ACRILAMIDA
ACRILAMIDA
Juliana Quiroz C.
Asesor
Facultad de Ingenierías
Caldas Antioquia
2014
2
Contenido
Resumen ........................................................................................................................... 6
Abstract ............................................................................................................................. 7
Introducción ...................................................................................................................... 8
Justificación .................................................................................................................... 10
Objetivos ......................................................................................................................... 12
Objetivo General ......................................................................................................... 12
Objetivos Específicos .................................................................................................. 12
Marco teórico .................................................................................................................. 13
Origen del aroma y el sabor en la reacción de Maillard ............................................. 13
El lado oscuro de la reacción de Maillard ................................................................... 14
Física y química de la reacción de Maillard ............................................................... 15
Etapas de la reacción de Maillard............................................................................ 16
Precursores y mecanismo de formación de acrilamida. .......................................... 18
Tóxicos de neoformación en la reacción de Maillard ................................................. 19
Aminas heterocíclicas.............................................................................................. 20
Furanos. ................................................................................................................... 20
Hidroximetilfurfural y acrilamida. .......................................................................... 20
Características que favorecen la formación de acrilamida .......................................... 21
De acuerdo al proceso al que sean sometidos. ........................................................ 21
Proceso de fritura. ................................................................................................... 21
Proceso de horneado. .............................................................................................. 21
De acuerdo al tipo de alimento. ............................................................................... 22
Política internacional para el control de Acrilamida ................................................... 23
Control industrial de Acrilamida................................................................................. 29
Estrategias de mitigación industrial de la acrilamida. ................................................. 30
Métodos biológicos.................................................................................................. 30
Métodos físicos. ....................................................................................................... 31
Métodos químicos. ................................................................................................... 31
Recomendaciones para el control según el tipo de alimento ...................................... 32
3
Papas. ....................................................................................................................... 32
Cereales ................................................................................................................... 33
Café ......................................................................................................................... 34
Metodología .................................................................................................................... 36
Conclusiones ................................................................................................................... 38
Recomendaciones y perspectivas ................................................................................... 40
Referencias ..................................................................................................................... 41
4
Lista de tablas
Tabla 1 Valores indicativos de acrilamida basados en los datos de control de la EFSA entre
Lista de figuras
Resumen
fritura, el tostado, horneado y otros alcanzan temperaturas altas (220ºC en promedio), estas
responsables del sabor y olor, colateralmente, se producen tóxicos que reducen la seguridad de
partir de la reacción de Maillard, su aparición tiene relación directa con el proceso tecnológico
industria y los consumidores para asumir una actitud responsable respecto al control de
aquellas que buscan seleccionar nuevas fuentes de materia prima y nuevas operaciones de
producción industrial.
Palabras clave
Abstract
The different heat treatments used in the food industry such as: frying, roasting, baking
and other reach high temperatures (220 °C on average). These conditions produce inherently a
series of reactions that are responsible for taste and odor compounds. With the collateral
production of toxics with damaging potential on food safety. These substances are called
neoformed contaminants and are produced from the Maillard reaction, its appearance is directly
related to technological or culinary process applied and are being established as markers of
diseases such as cancer. The food safety authorities around the world have caught the attention
