemento sean muy hora de realizar la práctica, todas las
estables.[4] posibles causas que pueden alterar la
reacción, esto con el fin de obtener los
La preparación y estudio de los compuestos de mejores resultados.
coordinación de molibdeno , revisten una
especial dificultad por la gran tendencia de este
elemento a formar especies polimeras , sobre
IV. BIBLIOGRAFÍA
todo en un estado de oxidación +5 , siendo más
acusado este hecho en los casos de ligandos con
poder reductor y de alto peso molecular . [1] Glen Rodgers (1995). “Química
Inorgánica. Introducción a la Química
de Coordinación, del Estado Sólido y
III. CONCLUSIONES Descriptiva”, McGraw Hill, México.
Los óxidos metálicos son importantes
catalizadores industriales y ciertos
sistemas biológicos, en especial los que [2] Housecroft Catherine, y Sharpe
contienen Mn , Fe y Mo, explotan sitios Alan. (2005). “Química Inorgánica”,
activos de oxocomplejos en una amplia 2da Ed., Pearson Education Limited,
variedad de reacciones catalíticas. México.
Los colores de los compuestos de
molibdeno son debido a la presencia de [3] R.A.R, Jr y A.L; Underwood,
una banda de absorción en la región de Química Analítica Cuantitativa, 5ta
500-700 nm del espectro edición, México. Pearson Hall, 1989.
electromagnético. Páginas: 359-365.
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[4] E. Parish y S. Kizito, Copper (I)
Acetato,Enciclopedia de Reagents for
Organic Synthesis,John Wiley & Sons,
2001.
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