Determinación de Pb (plomo), Cd (cadmio), Cr

(cromo), Cu (cobre) y Ni (níquel) en té chino con

espectrometría de absorción atómica de horno de
grafito de fuente continua de alta resolución

1 . Introducción
El té es una de las bebidas más consumidas en el mundo y se produce a partir de las hojas secas de Camellia
sinensis . Beber té podría ayudar a reducir el colesterol en suero, proporcionar actividades
antienvejecimiento y disminuir los riesgos de enfermedad cardiovascular y cáncer [1] . Sin embargo, los
contaminantes de metales pesados pueden acumularse durante el crecimiento, transporte, envasado y
procesamiento del té. Los metales pesados son perjudiciales para la salud humana. El plomo (Pb), por
ejemplo, tiene propiedades cancerígenas, perjudica los sistemas respiratorio y digestivo y suprime el sistema
inmunitario; Este metal es particularmente dañino en los niños, dañando su inteligencia y sistema
nervioso [2] , [3] , [4] , [5]. El cadmio(Cd) se acumula fácilmente en el sistema circulatorio, los riñones
(especialmente la corteza renal), los pulmones y el corazón, y es tóxico para los huesos y las gónadas. Estos
riesgos son reconocidos por la Agencia Internacional de Investigación sobre el Cáncer y el Programa
Nacional de Toxicología, y el CD ha sido clasificado como un carcinógeno del Grupo
1 [5] , [6] , [7] , [8] , [9] , [10 ] , [11] , [12] . El cromo (Cr) puede existir en varios estados de oxidación. El
cromo hexavalente (VI) es altamente soluble y móvil y es dañino para la piel, el hígado, los riñones y los
órganos respiratorios [13], causando diversas enfermedades, como dermatitis , necrosis tubular
renal , perforación del tabique nasal y cáncer de pulmón [14]. Cr también es un carcinógeno de Categoría 1
según la Agencia Internacional de Investigación sobre el Cáncer y el Programa Nacional de
Toxicología[11],[12]. La ingesta excesiva de cobre (Cu) puede causar náuseas , vómitos, insuficiencia renal,
daño a las células sanguíneas e inhibición del sistema nervioso central[15] . El níquel (Ni) se acumula
principalmente en la médula espinal, el cerebro y los órganos debido a su mutabilidad
y carcinogenicidad [16]. El Ni también es un carcinógeno de categoría 1 [11] , [12] .
Se han empleado numerosas técnicas para analizar el contenido de metales pesados en el té, incluida la
espectrometría de absorción atómica de llama (FAAS) [17] , [18] , la espectrometría de absorción atómica
de horno de grafito(GFAAS) [19] , [20] , plasma atómico acoplado inductivamente espectroscopía de
emisión (ICP-AES) [21] , y espectrometría de masas de plasma acoplada inductivamente (ICP-
MS) [22] . GFAAS es una herramienta útil para estudiar metales traza porque es muy precisa, sensible y
selectiva. Ning y col. [20]investigó el contenido de Pb, Cd y Cu en 30 marcas de té chino Pu'er usando
GFAAS y observó que el contenido de Cu (12.22–22.22 mg / kg) fue el más alto. Khakhathi et
al [23] determinaron cuantitativamente el contenido de Cr (VI) en hojas de té e infusiones de tés negros,
verdes y herbales utilizando GFAAS, y encontraron que el té negro contenía más contenido total de Cr que
los tés verdes y herbales.
La espectrometría de absorción atómica de fuente continua de alta resolución (HRCS-AAS) logra su alta
resolución utilizando un monocromador doble con un prisma para la predispersión y una rejilla de echelle
para la resolución más alta [24] . El análisis HRCS-AAS emplea solo una fuente de luz (una lámpara de
xenón) para todos los elementos y todas las longitudes de onda disponibles en lugar de varias docenas de
lámparas de cátodo hueco utilizadas para la fuente de línea convencional AAS. Se ha utilizado ampliamente
para analizar trazas de metales pesados en alimentos, bebidas y otras muestras debido a su alta sensibilidad,
buena precisión y amplia aplicabilidad. Por ejemplo, Boschetti et al [25]cuantificó 10 elementos en vinos
tintos brasileños utilizando HRCS-FAAS; El límite de detección (LOD) varió de 0.005 mg / L a 4.4 mg /
L. Anteriormente, determinamos el contenido de Pb en el cabello humano utilizando el muestreo directo
sólido HRCS-GFAAS [26] y descubrimos que los niveles de Pb aumentaron desde la raíz hasta la punta de
los mechones de cabello. La LOD y la recuperación de este método fueron 0.82 ng / gy 98.7-103.1%,
respectivamente. Sun et al [27] determinaron los contenidos de Pb, Cd, Cu y Ni del río Tonghui en Beijing,
China, utilizando la extracción de puntos de nubes combinada con HRCS-AAS y sugirieron que la
concentración de metales pesados en el agua podría originarse Fábricas industriales cerca del río. En este
estudio, los contenidos de Pb, Cd, Cr, Cu y Ni en verde, blanco, amarillo, negro, oolong, Pu'er yEl té
de jazmín se determinó usando HRCS-AAS.

