METODO OXIDACION – REDUCCION (DICROMATOMETRIA) EN EL ANALISIS DE Fe – Ti

La dicromatometría es uno de los métodos de análisis de oxidación – reducción más utilizada,

esto porque las soluciones de dicromato de potasio son muy estables, pudiendo hervirse sin
que ocurra descomposición apreciable debiendo ser protegidas de la evaporación. La única
reducción importante en que interviene esta especie está dada en la siguiente semi ecuación:
Cr2 O7 -2 + 14 H+ + 6 e- ⇔ 2 Cr+++ + 7 H2 O E0 = + 1,33 V Donde el alto potencial del ión
dicromato permite catalogarlo como un oxidante fuerte, de hecho en el análisis de Fe+2 la
diferencia de potencial para la reaccion redox por dicrometria es ΔEº = Eº(Cr2O7 -2 /Cr+3 ) –
Eº(Fe+3 / Fe+2) = +1,33 - 0,771 V = +0,559 V,(que permite calcular la constante de equilibrio K
de 10 57) sugiere las reparaciones de las soluciones del ion dicromato:” Se seca el sólido a 150
OC a 250 OC Antes de pesarlo es necesario utilizar el ácido difenil amino sinfónico, es un
indicador excelente para titulaciones con este reactivo” Araya 2007. La forma oxidada de este
reactivo es violeta y la forma reducida incolora, por tanto el cambio de color de una valoración
directa es ion cromo III verde a violeta. Las titulaciones con dicromato se llevan a cabo con
soluciones 1M.
Principales aplicaciones:
Determinación de Uranio: El uranio se puede oxidar del estado + 4 a + 6 de forma directa,
debido a que el viraje de la difenil amina es muy lento, resulta preferible agregar un exceso de
hierro III a la solución de hierro tetravalente y valorar dicromatometricamente el hierro II
producido.
Determinación de sodio:
El ion sodio debe precipitarse como acetato triple de sodio, zinc y uranilo:
El precipitado se filtra se lava y se redisuelve, en ácido sulfúrico, el uranio es reducido del estado
+4 a un reductor de Jones
Determinación del Hierro II: Debe realizarse con moderada [HCl] “la reacción del dicromato de
hierro II se ha empleado… para la determinación de algunos agentes oxidantes” SKOOG 1988
haciendo uso de un exceso de hierro II conocido; este exceso debe ser valorado por retroceso
con la solución patrón dicromato de potasio. espontaneidad de la reacción.
PROCEDIMIENTO
1. Disolución de la muestra de hierro.
2. Reducción cuantitativa de hierro III a hierro II, con un reductor adecuado seguida de
eliminación del exceso del agente reductor.
3. Adición H2SO4 (acidifica el medio) y H3PO4 (el H3PO4 formara complejo solo con el Fe+3,
facilitando la observación del cambio de color del indicador redox que es una sal de bario del
ácido difenilaminsulfonico con un viraje entre blanco – verde – azul – violeta).
4. Valoración de la solución de hierro II.
 Se puede deducir la formula general para determinar el % de hierro en la muestra, expresada
como:

Donde:
N ox: normalidad del K2 Cr O 2 7
V ox: Volumen del K2 Cr O que se gastara en ml 2 7
mTi: masa del titanio (determinado por complexometria) en mg
ATi: masa molar titanio en mg/mmol mm es la masa de la muestra en mg
AFe : masa molar del hierro en mg/mmol
f : Factor de dilución

PERMANGANOMETRIA

¿Qué es permanganometria?
Es la valoración de una solución incógnita de permanganato empleando la técnica de titulación.
Es decir, se trata de determinar la concentración de una solución de permanganato
expresándola en Normalidad (moles de equivalentes/litro de solución). Los permanganatos son
las sales del ácido per mangánico o permanganésico, de fórmula HMnO.
El método de permanganometría (también conocido como permanganometría o
permanganatometría)se basa en las reacciones de oxidación de reductores por el ión
permanganato .La oxidación puede efectuarse tanto en medio ácido como en alcalino(o
neutro).Las permanganimetrías son valoraciones o volumetrías de oxidación-reducción, es
decir, en las que la reacción principal es una reacción en la que una sustancia se oxida y otra
se reduce. Las permanganimetrías tienen todas en común que el agente oxidante es el
permanganato potásico: [Link] Permanganimetrías son valoraciones de agentes que
pueden oxidarse con permanganato. Se emplean en valoración de agua oxigenada, nitritos,
materia orgánica, La reacción de reducción del permanganato es:
(𝑴𝒏𝑶𝟒 )− + 𝟖𝑯 + 𝟓𝒆− → 𝑴𝒏𝟐+ + 𝟒𝑯𝟐 𝑶
Si la disolución no es suficientemente ácida (pH>4), neutra o débilmente alcalina la reacción
que tiene lugar es:
(𝐌𝐧𝐎𝟒 ) + 𝟐𝐇𝟐 𝐎 + 𝟑𝐞− → 𝐌𝐧𝐎𝟐 (𝐬) + 𝟒𝐎𝐇 −
Agente titulante e indicador:
El permanganato es un oxidante muy potente, relativamente barato y de un color muy intenso.
Esta última propiedad hace que sea posible utilizarlo como autoindicador. El punto final de la
valoración se detecta por una aparición de un tono rosáceo en las disoluciones. Cuando no se
puede utilizar el propio permanganato como indicador (por utilizarse muy diluido) se utiliza el
ácido difenilaminoso sulfónico o el complejo ortofenantrolina de hierro (II).
El ión permanganato es frecuentemente usado como titulante en forma de una solución de
permanganato de potasio. Es un ión intensamente coloreado por ende se da la posibilidad de
la auto indicación como ya se menciona anteriormente.
Condiciones de análisis
 Las valoraciones de permanganato son catalizadas por los iones Mn++ que se forman
en la reacción, de manera que conforme transcurre la reacción se va acelerando, es por
tanto autocatalítica.