of industry and consumers to take a responsible attitude to control production and consumption
patterns of foods containing acrylamide. It has proposed a number of strategies that seek to
avoid the formation of acrylamide in food, have taken relevance select strategies that seek new
Keywords
Introducción
Los alimentos son la fuente principal para la obtención de energía que mantiene las
funciones vitales, estos llegan al organismo humano como se presentan en la naturaleza o con
alguna transformación, en estos procesos comienzan los cambios que los hacen aptos para su
consumo, de esta manera se obtienen alimentos deliciosos y del gusto del consumidor. Sin
embargo, existen factores que afectan notoriamente la calidad de los alimentos: los cambios
pueden explicar cómo se producen sustancias toxicas que afectan a la salud pública mundial y
que además son la preocupación de la industria alimentaria en el mundo. Los factores de riesgo
factor químico agrupa todas las sustancias formadas durante el procesamiento de los alimentos
a nivel del hogar o industrial y más comúnmente los creados en la reacción de Maillard, que
Es por esto que ha habido un cambio hacia la discusión de la seguridad de los alimentos,
regulaciones similares como British Retail Consortium (BRC), las Normas Globales (BRC
Global Standard Food; BRC/IOP Global Standard Food Packaging), y la nueva norma ISO
forma natural en algunos alimentos procesados a altas temperaturas estando correlacionada con
formación en procesos de calentamiento, actualmente las iniciativas para este efecto se pueden
primas de partida con bajo contenido de asparagina, utilización aminoácidos competidores con
Sin duda alguna el tema que se aborda en este documento es de vital importancia para
los alimentos; sin detrimento de sus características organolépticas, nutricionales y conservar sus
propiedades físicas y químicas; esta es la preocupación que nos ocupará en esta monografía el
revisar como las acrilamidas aparecen en los alimentos que se preparan a altas temperaturas y
Justificación
posiblemente cancerígena para los humanos y que se forma en productos alimenticios que
sufren procesos térmicos por encima de los 100°C. Debido a la toxicidad de esta sustancia,
muchos se han llevado a cabo esfuerzos para la reducción de sus niveles centrándose los
parámetros que puedan influir en su formación. Los alimentos que sufren procesos térmicos,
fisicoquímicas y organolépticas que hacen que estos productos sean muy apetecidos con muy
alto consumo global, entre ellos se destaca el chocolate, los productos horneados, los fritos y el
café; estos procesos, según el perfil sensorial del producto presentado al consumidor, se llevan
a cabo a temperaturas entre los 150-250°C, a las cuales la acrilamida, cuenta con las
herramientas con las cuales se pueda estar preparado para las exigencias de los mercados
competitividad, sin que se vea afectado su valor y calidad sensorial; Colombia es un país
productor de alimentos (en lo agrícola e industrial) lo cual tiene un impacto grande a nivel local
permitan generar nuevo conocimiento acerca de los orígenes, el impacto del procesado y las
Objetivos
Objetivo General
térmicamente procesados.
Objetivos Específicos
Exponer las características de los procesos industriales que tienen alto impacto en la
procesados.
13
Marco teórico
El aroma del pan recién hecho, el tueste del café, el malteado de la cerveza o el sabor de
la carne bien asada se deben a una misma reacción química. Descrita hace ahora 100 años por
fuente de calor está detrás de los mejores sabores y olores que alimentan a la humanidad. Pero,
además de ser la base de la cocina, también es el origen de algunas de las peores enfermedades.
Louis Camille Maillard (1878-1936) llevaba una década intentando lograr la síntesis química
de los péptidos, conjuntos de moléculas formadas por aminoácidos. Su objetivo último era
entender el origen y formación de las proteínas en los seres vivos. Usaba glicerina como
condensador por medio del calor. Un día, sustituyó este elemento por azúcar y se encontró con
algo inesperado: su reducción, o pérdida de electrones que pasan al aminoácido. Maillard había
descubierto el mecanismo por el que los alimentos saben mejor cuando están cocinados
lineal, sino concomitante: los productos que genera realimentan el proceso. La Reacción de
color, aroma y sabor agradables (Finot, 2005). En un artículo de la revista Chemical and
Engineering News, editada por la Sociedad Americana de la Química, el premio Nobel Jean-
14
Marie Lehn aseguró que la de Maillard “es la reacción química más practicada del mundo”.
Cada día, en todas las cocinas del planeta se produce cada vez que se pone algo al fuego
(Everts, 2012).
también comprobó que la reacción se da en forma natural en los seres vivos de acuerdo a que
el organismo está lleno de azúcares, lípidos y proteínas y, a 37º (Hernández et. al. 1999).
y varios tipos de enfermedades neurodegenerativas (Bengmark y Gil, 2007). Hace un poco más
de una década, investigadores suecos descubrieron que la reacción de Maillard también está
alimentaria trabajan desde entonces con la industria para mantener los niveles de ambas
aminoácidos iniciando una cascada de eventos químicos que conducen al pardeamiento de los
dicarbonilos (Zyazak et. al. 2003). Esta reacción se constituye como una reacción de
(aw) son específicas para la producción de los distintos compuestos coloreados, hace referencia
melanoidinas y otros subproductos (Fennema, 1993). Para que esta reacción ocurra es
necesario que se cuente con dos factores principales (Fennema, 1993; Badui, 2006)
Un grupo amino (NH2) libre proveniente de aminoácidos (siendo más reactivos la lisina,
arginina, histidina, triptófano y asparagina en menor proporción) o proteínas con grupo amino
terminal.