2 . materiales y métodos
2.1 . Instrumentos y reactivos
Se utilizó un espectrómetro de absorción atómica de alta resolución de fuente continua de alta resolución
ContrAA 700 (Analytik Jena AG, Jena, Alemania) equipado con una lámpara de xenón de arco corto, un
monocromador de rejilla de doble capa de alta resolución y un detector de matriz de dispositivos acoplados a
carga. Se instaló un inyector automático MPE-60 para muestras líquidas en el GFAAS. Se suministró argón
de alta pureza (99,999%) como gas protector y de purga. El método fue optimizado basado en las líneas
atómicas apropiadas para Pb (283.306 nm), Cd (228.802 nm), Cr (357.869 nm), Cu (324.754 nm) y Ni
(232.003 nm). Se usó una balanza electrónica BT-214D (Sartorius, Gotinga, Alemania) para pesar las
muestras. Se usó un sistema de digestión por microondas ETHOS A (Milestone, Milano, Italia) para la
digestión de las muestras.
El material de referencia certificado para el té verde (GBW 10052) y las soluciones estándar (100 mg / L Pb,
1000 mg / L Cd, 1000 mg / L Cr, 1000 mg / L Cu y 1000 mg / L Ni) se compraron en Centro Nacional de
Investigación de Materiales de Referencia Certificados de China (Beijing, China). Las soluciones estándar
de trabajo se prepararon diariamente a través de una dilución gradual de las soluciones madre estándar
usando ácido nítrico al0,5% (v / v) (HNO 3 ), fosfato de amonio monobásico (NH 4 H 2 PO 4 ) y nitrato
de magnesio [Mg (NO 3 ) 2] (Sigma-Aldrich, St. Louis, MO, EUA) se utilizaron como modificadores
químicos para la determinación de los niveles de Pb, Cd, Cr, Cu y Ni. Los reactivos eran de grado analítico,
y todas las soluciones se prepararon usando agua desionizada (18.2 MΩ / cm) producida usando un sistema
PureLab Prime (PALL, Washington, NY, EUA). Todos los recipientes y material de vidrio se limpiaron por
inmersión en la 5 mol / L HNO 3 durante al menos 24 horas y se enjuagaron tres veces con agua desionizada
antes de su uso.
2.2 . preparación de la muestra
Después de secar hasta un peso constante, las muestras de té se molieron en polvo. Aproximadamente se
pesó 0,25 g de polvo de té se seca y se añadió en el politetrafluoroetileno recipiente de digestión con 7 ml de
HNO concentrado 3y 1 ml de peróxido de hidrógeno (H 2 O 2) Posteriormente, las muestras se digirieron
usando un programa de temperatura de dos pasos. Durante el primer paso, la temperatura se incrementó
linealmente a 190 ° C durante 10 minutos; la potencia máxima del magnetrón rotativo fue de 1000 W.
Durante el segundo paso, la temperatura se mantuvo a 190 ° C durante 30 minutos. Después de la digestión
y el enfriamiento, cada solución se evaporó a ~ 2 ml y se diluyó con agua desionizada en un matraz
volumétrico de 50 ml para el análisis de GFAAS. Los resultados se informaron como el promedio de tres
mediciones repetidas, y todas las digestiones se realizaron por triplicado.
2.3 . Condiciones de análisis
Las soluciones analíticas de trabajo incluyeron lo siguiente: 0 μg / L, 10.0 μg / L, 20.0 μg / L, 40.0 μg / L,
60.0 μg / L y 80.0 μg / L para Pb y Ni; 0 μg / L, 0.2 μg / L, 0.4 μg / L, 0.6 μg / L, 0.8 μg / L y 1.0 μg / L para
Cd; 0 μg / L, 4.0 μg / L, 8.0 μg / L, 12.0 μg / L, 16.0 μg / L y 20.0 μg / L para Cr; y 0 μg / L, 40.0 μg / L,
80.0 μg / L, 120.0 μg / L, 160.0 μg / L y 200.0 μg / L para Cu. Estas soluciones se prepararon diariamente
usando diluciones apropiadamente diluidas de las soluciones estándar de reserva. Luego, 20 μL de la
solución de muestra o la solución estándar se transfirieron a GFAAS junto con los modificadores. Las
condiciones y los programas de temperatura para determinar los niveles de Pb, Cd, Cr, Cu y Ni se muestran
en la Tabla 1 .
Tabla 1 . Programa de calentamiento para el análisis de espectrometría de absorción atómica del horno
de grafito de plomo, cadmio , cromo , cobre y níquel .
Elemento Modificador químico Secado (° C) Pirólisis (° C) Atomización (° C) Limpio (° C)