 Al principio la reacción es lenta, por lo que es conveniente calentar un reactivo, para que
la reacción transcurra a mayor velocidad.
 Es un reactivo inestable, la luz acelera su descomposición, por lo que es conveniente
guardarlo en frascos color topacio, al amparo de la luz.
CONDICIONES DE APLICACIONES
La mayoría de las aplicaciones de la permanganometria, se utiliza en disolución acida dando
Mn (II) como producto de su reducción, no obstante en algunas aplicaciones se utiliza en medio
casi neutro o incluso alcalino, dando MnO2 como producto de reducción.
En presencia de F o de P2O3 se forman complejos de magnesio (III)
En disolución neutra el permanganato se descompone lentamente en disoluciones acidas, son
aún menos estables.
PRINCIPALES APLICACIONES
 DETERMINACION DE HIERRO:
El hierro puede titularse en medio acido con una solución valorada de permanganato de potasio
en la reacción de pre-titulación de hierro (III) a hierro (II) suele emplearse el reductor de solución
de cloruro de estaño cuando se emplea el reductor de Jones. También se producen en titanio,
Vanadio y cromo, con el consecuente sobre el consumo del titulante. Por lo tanto en la técnica
de reducción no debe utilizarse en presencia de estos elementos, a menos que esté en
condiciones de conseguir el volumen total de permanganato empleada en la titulación .
 DETERMINACION DE OXALATO O CALCIO
El permanganato reacciona con oxalato en medio acido según la reacción:

𝟓𝐂𝟐 𝐎𝟐−
𝟒 + 𝟐𝐌𝐧𝐎
𝟒−
+ 𝟏𝟔𝐇𝟑 + 𝟏𝟎𝐂𝐎𝟐 + 𝟐𝐌𝐧𝟐+ + 𝟐𝟒𝐇𝟐 𝐎
El medio que se emplea habitualmente es una solución diluida de ácido sulfúrico (alrededor de
1M). La reacción es lenta a temperatura ambiente, y debe efectuarse a temperatura entre 50 y
60 oc. Las primeras gotas de solución de permanganato añadidas no se decoloran rápidamente
, y no debe agregarse más hasta que se observe la decoloración .Esto indica que la reacción
es lenta al principio , pero cuando aparece la primera traza Mn (II) cataliza esta reacción .Una
vez formada ya esta primera traza , la decoloración de permanganato es más rápida .Debido a
la tendencia del permanganato la auto descomposición , la concentración de MnO4 no debe ser
demasiado elevada durante la titulación .Esto requiere que la titulación se realice a una
velocidad razonable, con un eficiente mezclado y agitación
 DETERMINACION DE ARSENICO
El arsénico (III) reacciona en solución acida con permanganato para dar:
𝟓𝑯𝟑 𝑨𝒔𝑶𝟑 + 𝟐𝑴𝒏𝑶𝟒− + 𝟔𝑯𝟑 𝑶 → 𝟓𝑯𝟑 𝑨𝒔𝑶𝟒 + 𝟐𝑴𝒏𝟐+ + 𝟗𝑯𝟐 𝑶
El óxido arsenioso, As2O3, pueden disolverse en solución de hidróxido de sodio 3M, y después
acidificar con ácido clorhídrico a fin de generar una solución de H3AsO3. A esta solución de
arsénico (III) , se le añade un par de gotas de yodato de potasio 0,002 M para catalizar la
reacción y entonces se titula con solución valorada de permanganato .La reacción se realiza en
una solución caliente de ácido clorhídrico , se prefiere el empleo del catalizador y una titulación
a temperatura ambiente.
OTRAS APLICACIONES
En el tratamiento de aguas residuales a veces se añade permanganato como desinfectante,
oxidante y para ayudar a la floculación.
En medicina se utiliza a veces una disolución diluida como desinfectante bucal.

CERIMETRÍA
CERIO:
Es un metal duro y de color gris acerado, tornándose pardo rojizo. Es buen conductor del calor
y la electricidad. Reacciona con los ácidos diluidos y con el agua (produciendo hidrógeno). Es
inestable en el aire seco, cubriéndose de una capa de óxido en el aire húmedo.
Cuando usamos Cerio en una titulación, estamos realizando una titulación de Redox.