Esta reacción se puede favorecer por las condiciones de la matriz del alimento o por el
entre la asparagina y los azúcares reductores, hay también otras rutas menores para la
Maillard, sin embargo esta formación es menos potente que la reacción entre los compuestos
16
carbonilos tales como azúcares reductores con la asparagina. La acrilamida podría también
formarse a partir de lípidos a través de los compuestos de la unidad de tres carbonos (ácido
acrílico) producido a partir de lípidos superiores a temperaturas elevadas (Ehling et al, 2005;
Etapa inicial: Comienza con una reacción de condensación entre el grupo carbonilo,
lipídica, y un grupo amino libre de un aminoácido, péptido o proteína originándose una base de
formación de diferentes compuestos intermedios responsables del aroma que caracterizan a los
hexosa. Por el contrario, a pH básicos tiene lugar una enolización-2,3 formándose reductonas y
una variedad de productos de ruptura tales como acetol, piruvaldehído y diacetilo, todos ellos
de gran reactividad, lo que hace que participen en nuevas reacciones con otros productos
aldehídos también juegan un papel importante en el aroma y sabor de los alimentos cocinados
compuestos: los compuestos aromáticos volátiles, siguiendo la vía paralela de Strecker, y las
melanoidinas.
melanoidinas varía dependiendo de las condiciones en las que haya tenido lugar la reacción así
como del tipo de alimento, además, poseen menor solubilidad que los productos de la reacción
la fructosa o glucosa.
minutos producen 368 µmol de acrilamida por mol de asparagina (Stadler et al., 2002). La
ésta se ve favorecida por encima de 100°. Otros aminoácidos que producen bajas cantidades de
acrilamida son alanina, arginina, ácido aspártico, cisteína, glutamina, metionina, treonina y
pero cuando una fuente de carbonilo está presente el rendimiento de acrilamida a partir de
asparagina es mucho más alto, lo que explica la alta concentración de acrilamida detectado en
los alimentos ricos en azúcares reductores y asparagina libre, tales como patatas fritas y
Fuente: Adaptada de Sune, E. (2005). Acrylamide in food products: Identification, formation and
analytical methodology
R1 OH
O
+ O OH
H2N -
O R2
O NH2 Azucar reductor (R1 = H O CH2OH)
Asparagina O
H2N - H
O
H2N -
O N R1 H2N - O
C OH
O N OH
R2 O N OH
OH
-CO2 R1 R2 R1 R2 Intermediario III
OH
deseados como el color y sabor, así como los no deseados mutagénicos o cancerígenos y
químicas del material alimenticio (Jaeger, Janositz, y Knorr, 2010). Estas sustancias se
el alimento fresco y cuya presencia está directamente relacionada con el procesado de los
alimentos.
20
Aminas heterocíclicas.
pirolíticas. Se generan durante la pirólisis (> 250 ºC) de aminoácidos (triptófano, ácido
Furanos.
por la exposición a radiación ionizante o ultravioleta. Los posibles precursores del furano son
los aminoácidos, los azúcares, los ácidos grasos poliinsaturados (AGP), el ácido ascórbico y los
carotenoides. Los compuestos de furano se asocian desde hace mucho tiempo a los aromas de
Hidroximetilfurfural y acrilamida.
Morales, 2009).
Proceso de fritura.
encima de 180°C se observa una disminución de esta reacción debido a que se produce una
produce una menor cantidad de acrilamida, pero se producen efectos negativos en la calidad del
alimento, como lo es la absorción de grasa y una textura deficiente (Romani, et al., 2008).
temperatura inicial y por ende la formación de acrilamida, debido a que el producto está con
una temperatura inicial más baja que la del aceite y por lo tanto toma tiempo en llegar a un
equilibrio.
Proceso de horneado.
masa que produce cambios físicos y químicos en el alimento, como lo son cambios de
22
fritura, la temperatura y la humedad son parámetros críticos. En el estudio realizado por Claus,
et al, (2005) se concluyo que la acrilamida se forma en la corteza de los productos horneados.
Proceso de tostado.