Pb 10 g / L NH 4 H 2 PO4 110 900 1500 2500

Discos compactos 10 g / L NH 4 H 2 PO4 110 650 1400 2500

Cr 1 g / L Mg (NO 3 ) 2 110 1400 2300 2500

Cu 0.5 g / L Mg (NO 3 ) 2 110 1100 2000 2500

Ni 0.5 g / L Mg (NO 3 ) 2 110 1200 2300 2500

Cd = cadmio; Cr = cromo; Cu = cobre; NH 4 H 2 PO 4 = fosfato de amonio monobásico; Mg (NO 3 ) 2 = nitrato

de magnesio ; Ni = níquel; Pb = plomo.
3 . Resultados y discusión
3.1 . Condiciones de digestión por microondas.
La digestión húmeda y la digestión por microondas se usan comúnmente para la digestión de muestras
cuando se analizan metales traza con AAS. El último fue elegido para este estudio debido a sus ventajas que
incluyen menos contaminación de la muestra, evaporación limitada de analitos, menor consumo de ácido,
menor tiempo de digestión y una reducción significativa del valor en blanco [28] . Las muestras de té se
mezclaron con los agentes de digestión (HNO 3 y H 2 O 2 ) y se sellaron a alta presión. En la mezcla de
digestión ácida, el H 2 O 2 se descompone para formar oxígeno reactivo de alta energía, y el HNO 3 se degrada
para formar NO 2 catalíticamente activo . Oxígeno reactivo y NO 2Acelerar el proceso de oxidación y
mejorar la digestión de la muestra. En este trabajo, se usó una mezcla de HNO 3 –H 2 O 2(relación de
volumen 7: 1) para digerir las muestras de té en polvo a líquido incoloro y transparente.
3.2 . Optimización del programa de temperatura.
El programa de temperatura del análisis GFAAS incluyó cuatro pasos, incluyendo secado, pirólisis,
atomización y limpieza. El uso de un programa de temperatura en rampa que incluye calentamiento lento
para el secado podría evitar la pérdida de analitos. La pirólisis eliminó todos o la mayoría de los elementos
coexistentes al tiempo que minimiza la pérdida de analito. La temperatura de pirólisis excesivamente alta
puede causar pérdida de analito, reducción de la sensibilidad y escasa repetibilidad, mientras que la
temperatura de pirólisis baja generará altos valores de absorción de fondo [29] . Durante la atomización , los
elementos objetivo se convirtieron en vapor atómico en el estado fundamental. Las temperaturas de
atomización apropiadas evaporan completamente los analitos sin dejar residuos y prolongan la vida
del grafito.tubos En este trabajo, las temperaturas de pirólisis y atomización fueron optimizadas para los
cinco metales pesados. Las curvas de temperatura de pirólisis y atomización se muestran en la figura 1 . Para
Pb, Cr, Cd, Cu y Ni, las temperaturas óptimas de pirólisis fueron 900 ° C, 650 ° C, 1400 ° C, 1100 ° C y
1200 ° C, respectivamente; y las temperaturas de atomización óptimas fueron 1500 ° C, 1400 ° C, 2300 ° C,
2000 ° C y 2300 ° C, respectivamente.
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Fig.1 . Curvas de temperatura de pirólisis y atomización para plomo, cadmio , cromo , cobre y níquel . 1 , sin
modificador de matriz; 2 , 3 y 4 : con 2 μL, 5 μL y 10 μL de modificador, respectivamente. (10 g /
L de solución de NH 4 H 2 PO 4para Pb y Cd; 1 g / L de solución de Mg (NO 3 ) 2 para Cr; 0.5 g / L de solución
de Mg (NO 3 ) 2 para Cu y Ni). Cd = cadmio; Cr = cromo; Cu = cobre; Ni = níquel; Pb = plomo.
Los modificadores de matriz se emplean ampliamente en el análisis de metales pesados con GFAAS porque
pueden mejorar la estabilidad térmica de los analitos y reducir la interferencia de la matriz al facilitar la
volatilización de la matriz de muestra en el tubo de grafito [30] . Es necesario un modificador de matriz
adecuado para aplicar altas temperaturas de pirólisis para eliminar los efectos de la matriz antes de la
atomización, así como para reducir la interferencia y la señal de fondo [30] . NH 4 H 2 PO 4 y Mg (NO 3 ) 2se