TITULANTE UTILIZADO: Ce
NÚMERO DE OXIDACIÓN: +4 y +3
INDICADOR:
Para este tipo de volumetría es necesario utilizar un indicador redox, con este propósito se
desarrolló la ferroína. La ferroína es el complejo de hierro (II) del compuesto orgánico 1,10
fenantrolina.
ESTÁNDAR PRIMARIO:
OXIDO DE ARCENNICO (III):
La reacción es lenta a menos que se utilice como catalizador el tetróxido de osmio, OsO4, o el
mono cloruro de yodo (ICI). Con el OsO4 como catalizador la titulación se puede hacer a
temperatura ambiente. Con el ICI como catalizador la solución se calienta a 50°C.
EXALATO DE SODIO:
La reacción del oxalato y del ion Ce (IV) en ácido sulfúrico es lenta a temperatura ambiente y
de nuevo el OsO4 o el ICI son los catalizadores adecuados. Son embargo, si la solución es 2M
en ácido perclórico, la reacción se desarrolla con rapidez a temperatura ambiente.
HIERRO:
Un alambre de hierro puro se puede utilizar como estándar primario; la reacción es rápida a
temperatura ambiente
REACCION DE TITULACION

TRATAMIENTO PRELIMINAR:
Las soluciones de Cerio (IV), por lo general, se preparan a partir del sulfato ácido de Cerio (IV),
Ce(HSO4)4, del sulfato de amonio y Cerio (IV) Ce(SO4)2*2(NH4)2SO4*2H2O, o del hidróxido
de Cerio (IV), Ce(OH)4. estos compuestos disuelven en un ácido fuerte de 0.2 a 0.5 M para
prevenir la hidrólisis y la formación de sales básicas ligeramente solubles. Luego la solución se
estandariza con uno de los estándares primarios que se mencionaron anteriormente.
 APLICACIONES:
Las soluciones de Ce (IV) se pueden emplear en la mayoría de titulaciones en las que se utiliza
permanganato. Las aplicaciones más importantes incluyen la determinación de hierro, de
arsénico, de antimonio, de oxalatos, de ferrocianuro, de titanio, de cromo, de vanadio, de
molibdeno, de uranio y de óxidos de plomo y de manganeso.

IODOMETRIA
Los métodos volumétricos que utilizan reacciones de oxidación y reducción dependen de los
potenciales de las semireacciones relacionadas pero, además de los potenciales favorables,
los agentes oxidantes y reductores deben ser estables en solución y la sustancia a ser
determinada debe ser colocada bajo determinado estado de oxidación, definido y estable, antes
de iniciar la titulación. La Iodometría es un método volumétrico indirecto, donde un exceso de
iones iodito son adicionados a una solución conteniendo el agente oxidante, que reaccionará
produciendo una cantidad equivalente de yodo que será titulado con una solución estandarizada
de tiosulfato de sodio.
𝐈𝟑− + 𝟐𝐞− ↔ 𝟑𝐈 −
Al ser el I2 un oxidante débil, la gran mayoría de las sustancias que acompañan al ácido
ascórbico en los preparados farmacéuticos, como pueden ser los excipientes, no suelen
interferir en su valoración.
El indicador utilizado es el conocido con el nombre de, engrudo de almidón, el cual no responde
a un cambio brusco de potencial que se produce en las cercanías del punto de equivalencia
sino a la formación de un complejo en exceso de I2, de coloración azul.
Objetivo
El análisis de Yodatos empleamos el método de Iodometría que consiste en la valoración con
Tiosulfato de Sodio (𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ).
FUNDAMENTO
La Iodometría se utiliza comúnmente para analizar la concentración de agentes oxidantes en
muestras de agua, tales como la saturación de oxígeno en los estudios ecológicos o de cloro
activo en el análisis del agua de la piscina. Para un volumen conocido de la muestra, se añade
una cantidad en exceso de yoduro, pero conocido, que los agentes oxidantes oxida yoduro a
yodo. El yodo se disuelve en la solución que contiene yoduro para dar iones triyoduro, que
tienen un color marrón oscuro. La solución de ión triyoduro se valora a continuación, contra la
solución de tiosulfato estándar para dar yoduro de nuevo utilizando indicador de almidón:
𝐈𝟑− + 𝟐𝐞− ↔ 𝟑𝐈 − Junto con potencial de reducción de tiosulfato:
 Es una titulación indirecta, ya que se produce yodo (I2) que luego es titulado con tiosulfato
de sodio.
 El tiosulfato de sodio se usa como patrón primario, aunque se descompone y debe utilizarse
recién preparado (el mismo día).
 La Titulación es indirecta: Se añade exceso de KI para que el analito reaccione y produzca
yodo libre, el cual es titulado posteriormente con tiosulfato de sodio.
 Indicador: Se usa almidón como indicador. Se debe añadir cerca del punto final, pues si se
añade al principio de la titulación, el almidón puede atrapar parte del yodo que no será
liberado, dando errores. La solución de almidón debe prepararse el mismo día que se va a
utilizar. Se recomienda utilizar "almidón soluble", o en su defecto, se puede utilizar almidón
comercial, pero debe hervirse durante su preparación.
 Debido a que el yodo libre puede sublimarse, hay que tener cuidado de no perder el yodo
formado. Se usan fiolas de yodo.
En ellas se hace reaccionar un oxidante (Ox) cuya concentración deseamos conocer, con un
exceso de yoduro generándose una cantidad estequiométrica de triyoduro según la reacción
previa:

𝑎 𝑂𝑥 + 𝑏 𝐼 − ↔ 𝑐 𝑅𝑒𝑑 + 𝑑 𝐼3−

Este triyoduro es posteriormente valorado con tiosulfato sódico de concentración exactamente

conocida. Ambas especies reaccionan de acuerdo con la siguiente reacción volumétrica:
𝐼3− + 2 𝑆2 𝑂32− ↔ 3𝐼 − + 𝑆4 𝑂62−

El reactivo titulador es el tiosulfato sódico (𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3), y a partir de las estequiometrias de las
reacciones volumétrica y previa, podremos conocer la cantidad de Oxidante inicial. La disolución
de tiosulfato sólo puede utilizarse como reactivo titulador frente a yodo (triyoduro), por lo que
su utilidad está limitada a las Iodometrías,
El tiosulfato de sodio puede conseguirse fácilmente de gran pureza, pero el sólido esflorece
fácilmente y además sus disoluciones se descomponen con facilidad. Por ello, se preparan
disoluciones de concentración aproximada que se normalizan frente a yodo (o triyoduro) y
deben renormalizarse frecuentemente. Ocupa una posición casi en el centro de la tabla de
potenciales normales.
El ion 𝐼3− es un agente oxidante bueno que reacciona cuantitativamente con buen número de
reductores.
Además, el 𝐼 − se oxida con suficiente facilidad para que su reacción con ciertos oxidantes
fuertes sea cuantitativamente.

Indirectos (Iodométricos)
𝐈𝟑− + 𝟐𝐞− ← 𝟑 𝐈− (𝐬𝐞 𝐨𝐱𝐢𝐝𝐚)
 En estos métodos se forma triyoduro por reacción de ion yoduro en exceso con algún agente
oxidante (mide oxidantes).
 Muchos agentes oxidantes fuertes pueden convertir cuantitativamente ion yoduro en yodo
libre el cual en presencia de yoduro en exceso forma I3-. Algunos son:

Las reacciones para determinación de MnO4-, Cr2O72- y H2O2 si bien son favorables, no se
emplean por carecerse de medios para detectar visualmente el punto final además la reacción
con Cr2O72- es algo lenta y con H2O2 requiere de un catalizador para obtener buenos
resultados.
Como existe una relación estequiometria entre la cantidad inicial de oxidante y la cantidad de
I3- producida, la determinación de triyoduro proporciona datos de los cuales se puede calcular
la concentración del oxidante.
Para la valoración de I3- se usa casi invariablemente una solución estándar de tiosulfato sódico.
𝐈𝟑− + 𝟐 𝐒𝟐 𝐎𝟐− − 𝟐−
𝟑 → 𝟑 𝐈 + 𝐒𝟒 𝐎𝟔
En situaciones especiales han de emplearse como titulantes, arsénico As3+ o sulfito.
 debe asegurarse siempre que se completó la reacción entre el oxidante fuerte y el I- en
exceso antes de dar comienzo a la valoración con S2O32-.
 se destinan a la determinación de sustancias que por sí mismas son oxidantes fuertes y
el procedimiento en la reacción previa de esa sustancia con un exceso de yoduro, para
formar 𝐼3− , seguida de la valoración del Triyoduro con una solución estandarizada de
tiosulfato sódico.
Condiciones
Para el análisis de yoduros la valoración debe hacerse en medio neutro o débilmente alcalino
con un pH entre 6 y 10, porque si es más ácida se disuelve el precipitado de cromato de plata
es decir disminuye la sensibilidad del indicador y no podríamos observar bien el punto final.
El indicador que se debe utilizar es Cromato potásico al 5% (K2CrO4).
Para el análisis de yodatos la valoración debe hacerse en medio ácido con un exceso de yoduro,
para que en esta solo sean valorados los yodatos, se utiliza ácido acético (CH3COOH) para
acidificar el medio y el indicador que se debe utilizar es el almidón.
 pH: En medio ácido muy diluido como el que podría ocurrir por saturación de la solución con
CO2, el tiosulfato se descompone lentamente con formación de azufre elemental e
ion hidrogeno sulfito:
Aunque el S2O32 es inestable en medio ácido, nada impide su uso como titulante de yodo
(I3-) incluso en concentraciones ácidas como 2 M o 3 M siempre que la valoración se efectúe
de manera que en ningún momento haya un exceso local apreciable de tiosulfato.

 REACCIÓN YODO – TIOSULFATO:

Determinación del punto final

Cuando se clasifica en método directo e indirecto se menciona que el punto final en el método
directo se señala por el primer exceso apreciable y permanente de yodo (I3-) en el vaso de
valoración, mientras que la desaparición de la última cantidad perceptible de yodo señala el
punto final en el método indirecto.
La aparición o la desaparición del color del yodo (I3-) es de por si una manera muy sensible
para localizar el punto final, siempre que el yodo sea la única sustancia coloreada en el sistema.
El I3- que es la forma predominante del yodo en medios de yoduro acuosos tiene color pardo
amarillento.
En una solución perfectamente incolora es posible percibir visualmente una concentración de
I3- de 5 x 10-6 M o sea en un volumen de solución de 100 ml corresponde a 1 eq de valorante.
En la valoración directa de 50,00 ml de arsénico (III) 0,050 M, con I3- 0,050 M el punto final
sería percibido como la primera aparición del color amarillo del ion triyoduro. Si se asume que
la mínima concentración perceptible de I3- es 5 x 10-6 M el error de valoración seria solo de +
0,02%.
Indicador
Almidón
En los métodos analíticos en que interviene yodo no son necesarios los indicadores redox
normales, porque se dispone de almidón, un indicador interno sensible que experimenta
una interacción enormemente específica con yodo. El yodo libre forma un color azul muy
intenso con almidón disperso coloidalmente y esta coloración sirve de indicación de la presencia
de yodo.
Una cantidad tan pequeña como 2 x 10-7 M de yodo da con almidón un color azul perceptible.
En presencia de yoduro en concentración 10-5 M se puede ver fácilmente el color azul de
almidón yodo con una concentración de 5 x 10-6 M de yodo.
Como puede apreciarse el método del almidón yodo no es más sensible que la coloración propia
de yodo pero el color azul del almidón yodo es más distintivo en particular en soluciones
coloreadas.
El almidón no ha de estar presente en la solución que se valora hasta que la concentración de
I2 libre no es bastante baja, pues grandes cantidades de yodo causan coagulación de la
suspensión de almidón y promueven además la descomposición de esta sustancia. Por esto la
solución de almidón no habrá de agregarse hasta las proximidades del punto final en
los métodos indirectos.
Las suspensiones de almidón deben protegerse de la exposición indebida al aire y toda fuente
de bacterias debido a la descomposición bacteriana. Algunos preservadores que se usan son
yoduro mercúrico, timol y glicerol.
Es preferible el uso de suspensiones de preparación reciente. La descomposición se advierte
por la formación de un color pardo y si la descomposición es muy extensa puede no aparecer
color azul.
Este indicador debe usarse a temperatura ambiente pues la sensibilidad disminuye
señaladamente a temperaturas más altas.
Los ácidos descomponen el almidón por una reacción de hidrólisis y por ello el almidón no habrá
de usarse en medios fuertemente ácidos ni se dejara demasiado tiempo en soluciones de
acidez, incluso moderada.
En principio se supuso que el color azul que produce el I2 (I3-) con el almidón era debido a la
formación de un compuesto de adsorción.
Actualmente se postula que dicha coloración es debida a la formación de un "Clatrato" o
compuesto de inclusión, en el cual los átomos de I2 quedan atrapados en una red o jaula
constituida por los anillos de Maltosa que componen la Amilasa.
Las soluciones de almidón se emplean en concentraciones comprendidas entre el 0,2 y 1 %.
Se preparan dispersando el producto desleído en muy poco agua fría en un mortero y
agregando luego agua hirviente.
El almidón que se expende en el comercio para fines analíticos se presenta especialmente
preparado y da soluciones prácticamente transparentes.
Las soluciones de almidón son susceptibles de descomposición bacteriana, su mejor
conservación se asegura con unos miligramos de yoduro mercúrico, ácido salicílico, timol,
cloroformo o tolueno.
La reacción de coloración del almidón con el yodo es menos sensible si se aumenta la
temperatura o en presencia de alcoholes.
El almidón en presencia de grandes cantidades de yodo forma compuestos insolubles, por lo
que el indicador ha de agregarse recién en las proximidades del punto final en el caso de
titulaciones indirectas (yodométricas) guiándose por el empalidecimiento del color amarillo del
yodo residual a medida que progresa la titulación con tiosulfato.
En la actualidad se postula el empleo del almidón glicolato de sodio, que no posee esta última
desventaja y además ofrece virajes más nítidos cuando se utilizan soluciones valoradas muy
diluidas.

Aplicaciones
𝟐−
Uso de la reacción 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕
Sirve de base para la determinación de Cr, Pb, y Ba.
El Cr3+ que se obtiene al disolver diversas muestras luego se lo oxida a CrO42- o Cr2O72- por
ejemplo con KClO4 (perclorato de potasio) en HNO3 concentrado caliente o con H2O2 en
solución de NaOH, luego se elimina el exceso de oxidante por calentamiento quedando el
Cr2O72- o CrO42- que se determinan con exactitud por el método indirecto yodométrico.
El PbCrO4 y el BaCrO4 son muy insolubles así un pequeño exceso de CrO42- a una solución
que contiene Pb o Ba causa la precipitación del PbCrO4 o BaCrO4 ajustando el pH de la
solución.
Se lava el precipitado y luego se lo disuelve en medio ácido para convertir el

Este Cr2O72- se determina iodo métricamente.