El tostado del café implica la transferencia de calor a través de la estructura del grano, el
transporte de vapor de agua, CO2 y compuestos volátiles, como también cambios de volumen,
Café.
tostado y sus niveles pueden variar dependiendo de las diferentes variedades de café utilizadas.
formación de acrilamida. No hay estudios que permitan bajar los niveles de acrilamida
formados y se sugiere el tostado por convección, aunque no está claro si es posible utilizarlo.
No se dispone aún de tecnologías adecuadas para disminuir los niveles de azúcares reductores
en el café. Sin embargo se vienen desarrollando estrategias para disminuir su formación debido
a su importancia, considerando que el elevado consumo de café puede contribuir a aumentar los
niveles de exposición poblacional (Biedermann et al., 2003; Food and Agriculture Organization
Papas fritas.
poscosecha (Low et al., 2006) y las variables del proceso de preparación como lo son la
Cereales.
En el caso de los cereales y los productos elaborados con cereales, como el pan, las
poca información sobre el contenido de asparagina en los diversos cereales. Por lo común, la
concentración de asparagina puede oscilar entre 75 a 2200 mg/kg en el trigo, 50 a 1400 mg/kg
el arroz. Este nivel de variación indica que puede haber un margen para reducir la acrilamida
asparagina que las harinas integrales. Sin embargo, si se reduce el contenido de harina integral
se reducen las ventajas nutritivas del producto final (Mogol y Gökmen, 2014).
América del Norte, concluyendo que los principales grupos de alimentos son las papas fritas, el
café, las galletas y/o pasteles, el pan y el pan tostado. Al final del estudio no quedó claro la
cantidad total de acrilamida que está presente a través de la alimentación humana, sin embargo,
esta comisión presentó un código de prácticas con la finalidad de dar a las autoridades de los
países y a los fabricantes, así como a otros organismos pertinentes, orientación para prevenir y
tomar medidas para reducir la concentración de acrilamida sin tener en cuenta otras
microbiológica de los alimentos. Las cualidades nutricionales de los productos también tienen
aceptación del consumidor. Esto significa que todas las estrategias de reducción deben ser
evaluadas en función de sus beneficios y de todo efecto adverso posible. Por ejemplo:
c. Es necesario tomar medidas para evitar que se produzcan cambios negativos en las
íntimamente con la generación del color, el sabor y el aroma característicos del alimento
cocinado. Los cambios que se proponen para las condiciones de cocción o las materias
En relación al uso nuevas tecnologías y aditivos, como es el caso del uso creciente de
asparaginasa para productos alimenticios y algunos países han aprobado su uso como
puede ser muy variable, por ejemplo en un mismo lote de producción elaborado en la
misma planta de producción o entre plantas que utilizan el mismo procedimiento, los
cuantitativa de azucares reductores, los cuales son bastante influenciados por factores
como:
estos factores influyen en los niveles de azúcares reductores, sin embargo actualmente
fabricantes.
b. El cultivar. Se deberían seleccionar cultivar con niveles de azúcares reductores tan bajos
estacional para los procedimientos de cocción a altas temperaturas como freír u hornear.
temperatura podría estar alrededor de 6°C. Las papas que han estado sometidas a
invernal se deberán proteger las papas del aire frío. Algunos cultivaros son menos
cocción, sus efectos sobre la salud y cómo se puede disminuir su formación al cocinar. Esta
investigación puede sentar las bases para elaborar un consejo más específico sobre la
27
específicos en el futuro.
una tabla con los nuevos valores indicativos de acrilamida en papas fritas, pan de molde,
cereales, galletas y barquillos, café tostado e instantáneo y alimentos infantiles. Se basa en una
investigación realizada por la EFSA (European Food Safety Authority) con datos de control
entre 2007 y 2012, que sustituyen a los establecidos en 2011. Por ejemplo, han disminuido
a base de cereales para lactantes y niños de corta edad. Los valores indicativos establecidos en
Estos datos actualizados responden a los comentarios de la industria sobre los niveles de
Tabla 1 Valores indicativos de acrilamida basados en los datos de control de la EFSA entre 2007 y 2012
Fuente: [Link]
Valor ind.