utilizan con frecuencia como modificadores químicos para determinar metales pesados en alimentos, y
muestras biológicas y ambientales usando GFAAS [31] , [32] ,[33] , [34] , [35] . Se desarrolló un método
para medir el contenido de Cr (VI) y Cr (III) en muestras de agua usando espectroscopía de absorción
atómica electrotérmica (ETAAS) con Mg (NO 3 ) 2 como modificador por de Blas et
al [36] . Kim [33] determinó Cd y Pb en vinos usando GFAAS con NH 4 H 2 PO 4 y Mg (NO 3 ) 2 como
modificadores de la matriz. Vinas et al [32]utilizaron NH 4 H 2 PO 4 como un modificador de matriz al
determinar el contenido de Cd y Pb en colorantes alimentarios.. Zacharia et al [37] informaron de la
determinación de Pb en el vino por ETAAS utilizando paladio (II) nitrato y Mg (NO 3 ) 2 como los
modificadores de matriz. Acar [38] midió el nivel de Cd, Pb, Cu, hierro y zinc en los aceites vegetales y las
aceitunas de la dieta turca utilizando ETAAS y FAAS con una mezcla Sc + Ir + NH 4 H 2 PO 4 como
modificador. de Jesus et al [39] determinaron el contenido de Pb en alimentos de origen vegetal mediante
ETAAS utilizando 5 μg de NH 4 H 2 PO 4como modificador químico Un informe también mostró que 5 μg
de Pd (aplicado como nitrato) con 3 μg de Mg (NO 3 ) 2 fue el modificador más eficiente al determinar los
contenidos de Cd, Cr, Cu y Pb en miel usando GFAAS [40] . En nuestro estudio anterior [26] , se
utilizó NH 4 H 2PO 4 como modificador para determinar los niveles de Pb en el cabello humano. En este
trabajo, se usó una solución de NH 4 H 2 PO 4 de 10 g / L como modificador para el análisis de Pb y Cd; se usó
una solución de 1 g / L de Mg (NO 3 ) 2 para Cr, y una solución de 0.5 g / L de Mg (NO 3 ) 2Se usó solución
para Cu y Ni. Después de agregar los modificadores, las temperaturas de pirólisis fueron 900 ° C, 650 ° C,
1400 ° C, 1100 ° C y 1200 ° C para Pb, Cd, Cr, Cu y Ni; las temperaturas de atomización fueron 1500 ° C,
1400 ° C, 2300 ° C, 2000 ° C y 2300 ° C, respectivamente (ver Tabla 1 ). La figura 1 muestra las curvas de
temperatura de pirólisis y atomización de los cinco metales pesados después de agregar cantidades variables
del modificador apropiado. Los valores de absorbancia observados después de agregar los modificadores
fueron mucho más altos en comparación con aquellas muestras sin modificadores. Los resultados indicaron
que la cantidad óptima de modificador fue de 5 μL para los cinco metales pesados.
3.3 . validación del método
Las soluciones de trabajo recién preparadas (80 μg / L Pb, 1.0 μg / L Cd, 20 μg / L Cr 200 μg / L Cu y 80 μg
/ L Ni) se diluyeron con solución de HNO 3 al 0.5% (v / v) obtenga una serie de soluciones de trabajo para
trazar las curvas de calibración: 10 μg / L, 20 μg / L, 40 μg / L, 60 μg / L y 80 μg / L para Pb y Ni, 0.2 μg /
L, 0.4 μg / L, 0.6 μg / L, 0.8 μg / L, y 1.0 μg / L para Cd, 4 μg / L, 8 μg / L, 12 μg / L, 16 μg / L, y 20 μg / L
para Cr, y 40 μg / L, 80 μg / L, 120 μg / L, 160 μg / L y 200 μg / L para Cu. La linealidad de las curvas de
calibración se evaluó en función del coeficiente de correlación (R 2 ). La Tabla 2 enumera las curvas de
calibración lineales y no lineales que se generaron automáticamente utilizando el software Aspect CS
(Aspect CS1.5.6, Analytic Jena AG, Jena, Alemania). Obviamente, el R 2Los valores de las curvas no
lineales son más altos que los de las curvas lineales. Por lo tanto, se seleccionaron curvas de calibración no
lineales (ver Fig. 2 ) con R 2 > 0.998 para cuantificar Pb, Cd, Cr, Cu y Ni en el té.
Tabla 2 . Ecuaciones y coeficientes de correlación para las curvas estándar de plomo, cadmio , cromo , cobre
y níquel .
Elemento Ecuación Método de Coeficiente de
montaje correlación

