Hidrocarburos Aromáticos
El benceno es un hidrocarburo aromático de
fórmula molecular C6H6, (originariamente a él y
sus derivados se le denominaban compuestos
aromáticos debido al olor característico que
poseen).
Estructura del Benceno
Fórmula molecular C6H6
Características del Benceno
El Benceno da un producto monosustituído
C6H5Y cuando se produce el reemplazo de un
solo H.
El Benceno da tres productos disustituídos
isómeros C6H4Y2 o C6H4YZ
Características del Benceno
Experimenta reacciones de
sustitución más que de adición: el
Benceno resiste a la adición
(destrucción del anillo), en cambio se
sustituye fácilmente (conservando su
sistema anular).
Características del Benceno
Calores de combustión e hidrogenación
menores de lo esperado: es el calor
desprendido cuando se hidrogena un mol de un
compuesto no saturado. Este es de 28-30 Kcal.
por cada doble enlace. Entonces:
Conclusión:
Ciclohexano 28,6 Kcal. el Benceno
libera menos
Ciclohexadieno 55,4 Kcal. (aprox. el doble)
energía. Esto
Ciclohexatrieno debería ser tres veces más significa que
presenta
que el ciclohexano (85,8 Kcal.) pero para el
mayor
benceno es de 49,8 Kcal. estabilidad
Estructura Resonante del
Benceno
Las estructuras de Kekulé satisfacen las
condiciones para la resonancia. Son
estructuras que solo difieren en la disposición
de los e-. El benceno es un híbrido entre
ambas estructuras de Kekulé.
Las 36 kcal de energía que el benceno no
libera se encuentra como energía de
Resonancia y es la responsable de las
propiedades aromáticas que presenta.
Carácter Aromático. Regla de
Hückel
Compuestos aromáticos: aquellos que son
semejantes al benceno.
Propiedades que presentan: contienen anillos
aromáticos, alto grado de insaturación, sufren
reacciones de sustitución electrofílica, son estables,
bajos calores de combustión e hidrogenación, sustancias
cíclicas (anillos de 5,6 y 7 átomos), moléculas planas.
Sustancia aromática: sustancia cuya molécula debe
tener nubes cíclicas de e- deslocalizados encima y
debajo del plano de la molécula. Estas nubes deben
contener un total de (4n+2) e- (Regla de Hückel)
Nomenclatura
Se antepone el nombre del grupo sustituyente
a la palabra benceno
Nomenclatura
Los compuestos especiales más importantes
son:
Nomenclatura
Los tres isómeros posibles para bencenos
disustituídos son:
Nomenclatura
Si los dos grupos son diferentes y ninguno
le confiere nombre especial, se los nombra
sucesivamente terminando con la palabra
benceno. Si uno de los grupos le confiere
nombre especial, el compuesto se nombra
como un derivado de la sustancia especial.
Nomenclatura
Nomenclatura
Si tiene unido más de dos grupos, se
utilizan números para indicar las
posiciones.
Nomenclatura
Propiedades Físicas del Benceno
Líquido de olor agradable.
Muy volátil.
Menos denso que el agua.
Insoluble en agua pero soluble en
compuestos orgánicos.
Propiedades Químicas del
Benceno
Sufre reacciones típicas de Sustitución
electrofílica como la halogenación,
nitración, sulfonación y alquilación.
Las reacciones de adición, como la
hidrogenación, se producen solo en
presencia de catalizadores y a alta
temperatura.
Efecto de los Grupos
Sustituyentes
Los grupos ya presentes en el anillo bencénico,
afectan la reactividad, la velocidad de reacción
y la orientación en la sustitución.
Grupos activadores: donan carga al anillo, lo
hacen más negativo y más reactivo que el
benceno. Orientan a la posición orto-para.
Grupos desactivadores: toman carga del
anillo y lo hace menos reactivo que el benceno.
Orienta posición meta (excepto los halógenos,
directores orto-para).
Directores orto-para
Amina -NH2 Activantes
Oxhidrilo -OH poderosos
Grupos Metoxilo -O-CH3 Activantes
activadores Acetamida -NHCOCH3 moderados
Alquilos -CH3, -C2H5 Activantes
Fenilo -C6H5 débiles
Grupos
Halógenos -F, -Cl, -Br
desactivadores
Directores meta
Nitro -NO2
Aniones -CI3-, CCl3-
Cationes -N(CH3)3+
Grupos Nitrilo -CN
desactivadores Carboxilo -COOH
Ácido sulfónico -SO3H
Éster -COOR
Aldehído -COH
Orientación en Bencenos
Disustituídos
Ambos sustituyentes pueden estar
ubicados de modo tal, que la influencia
directora de uno refuerce la del otro.
Orientación en Bencenos
Disustituídos
Cuando el efecto director de un grupo
es opuesto al del otro, puede ser difícil
predecir el producto principal. Sin
embargo es posible hacer predicciones
de acuerdo con las siguientes
generalizaciones:
Orientación en Bencenos
Disustituídos
Los grupos activantes poderosos por lo
general se imponen a los desactivantes
o activantes débiles.
Orientación en Bencenos
Disustituídos
Cuando no existe una diferencia grande
entre los efectos de ambos grupos
pueden obtenerse mezclas.
Orientación en Bencenos
Disustituídos
A menudo se produce poca sustitución
entre dos grupos que sean recíprocamente
meta.