Alimento Observaciones
[μg/kg]
Producto vendido listo para consumir, tal
Papas fritas listas para consumir 600 como se define en la parte C.1 del anexo de
la Recomendación 2010/307/UE
Papas fritas a la inglesa (chips) Producto vendido, tal como se define en las
fabricadas con patatas frescas y con partes C.2 y C.10 del anexo de la
masa de patatas 1000 Recomendación 2010/307/UE
(*) Cereales no integrales ni de salvado. La categoría se determina en función del cereal presente
en mayor cantidad. (**) Tal como se definen en el artículo 1, apartado 2, letra b), de la Directiva
2006/125/CE de la Comisión, de 5 de diciembre de 2006, relativa a los alimentos elaborados a base de
cereales y alimentos infantiles para lactantes y niños de corta edad (DO L 339 de 6.12.2006, p. 16). (***)
Tal como se definen en el artículo 1, apartado 2, letra a), de la Directiva 2006/125/CE
29
posibles maneras de reducir la acrilamida en diferentes tipos de productos (Food Drink Europe
Acrylamide Toolbox 2011). Por ejemplo, pueden elegirse papas con niveles naturalmente bajos
de azúcar para producir papas fritas; con esto puede controlarse la formación de acrilamida
cuando se cocinan. La industria también ha elaborado un proceso en el que se usa una enzima
para atenuar la formación natural de acrilamida al cocinar maíz molido y muchos otros
alimentos a base de masa. A fin de garantizar que todos los consumidores puedan gozar de los
alimentaria.
reducir la acrilamida, no existe una solución única que pueda aplicarse a todos los alimentos y
muchos de los métodos que tienen el potencial para reducir la acrilamida pueden perjudicar el
acrilamida en alimentos (Friedman, et al, 2008). Las técnicas generalmente propuestas son:
los tiempos o temperaturas de cocción. Además el uso de ingredientes secundarios como lo son
los aminoácidos, calcio, ácido cítrico, los cuales han demostrado que interfieren en la
textura de ciertos alimentos, por lo tanto, el principal enfoque para la mitigación de este
compuesto son los alimentos afectados por esta reacción. En los estudios realizados han
encontrado que influyen tanto factores exógenos como endógenos, los cuales tienen una
Métodos biológicos.
los azúcares reductores, los cuales son precursores de acrilamida. Como se sabe estos
compuestos están bajo control genético y por lo tanto los niveles pueden variar entre las
Métodos físicos.
la humedad durante la transformación. Como se sabe, hay una relación entre la temperatura y el
tiempo para la formación de acrilamida en los alimentos. Es por esto que una alternativa en las
papas fritas es disminuir la temperatura o el tiempo de fritura utilizando vacío Granda et al,
2004; Capuano et al. 2010) encontraron que, en los alimentos ricos en grasa, el contenido
notablemente cuando una cantidad diferente de agua está presente. Estos resultados indican
acrilamida. Si se controla la humedad, puede ser posible para desarticular estas reacciones
concurrentes. Por lo tanto, la reducción del contenido inicial de agua puede ayudar a reducir la
Métodos químicos.
de aminoácidos, tales como glutamina, alanina, lisina, cisteína, es uno de los métodos más
empleados para disminuir químicamente la formación de acrilamida. Otro de los factores que
32
Levin, 2008).
acrilamida, actúan por medio de la dispersión de electrones libres reactivos a partir de radicales
se ha encontrado que los antioxidantes presentes en las hojas de bambú, extractos de menta,
semillas de comino y anís estrellado causan reducciones de acrilamida (Zhang y Zhang, 2008;
Zhu et al., 2009). La aplicación de tecnologías emergentes no térmicas para '' la pasteurización
en frío '' de los alimentos, así como para las modificaciones estructurales permite superar la
necesidad de calentar la matriz del alimento y por lo tanto reduce los cambios inducidos por el
las materias primas de alimentos se realiza mediante la aplicación de pulsos eléctricos. (Jaeger
et al., 2010).
Papas.