Pb Y = (0.0173107 + 0.0062618x) / (1 + No lineal 0.9992

0.0049140x)

Y = 0.0315368 + 0.0044330x Lineal 0,9861

Discos Y = (0.0016850 + 0.0309467x) / (1 + No lineal 0.9981

compactos 0.0282792x)

Y = 0.0100180 + 0.0240163x Lineal 0.9911

Cr Y = (0.0072104 + 0.0072150x) / (1 - No lineal 0.9994

0.0028717x)

Y = 0.0063864 + 0.0077033x Lineal 0.9987

Cu Y = (0.0069972 + 0.0020622x) / (1 - No lineal 0.9997

0.0006243x)

Y = 0.0037828 + 0.0023314x Lineal 0.9964

 Elemento Ecuación Método de Coeficiente de
montaje correlación

Ni Y = (0.0017610 + 0.0034749x) / (1 + No lineal 0.9999

0.0024445x)

Y = 0.0069248 + 0.0029018x Lineal 0.9960

Cd = cadmio; Cr = cromo; Cu = cobre; Ni = níquel; Pb = plomo.

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Fig.2 . Las curvas estándar no lineales para plomo, cadmio , cromo , cobre y níquel . Cd = cadmio; Cr =
cromo; Cu = cobre; Ni = níquel; Pb = plomo.
Para evaluar la influencia de todo el procedimiento en los resultados medidos, se estudiaron las
recuperaciones de los cinco metales pesados. Se prepararon cuatro muestras de control de calidad agregando
varias cantidades (0 μL, 10 μL, 20 μL y 30 μL) de las mezclas de solución estándar (que contienen 100 mg /
L Pb, 1 mg / L Cd, 10 mg / L Cr, 100 mg / L de Cu y 50 mg / L de Ni) hasta la cuadruplicación de la
muestra de té 12 (0.25 g para cada uno), respectivamente. Las concentraciones de los cinco metales pesados
en las muestras de CC se analizaron seis veces para determinar la desviación estándar relativa y la
recuperación del método. La recuperación se calculó como se muestra en la fórmula (1) . Como se enumera
en la Tabla 3, las recuperaciones variaron de 97.2% a 101.1% para Pb, de 97.7% a 99.0% para Cd, de 98.4%
a 102.3% para Cr, de 98.7% a 104.1% para Cu, y de 96.7% a 98.2% para Ni. La precisión representada por
la desviación estándar relativa varió de 1.7% a 6.5%.
(1)Recuperación = (concentración determinada con adición de estándares - concentración determinada sin
estándares) / concentración agregada × 100%

Tabla 3 . Repetibilidad de las determinaciones de plomo, cadmio , cromo , cobre y níquel .

Elemento Se agregó a (μg / L) Determinado (μg / L) Recuperación (%) RSD b (%)

Pb 00 8.34 - 4.3 4.3

20 28,14 99,3 3.2

40 46,99 97,2 1.7

60 60 69,09 101,1 2.9

Discos compactos 00 0,16 - 6.5

0.2 0.2 0,35 98,4 5.7

0.4 0.4 0,55 99,0 1.8

0.6 0,74 97,7 4.4

Cr 00 6.57 - 4.8

2 8.77 102,3 3.7

44 10.40 98,4 2.6

66 12,46 99,1 3.4

Cu 00 77,93 - 3.6

20 101,95 104,1 6.2

40 119,70 101,5 4.4

60 60 136,14 98,7 2,4

Ni 00 23,95 - 5.2

10 32,83 96,7 4.2 4.2

20 42,85 97,5 3.7

30 52,98 98,2 2.6

Cd = cadmio; Cr = cromo; Cu = cobre; Ni = níquel; Pb = plomo.
una

Se prepararon cuatro muestras de control de calidad agregando varias cantidades (0 μL, 10 μL, 20 μL y 30 μL) de
las mezclas de solución estándar (que contienen 100 mg / L Pb, 1 mg / L Cd, 10 mg / L Cr, 100 mg / L Cu y 50 mg
/ L Ni) hasta la cuadruplicación de la muestra de té 12 (0.25 g para cada uno), respectivamente.
segundo

RSD: desviación estándar relativa.