También puede agregarse una cantidad de CrO42- exactamente conocida, en exceso a la
solución que contiene Pb y Ba, se separa el precipitado de PbCrO4 y BaCrO4 se lava
recogiendo el agua de lavado con el resto del filtrado para determinar la cantidad de CrO42-
que no ha precipitado del mismo modo anterior.
 Determinación de Mn:
El método consiste en oxidar el Mn2+ en solución a MnO2 con clorato de potasio (KClO4) en
ácido nítrico en ebullición u oxidando a MnO4- con oxido de plata en H2SO4 4 F, eliminar el
exceso de oxidante y luego determinar el MnO4- por el método yodométrico (indirecto).
 Determinación de Sulfuros:
La reacción: Procura un medio útil para la determinación de S2-.
Hay dos inconvenientes prácticos:
 El H2S es muy volátil y podría escapar de las soluciones ácidos o neutras.
 Aunque el H2S se convierte en HS-, no volátil en medio alcalino, el I3- se desproporciona a
I- y HIO que oxida parcialmente el HS- a SO42- a valores altos de pH.
Estos inconvenientes se salvan en la práctica por ejemplo agregando una muestra de sulfuro
alcalina a un exceso de solución de I3- acidificada y retro valorar el I3- sin reaccionar con
S2O32- estandarizado.
Se puede aplicar este procedimiento para determinar Cadmio o Cinc en precipitados de
sulfuros.
En la practica se separa el precipitado por filtración o centrifugación y se lava hasta ausencia
de S2-,
 Se agrega al precipitado unos ml de agua acidificada con ácido acético.
 El ácido acético no disuelve el precipitado pero vuelve ácida la suspensión del precipitado
protegiéndolo del desproporciona miento del I3- que se agrega ahora y evita la oxidación
parcial de S2- a SO42-.
 Se introduce ahora un exceso medido de solución estándar de I3- y se hace la mezcla 2 a 3
F en HCl.
 El precipitado de Cd o Zn se disuelve inmediatamente:
 El H2S reacciona rápida y cuantitativamente con una cantidad equivalente de I3-.
 Se retrovalora el I3- que queda sin reaccionar con solución de S2O32-.
 Se calcula la cantidad de CdS o ZnS por la diferencia entre las cantidades de I3- y S2O32-
estándares usadas en la determinación.
Determinación de Arsénico (V):
En ciertas condiciones se puede invertir la reaccion As (III) – I3- (que se usa normalmente en
las valoraciones de soluciones de yodo) de manera que el As (V) oxide cuantitativamente I- a
I3-.

IODIMETRIA
La iodometria también conocida como titulación iodometrica es un método de análisis químico
volumétrico con el 𝑙3− es un oxidante relativamente suave solo puede reaccionar
cuantitativamente con sustancias fácilmente oxidables, recordemos que la FEM para una
reacción propuesta para una valoración debe de ser por lo menos de + 0.2 v para que la
valoración tenga éxito. Los métodos directos o yodimetricos determinan sustancias que se
oxidan fácilmente y el procedimiento consiste en una valoración directa de la sustancia que ha
de determinarse con una solución estandarizada de yodo (𝑙3− )
El punto final en el método directo está señalado por la primera aparición permanente de yodo
libre en el vaso de valoración
El yodo es un agente fuerte que se utiliza para determinación de reductores es altamente
selectivo posibilitando la determinación de agentes reductores fuertes en presencia de los
débiles. Una ventaja importante del yodo es la posibilidad de un indicador sensible y reversible
en las valoraciones, las soluciones de yodo carecen de estabilidad y por eso deben ser
normalizadas periódicamente.
Agente Titulantes
Estas titulaciones en general se realizan en soluciones desde neutras o suavemente alcalinas
(pH8) hasta débilmente acidas hay varias razones para evitar que la solución se vuelva
fuertemente acida. La primera es que el almidón se usa para la detección del punto final
tiende a hidrolizarse o a descomponerse en un medio fuertemente ácido y por lo tanto el punto
final se puede afectar. La otra es que el poder reductor de varios agentes reductores aumenta
en una solución neutra o ligeramente acida. Este método se titula con una solución de
tiosulfato , previamente estandarizada . el ion tiosulfato es un agente reductor moderadamente
fuerte , que ha sido ampliamente utilizado para determinar agentes oxidantes en este caso el
yodo en exceso oxida al ion tiosulfato transformándolo cuantitativamente en ion tetrationato
que se reduce a yoduro
𝑙3− + 2(𝑠2 𝑜3 ) → 3𝑙 − + (𝑠4 𝑜6 )−2
Tiosulfato tetrationato

Indicador
Este método se utiliza como indicador el almidon el cual es una sustancia formada por dos
constituyentes macromoleculares lineales, llamados amilosa y amilopectina . estas sustancias
forman complejos de absorción ( complejos de transferencia de carga ) con el yodo , en el
caso de la milosa que posee conformación helicoidal , el color azul es resultado de la
absorción del yodo en forma irreversible , de esta forma , el almidón soluble comercializado
para el uso como indicador debe básicamente de amilosa , separada separada de
amilopectina

Condiciones
Esta prueba debe realizarse en condiciones específicas como bajas temperaturas y bajas
concentraciones de yodo, debido a que cuando se lleva a cabo a altas temperaturas la
sensibilidad de la reacción del almidón con el yodo disminuye con el aumento de la
temperatura y el alcohol etílico y/o metílico
Se descomponen en soluciones con altas concentraciones de yodo por que puede ser
oxidado por el yodo y se tendría un punto final difuso si se absorbiera una gran cantidad de
yodo en almidón

Aplicaciones
 Determinación de sulfitos o anhídridos sulfurosos
 Mezclas de sulfuro y tiosulfato
 Compuesto de antimonio lll
 Determinación de agua por método kari fischer