El contenido de azucares reductores en la papa fresca tiene una relación muy estrecha
con los niveles de acrilamida. Variedades con menor contenido de azucares reductores y
tiras de papas fritas en un 51% y 34%, respectivamente. Por lo tanto, ciertas vitaminas en
asparagina y la fructosa, añadido cationes divalentes, tales como Ca2+, se encontró que
previene la formación de acrilamida por completo, mientras que los cationes monovalentes,
tales como Na+, la previenen casi a la mitad la acrilamida formada en el sistema modelo. Se
Schiff de asparagina, que es el principal intermediario clave a la acrilamida, fue impedido por
los cationes los cuales no afectaron el color característico. En conclusión la inmersión de las
papas en una solución de cloruro de calcio inhibe la formación de acrilamida en hasta un 95%
Cereales
Según un estudio realizado por Claus et al., en el año 2006, se encontró que condiciones
proteasa pueden casi duplicarse, lo que resulta en niveles significativamente más altos de
partir de tales harinas también se incrementan notablemente. Por lo tanto, las harinas de trigo o
mezcla con otras harinas. Vass et al., (2004) demostró que la sustitución de jarabe de azúcar
34
invertido con sacarosa en galletas de trigo reducía aproximadamente el 60% de acrilamida. Esto
Maillard.
cual puede lograr reducir la formación de acrilamida en un 40%; esto debido a que se da una
inhibición de la formación de una base de Schiff entre azúcares reductores y asparagina (Kolek
et al., 2006).
La adición de ácidos es otro de los métodos utilizados que a pesar de ser simple es
eficiente para reducir al mínimo la acrilamida en los productos de panadería. Los ácidos más
utilizados son ácido cítrico, láctico, tartárico y clorhídrico, esta reducción se presenta debido a
la hidrólisis del grupo carboxamida que conduce a ácido aspártico en un pH más bajo. Sin
embargo se debe tener en cuenta que un sabor ácido en los productos de panadería se acepta
mitigación.
Café
formación de acrilamida pero que conserve su calidad característica en tasa. Una de las
fermentación podría ser la adsorción de moléculas por las células de levadura (Gül y Vural,
2014). A pesar de estas alternativas en los alimentos, los fabricantes necesitarán conocer como
Metodología
Quiroz, 2014), los cuales realizaron búsquedas en bases de datos electrónicas (SciELO,
Redalyc, Science Direct) durante el periodo 2000 – 2014, utilizando como palabras clave:
interés. Se tuvieron en cuenta los artículos que investigaban o evaluaban los riesgos generados
a causa de una exposición a la salud humana, así como pronunciamientos de entes reguladores
recolección de los artículos se construyó una plantilla en Excel donde se registraron los datos
recolectados, dicha hoja relacionó el nombre del artículo, autores, fecha de publicación,
artículos de los que se descartó la mayoría, pudiendo seleccionar 37 artículos con relevancia
temática para el inicio del desarrollo del tema y la escritura del anteproyecto y la monografía.
Palabras calve:
Acrilamida, acrilamida en alimentos, dieta, formación, metabolismo, efectos en la salud,
mitigación, normatividad, (Años 2000 – 20014)
Artículos seleccionados
3 6 21 7
Conclusiones
desconocidas. Diversos organismos de seguridad han calculado que la dieta explica un número
significativo de todos los canceres en todo el mundo. Estas causas incluyen no solo ciertos
alimentarios. Por lo anterior se requiere estimular esfuerzos para reducir los niveles de
las industrias deben asegurar que los métodos para reducir acrilamida en el alimento no
Las autoridades que vigilan la inocuidad de los alimentos deben instar a las industrias
alimentarias pertinentes a trabajar para mejorar las tecnologías de preparación de alimentos que
(chips), café, pasteles, panela, galletas dulces, panes, entre otros, para ser comercializados tanto
preparados domésticamente, de ahí que se debe evitar consumir alimentos quemados ya que los
niveles de acrilamida en estos son muy altos, además de utilizar los pre-tratamientos que están
al alcance de nuestros hogares como sumergir los alimentos con alto contenido de almidón a
proceso de escaldo o remojo para lograr la reducción de los componentes que hacen viable la
Recomendaciones y perspectivas
Como regla general, incluso para la comida preparada en casa, debería asumirse una
posición radical: dorado sí, tostado no. Esto implica cocinar el tiempo justo y necesario, sin
café, las papas fritas y los cereales, pero debemos ser conscientes que una eliminación total de
la acrilamida es prácticamente imposible. Uno de los alimentos con niveles altos de acrilamida
son las papas fritas debido a su alto contenido de azucares reductores y asparragina libre
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