Para validar la precisión de este método, los contenidos de los cinco metales pesados en un material de
referencia certificado de una muestra de té verde se determinaron utilizando el mismo método que las
muestras de té. Como se muestra en la Tabla 4 , las concentraciones determinadas estaban en buen acuerdo
con los valores certificados. La recuperación, la precisión y la exactitud indican que los métodos
cuantitativos empleados en este trabajo son apropiados para medir las pequeñas cantidades de metales
pesados en el té.
Tabla 4 . Recuperación y RSD para las determinaciones de plomo, cadmio , cromo , cobre y níquel ( n = 4).
Material de referencia Elementos Valor certificado (mg / kg) Determinado (mg / kg)

Té verde GBW 10052 Pb 1.6 ± 0.2 1.61 ± 0.13

Discos compactos 0,076 ± 0,004 0,077 ± 0,004

Cr 0,92 ± 0,20 0,91 ± 0,01

Cu 24 ± 1 23,83 ± 0,56

Ni 5.4 ± 0.4 5.36 ± 0.10

Cd = cadmio; Cr = cromo; Cu = cobre; Ni = níquel; Pb = plomo; RSD = desviación estándar relativa.

Los LOD se calcularon como tres veces la desviación estándar de las lecturas en blanco del reactivo. La
desviación estándar se obtuvo a partir de 20 análisis de la pieza en bruto, que sólo contenía 0,5% (v / v)
HNO 3 y modificadores, usando el mismo programa de temperatura que el utilizado para las muestras de
té. Los LOD fueron 1.04 μg / L para Pb, 0.098 μg / L para Cd, 1.24 μg / L para Cr, 3.44 μg / L para Cu y
1.76 μg / L para Ni. La sensibilidad del método utilizado en este trabajo fue mayor que la alcanzada por
FAAS o ICP-AES en estudios previos. Salahinejad y Aflaki [41] determinaron el contenido de algunos
elementos minerales tóxicos y esenciales en las hojas de té negro y las infusiones obtenidas de los mercados
de Irán utilizando ICP-AES, y la LOD varió de 2 μg / L a 50 μg / L. Narin y col. [42]aplicó FAAS para
determinar el contenido de Pb, Cd, Cr, Cu y Ni en el té negro producido en Turquía , y los límites de
detección fueron 100 μg / L, 50 μg / L, 110 μg / L, 60 μg / L y 110 μg / L, respectivamente. El LOD del
método obtenido en este trabajo fue comparable a los alcanzados en estudios previos utilizando ICP-
MS. Ahmed et al [43] determinaron el nivel de Pb en té verde usando ICP-MS, y la LOD fue de 0.3 μg / L.

3.4 . Aplicación del método propuesto.