BROMATOMETRIA
Este método se basa en la adición de un exceso de bromuro de potasio al analito en medio
ácido, al añadir la disolución patrón de bromato de potasio se libera una cantidad conocida de
bromo.
Se utiliza de BrO3- como oxidante en la determinación volumétrica de ciertos compuestos
orgánicos, mientras el empleo de KBrO3 en análisis inorgánico normalmente involucra a la
sustancia directamente como titulante. El ión bromato en disolución ácida es un oxidante
fuerte, reduciéndose a ión bromuro; estas titulaciones se efectúan en medio ácidas.
(Frecuentemente en soluciones de HCl no inferior a 1 M).
Cuando se titulan reductores fuertes con KBrO3 la reacción del oxidante es:

El potencial del par bromato – bromuro

Indica que el ión bromuro, formado por reducción del BrO3-, puede oxidarse por acción de éste,
liberando bromo:

Para la semirreacción bromato – bromo:

Las soluciones de KBrO3 son muy estables y, por lo general, no requieren de sucesivas
valoraciones, dado que la aparición de Br2 en la solución generalmente señala el punto final de
la titulación. Si se trata de bromato en disolución ácida una sustancia más reductora que el ión
bromuro, no se forma nada de bromo libre en disolución hasta que todo el reductor se haya
aislado.
Indicadores
Ciertos colorantes orgánicos del tipo azoico (los cuales se broman con facilidad y medianteeste
proceso, se decoloran a productos de color amarillo pálido), pueden emplearse como
indicadores en las titulaciones con KBrO3, por ejemplo:
• Rojo de metilo
• naranja de metilo (heliantina).
Ambos son rojos en disolución ácida, se broman con facilidad dando productos de color amarillo
pálido. Estas reacciones del indicador son irreversibles de modo que no se formara Br2 en
solución hasta que se alcance el punto de equivalencia.
Indicadores reversibles
Algunos indicadores reversibles que se ocupan son: la p – etoxicrisoidina (rojo a incoloro),
amarillo de quinolina (verde amarillento a incoloro), α – naftoflavona (amarillo a naranja
pardusco).
Indicadores internos irreversibles
• Carmín índigo: se puede utilizar de forma análoga (azul a incoloro)
• Heliantina (naranja de metilo).
Ejemplo: La titulación de Sb (III) con solución valorada de KBrO3 en medio ácido, unas gotas
de solución acuosa diluida de heliantina confieren a la solución su color rojo, el primer exceso
de BrO3- oxida la heliantina irreversiblemente a una forma incolora, la titulación se lleva a cabo
en caliente
Puntos importantes al momento de la titulación
• Debe evitarse la titulación de sustancias reductoras de potencial de reducción mayor que el
del sistema bromo – bromuro Eºf Br2/Br- = 1,09 V ya que pueden liberar Br2 antes del punto de
equivalencia. La titulación será posible si se añade Hg (II) para evitar esta dificultad formándose
especies solubles como HgBr2 y HgBr42-.
• Deben evitarse las altas concentraciones locales de BrO3- que podrían liberar
prematuramente Br2, por esto el titulante debe agregarse lentamente y con agitación de la
solución para evitar excesos locales de bromato que reaccionarían con el indicador.
• La bromación del indicador no suele ser instantánea por lo cual cerca del punto final deben
añadirse gotas con intervalos de 30 segundos
Debido a lo anterior las valoraciones con bromato potásico se efectúan con frecuencia
añadiendo una cantidad medida en exceso de la disolución patrón de bromato y determinando
el exceso con yoduro potásico.
(Valoración de Yodo con tiosulfato y almidón como indicador)
Aplicación
• Las soluciones de KBrO3 de normalidad exactamente conocida se pueden preparar por
pesada directa del producto p.a. previamente secado a 120 – 150 ºC.
• Se emplea para determinar arsénico, antimonio, talio, cobre, estaño y selenio.
• Una de las aplicaciones más interesantes de la bromatometría es la determinación volumétrica
indirecta de cationes tales como el Al, Fe, Zn, Ni, Co, Cu, Mn y Mg.
Dichos cationes forman con el reactivo orgánico 8 – hidroxiquinolina (oxina) compuestos
escasamente solubles, cristalinos y de composición definida a un pH regulado para cada caso:

El precipitado se filtra, lava y disuelve con HCl diluido, de modo que se vuelve a liberar la
oxina combinada con el metal. Para la valoración se hace uso de la propiedad de la oxina de
dar derivados dibromados:

El Br2 se produce por adición de KBr, el cual reacciona durante la titulación con la solución
valorada de KBrO3, o sea que el Br2 se produce “in sitú" en la solución ácida del oxinato
metálico:

La titulación puede efectuarse directamente con la solución valorada de BrO3-, usando rojo de
metilo, heliantina o carmín índigo como indicadores irreversibles; o de otro modo agregando un
exceso de BrO3- valorado y titulando por retorno dicho exceso (el cual se hallara en la solución
en forma de Br2 libre)
AGENTE OXIDANTE.
Un agente oxidante o comburente es un compuesto químico que oxida a otra sustancia en
reacciones electroquímicas o de reducción-oxidación. En estas reacciones, el compuesto
oxidante se reduce.
Básicamente:
El oxidante se reduce, gana electrones.
El reductor se oxida, pierde electrones.
Todos los componentes de la reacción tienen un estado de oxidación.
En estas reacciones se da un intercambio de electrones.
Ejemplo de reacción redox.
La formación del óxido de hierro es una clásica reacción redox:
4𝐹𝑒(𝑠) + 3𝑂2 (𝑔) 2𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠)
En la ecuación anterior, el átomo de hierro (Fe) tiene un número de oxidación 0 y al finalizar la
reacción su número de oxidación es +3. El átomo de oxígeno empieza con un número de
oxidación 0 y al final su número de oxidación es de -2. Las reacciones anteriores pueden
entenderse como dos semirreacciones simultáneas:
1. Semirreacción de oxidación:4𝐹𝑒(𝑠) 2𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) + 12𝑒 −
2. Semirreacción de reducción:3𝑂2 (𝑔) + 12𝑒 − 2𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠)
El hierro(II) se ha oxidado debido a que su número de oxidación se ha incrementado y actúa
como agente reductor, transfiriéndole electrones al oxígeno, el cual disminuye su número de
oxidación (se reduce) aceptando los electrones del metal.
Oxidación.
El problema principal de las reacciones de oxidación consiste no sólo en producirlas, sino en
conseguir que no lleguen más allá de lo que se pretende de ellas. En la oxidación en fase líquida
pueden emplearse oxígeno gaseoso u otras sustancias que poseen capacidad de oxidación.

Para la oxidación de proteínas complejas se han utilizado mucho las sales cálcicas y báricas.
La sal cálcica tiene la ventaja de formar productos insolubles, haciendo así más fácil la
recuperación de los mismos.
Oxidante en la combustión
En la combustión, al oxidante también se le llama comburente. Un comburente es cualquier
sustancia que en ciertas condiciones de temperatura y presión puede combinarse con un
combustible, provocando así una combustión. Actúa oxidando al combustible y por lo tanto
siendo reducido por este último.
El comburente por antonomasia es el oxígeno atmosférico, O2 , o dioxígeno, que se encuentra
normalmente en el aire con una concentración porcentual en volumen aproximada del 21 %.
Todos los comburentes tienen en su composición oxígeno disponible, ya sea en forma de
oxígeno molecular, como se ha dicho, o bien como oxígeno que ceden en el momento de la
combustión.
Para que se produzca la combustión es necesaria la presencia de una proporción mínima de
dioxígeno, que por regla general va de un 15 % hasta, en casos extremos, un 5 %.
En situaciones en donde no hay oxígeno atmosférico, o en donde se desea una combustión
muy fuerte y energética, se puede usar dioxígeno gaseoso o líquido, como es en el caso de los
cohetes usados en los transbordadores espaciales, o bien diversos tipos de comburentes
compuestos. Por ejemplo, en la combustión de la pólvora dentro de un cartucho, el oxígeno es
aportado por una sal de un oxiácido, como el nitrato de potasio o el clorato de potasio.
El término comburente se usa por extensión a cualquier medio en el que es posible la ignición
o combustión,[cita requerida] siendo uno de los lados del diagrama de Ostwald.
Agentes oxidantes comunes.
 Hipoclorito y otros hipohalitos como las lejías.
 diyodo y otros halógenos.
 Clorito, clorato, perclorato y compuestos halógenos análogos.
 Sales de permanganato, como el permanganato de potasio (KMnO4).
 Compuestos relacionados con el cerio (IV).
 Compuestos cromados hexavalentes, como el ácido crómico, el ácido dicrómico y el
trióxido de cromo, clorocromato de piridinio (PCC) y cromatos/dicromatos.
 Peróxidos, como el peróxido de hidrógeno (H2O2) o agua oxigenada.
 Reactivo de Tollens.
 Sulfóxidos.
 Ácido peroxosulfúrico.
 Ozono.
 Tetróxido de osmio (OsO4).
 Dióxido de plomo (PbO2).

Agentes oxidantes y sus productos de oxidación.

Agente Producto
O2 oxígeno Varios, incluyendo óxidos, H2O, o CO2

O3 ozono Varios, F–

Cl2 cloro Cl–

Br2 bromo Br–

I2 yodo I–

ClO– hipoclorito Cl–

ClO3– clorato Cl–

HNO3 ácido nítrico NO óxido nítrico, NO2 dióxido de nitrógeno

Cromo hexavalente Cr3+

MnO4– permanganato Mn2+ (ácido) or MnO2 (básico)

H2O2, otros peróxidos Varios, incluyendo óxidos como el H2O

Agente reductor:
Es la sustancia química que al oxidarse provoca o causa la reducción de otra; por lo que la
sustancia que se oxida es agente reductor.
En este tipo de valoración se tienen en cuanta otros aspectos, tales como, números de
oxidación, indicadores Redox, y las diferentes tipos de reacciones Redox (intermoleculares,
intermoleculares y de dismutación).
 VOLUMETRIA REDOX

ADRIANA OROZCO MADERA

DAYANA COGOLLO RUIZ
DIEGO ANDRES BELTRAN SOLAR
IVAN ANDRES VILLADIEGO MARQUEZ
JENNIFER LUCIA TRAEGER ROMERO
JUAN GABRIEL JERONIMO GOMEZ
NAYELIS MARTINEZ MANCHEGO
PEDRO JOSE SAENZ IBAÑEZ

QUI. IVAN URANGO

UNIVERSIDAD DE CORDOBA
SEDE BERASTEGUI
INGIENERIA DE ALIMENTOS

2019- 1