Las muestras de té se analizaron utilizando el método propuesto HRCS-GFAAS. Los contenidos de los
cinco metales pesados en las muestras de té se enumeran en la Tabla S1 y se resumen gráficamente en
la Fig. 3 . Dentro de la distribución general de los cinco metales pesados en las 25 muestras, Cu tuvo el
contenido más alto, mientras que Cd tuvo el contenido más bajo. Los niveles promedio de Cu, Ni, Pb, Cr y
Cd fueron 27.53 mg / kg, 7.55 mg / kg, 3.04 mg / kg, 0.98 mg / kg y 0.08 mg / kg, respectivamente. Los
contenidos totales más altos de los cinco metales pesados fueron 76,47 mg / kg encontrados en el té verde,
25,98 mg / kg en el té oolong, 44,98 mg / kg en el té negro, 43,35 mg / kg en el té Pu'er y 40,82 mg / kg
en té de jazmín El contenido total de metales pesados en las muestras de té verde fue mayor que el de los
otros tipos de muestras de té en promedio.
1. Descargar imagen a tamaño completo
Fig.3 . Contenido de plomo, cadmio , cromo , cobre y níquel en muestras de té determinadas con
espectrometría de absorción atómica de fuente de grafito-fuente de alta resolución. Cd = cadmio; Cr =
cromo; Cu = cobre; Ni = níquel; Pb = plomo.
Los contenidos de Cu fueron 17.01–63.07 mg / kg en té verde, 7.73–20.49 mg / kg en té oolong, 22.61–
33.45 mg / kg en té negro, 21.06–31.35 mg / kg en té Pu'er y 19.21– 30,35 mg / kg en té de jazmín. El
contenido más bajo de Cu se encontró en el té oolong (muestra Tieguanyin A), mientras que el contenido
más alto se encontró en el té verde (muestra Maojian B). Como se muestra en la Fig. 4 , el té verde tenía un
nivel de Cu más alto que los otros tipos de té, y el té oolong tenía el nivel de Cu más bajo en promedio. La
Tabla S2 compara los contenidos de metales pesados en el té de diferentes partes del mundo. Los niveles de
Cu en el té verde de India y Japón variaron de 23.1 mg / kg a 36.5 mg / kg [44] y se informó que los niveles
de Cu de Turquía variaron de 6.39 mg / kg a 9.84 mg / kg [45] (verTabla S2 ). Estos fueron mucho más
bajos que los niveles detectados en este estudio. Han et al [46] informaron que los niveles de Cu en té verde,
oolong, negro y otros de China variaron de 2.06 mg / kg a 239.02 mg / kg, de 3.44 mg / kg a 29.82 mg / kg,
de 2.04 mg / kg a 447.50 mg / kg, y de 4.49 mg / kg a 38.07 mg / kg, respectivamente. En este trabajo, el
nivel de Cu en el té blanco es de 19.59 mg / kg, lo cual es consistente con los valores de la literatura
reportados para 28 muestras de té blanco de China y Japón (10–26 mg / kg) [47] . Aunque el Cu es un
elemento esencial para la salud humana, la ingesta excesiva puede dañar los órganos y sistemas del cuerpo
humano, posiblemente causando síntomas graves, como náuseas , vómitos, ictericiahemolítica., insuficiencia
renal y depresión del sistema nervioso central [15] . Por lo tanto, el contenido máximo de Cu en el té está
limitado en algunas regulaciones. Según las regulaciones impuestas al té en Japón (100 mg / kg) y los
Estados Unidos (150 mg / kg) [20] , los niveles determinados de Cu en las muestras de té estaban por debajo
de los límites. Sin embargo, según la Norma Industrial (NY / T 288-2012) del Ministerio de Agricultura de
China (MOA) [48], el contenido de Cu está limitado a 30 mg / kg. El contenido de Cu en nueve muestras
excedió el límite legal, incluidas cinco muestras de té verde, una muestra de té amarillo, una muestra de té
negro, una muestra de té Pu'er y una muestra de té de jazmín. La contaminación de Cu en estas muestras de
té puede atribuirse a la aplicación excesiva de la mezcla de Burdeos que contiene Cu para prevenir
enfermedades de las plantas y las herramientas de cobre utilizadas durante el proceso de fabricación [49] .
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Fig.4 . Distribución de los contenidos de plomo, cadmio , cromo , cobre y níquelen los siete tipos de té. Cd =
cadmio; Cr = cromo; Cu = cobre; Ni = níquel; Pb = plomo.
El Ni es nutricionalmente esencial como un oligoelemento para varias especies animales, microorganismos y
plantas [50] . Sin embargo, la ingesta excesiva de Ni al consumir té con contenidos de Ni por encima de
cierto umbral es perjudicial para los humanos [51] , [52] , [53] . Un efecto adverso importante para la salud
del Ni es un trastorno de la piel conocido como "eccema de níquel" [54] . Como se muestra en la Fig. 4, el té
blanco contenía el nivel más alto de Ni (13.41 mg / kg en promedio), seguido del té amarillo (12.59 mg / kg
en promedio). La muestra 13 (Jinjunmei) en té negro tenía el nivel más bajo de Ni (2,70 mg / kg), y todas las
muestras de té oolong también tenían niveles relativamente bajos de Ni (3,87 mg / kg en
promedio). Nookabkaew et al [22] informaron que el contenido de Ni en el té negro de Tailandia varió de
2.28 mg / kg a 9.19 mg / kg. Seenivasan et al [55] midieron el contenido de Ni en el té negro de la India
(0.4–9.2 mg / kg), encontrando valores similares a aquellos (2.70–9.31 mg / kg) en el té negro en este
trabajo, aunque aún más altos que el Muestras de té negro de Turquía (3,52-5,70 mg / kg) determinado por
Soylak et al [45] . Los niveles de Ni en el té oolong de Indonesia y China fueron 1.88–3.33 mg / kg [44], que
fueron mucho más bajos que los determinados en este trabajo. El Ni en las plantas de té se origina
principalmente de aplicaciones foliares y en el suelo de fertilizantes y micronutrientes de baja
calidad [56] . Sin embargo, no hay suficientes regulaciones para los niveles de Ni en el té.
Los niveles de Pb variaron de 0.48 mg / kg a 10.57 mg / kg y promediaron 3.04 mg / kg. El contenido más
bajo de Pb se encontró en el té de jazmín (0,48 mg / kg), mientras que el más alto se encontró en el té verde
(10,57 mg / kg). Como se muestra en la Fig. 4 , el contenido promedio de Pb en el té verde (4.75 mg / kg)
fue aproximadamente nueve veces mayor que el del té blanco (0.51 mg / kg en promedio) y el doble que el
del té oolong (2.45 mg / kg de media). Los contenidos de Pb obtenidos en este estudio fueron
significativamente más altos que los determinados por Al-Othman et al [18] , que oscilaron entre 3,9 mg / kg
y 8,7 mg / kg en las muestras de té de Jazan y Jeddah, Arabia Saudita. Además, como se enumera en
las tablas S1 y S2, los contenidos de Pb en el té verde de Japón y Serbia se informaron como 0.11–1.93 mg /
kg y 0.350–3.53 mg / kg, respectivamente, que también fueron más bajos que los determinados en este
estudio [57] , [58] , [59 ] . El contenido de Pb en los tés negros varió de 1.88 mg / kg a 5.63 mg / kg, similar
a los de los tés negros (1.46–5.64 mg / kg) de Turquía [60] , más bajos que los de India e
Irán [61] , [62] , [63] y superiores a los de Bangladesh, Burundi, Japón, Ceilán, Rusia, Serbia y Arabia
Saudita [58] , [59] , [64] ( Tabla S2) Las plantas de té pueden contaminarse al absorber Pb del suelo, el agua
y la atmósfera, acumulando altos niveles de Pb en las hojas de té [64] . El contenido de Pb en las hojas de té
comerciales plantea preocupaciones tanto para los consumidores como para los productores. Según el límite
para el contenido de Pb en las hojas de té estipulado por los Estándares Nacionales chinos (GB 2762-
2012) [65] , el contenido de Pb en cinco muestras excedió los límites máximos de residuos (5 mg / kg),
incluyendo tres verdes, uno negro, y una muestra de té Pu'er. El alto contenido de Pb en esas cinco muestras
de té puede atribuirse al uso de hojas de té más antiguas [61] y a la contaminación por partículas de polvo
durante el procesamiento [56] .
El contenido medio de Cr fue de 0,98 mg / kg; el contenido más bajo se encontró en el té oolong (0.27 mg /
kg), y el más alto se encontró en el té negro (2.45 mg / kg). Los contenidos determinados de Cr en el té
oolong fueron similares a los obtenidos de Sudáfrica (0,46-1,60 mg / kg) [23] . El contenido de Cr en el té
negro varió de 0.90 mg / kg a 2.45 mg / kg, similar a los encontrados en el té negro de Turquía (1.16–2.87
mg / kg) [60] . En promedio, los contenidos de Cr determinados en este trabajo fueron más bajos que los de
Sudáfrica, el sur de la India y Bangladesh [23] , [55] , [58] , pero mucho más altos que los de
Irán [50] (ver Tabla S2 ) . De acuerdo con la norma (NY 659-2003) promulgada por el MOA de China[66] ,
el límite máximo de residuos para Cr en el té es de 5 mg / kg. Los contenidos de Cr en las 25 muestras de té
cumplieron este criterio.
El contenido promedio de Cd fue de 0.08 mg / kg (rango, 0.01-0.39 mg / kg). El nivel más bajo de Cd se
encontró en el té negro, mientras que el más alto se encontró en el té Pu'er. Los contenidos de Cd de seis
muestras de té verde, que van desde 0.04 mg / kg a 0.11 mg / kg, fueron similares a los del té verde (0.051–
0.114 mg / kg) de China y Japón [58] . Los niveles de Cd en el té oolong variaron de 0.04 mg / kg a 0.10 mg
/ kg, y fueron más bajos que los de las muestras de té oolong (ND-0.23 mg / kg) informados por Han et
al [46] . El fertilizante de fosfato aplicado al suelo es un contribuyente significativo de la contaminación por
Cd [67] . De acuerdo con el estándar MOA (NY 659-2003) [66], el límite de Cd en el té es de 1 mg / kg. Los
contenidos determinados de Cd en las 25 muestras de té cumplieron este criterio.
4 . Conclusión
En este estudio, los contenidos de Pb, Cd, Cr, Cu y Ni en el té producido y comercializado en China se
analizaron utilizando HRCS-GFAAS. Los niveles de Pb, Cu y Ni en el té verde fueron mucho más altos que
los de los otros tipos de té; el mayor contenido total (76,47 mg / kg) se encontró en el té Maojian (muestra
4). Los niveles de Cd, Cr, Cu y Ni y el contenido total del té oolong, particularmente la muestra de
Tieguanyin (muestra 9), fueron mucho más bajos que los de los otros tipos de té. Los contenidos de Pb, Cd,
Cr, Cu y Ni en el té oolong cayeron por debajo del límite estipulado en los estándares relacionados (GB
2762-2012, NY 659-2003 y NY / T 288-2012), mientras que los contenidos de Pb y Cu en las muestras de té
verde, así como algunos negros, Pu'er y jazmínLas muestras de té excedieron el límite. En consecuencia, se
debe prestar más atención a los riesgos para la salud de la contaminación por metales pesados en el té. El
método de cuantificación establecido en este trabajo ayudará a establecer regulaciones para controlar el
contenido de metales pesados en el té. Mientras tanto, los resultados sientan las bases para prevenir la
toxicidad de metales pesados en los humanos que toman té.
Conflictos de interés
Los autores declaran que no hay conflictos de intereses.