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Reporte de Laboratorio

Este documento describe los conceptos fundamentales de la difusión molecular. Explica que la difusión ocurre cuando hay un gradiente de concentración, temperatura o carga, y que la velocidad de difusión depende del área y del gradiente. También describe la teoría cinética de la difusión a nivel molecular y cómo la difusión conduce a una distribución homogénea de sustancias. Finalmente, introduce las leyes de Fick que describen cuantitativamente la difusión.

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Reporte de Laboratorio

Este documento describe los conceptos fundamentales de la difusión molecular. Explica que la difusión ocurre cuando hay un gradiente de concentración, temperatura o carga, y que la velocidad de difusión depende del área y del gradiente. También describe la teoría cinética de la difusión a nivel molecular y cómo la difusión conduce a una distribución homogénea de sustancias. Finalmente, introduce las leyes de Fick que describen cuantitativamente la difusión.

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Práctica Difusion

Prácticas de operaciones unitarias II (Universidad de Guadalajara)

StuDocu no está patrocinado ni avalado por ningún colegio o universidad.


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SEGURIDAD.-

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Antes de realizar la práctica se deberán conocer las normas generales de


seguridad en el laboratorio, las particulares de la práctica y leer las fichas de
seguridad de los productos utilizados en la misma. Consultar con el profesor
acerca del manejo, almacenamiento y recogida de los diversos productos.

TEORÍA.-

Difusión, es el flujo de materia desde una zona de mayor


concentración a otra de menor concentración, tendente a producir una
distribución homogénea. La difusión de materia suele producirse aún más
despacio. Por ejemplo Si se coloca un terrón de azúcar en el fondo de un
vaso de agua, el azúcar se disolverá y se difundirá lentamente a través del
agua, pero si no se remueve el líquido pueden pasar semanas antes de que
la solución se aproxime a la homogeneidad. También un sólido puede
difundirse en otro. Por ejemplo, en un objeto de cobre chapado en oro, éste
último se difunde lentamente a través de la superficie del cobre; no
obstante, la difusión de una cantidad apreciable de oro a distancias no
microscópicas suele exigir miles de años.
Todos estos tipos de difusión siguen las mismas leyes. En todos los casos,
la velocidad de difusión es proporcional al área de la sección transversal y al
gradiente de concentración, temperatura o carga (cuando el gradiente es
pequeño).

En la difusión molecular se trabaja con el movimiento de las


moléculas individuales a través de una sustancia debido a su energía
térmica. La teoría cinética de los gases proporciona una forma de imaginar
lo que sucede; de hecho, esta teoría fue rápidamente aceptada gracias a la
adecuada descripción en términos cuantitativos del fenómeno difusional.

De acuerdo con una teoría cinética simplificada, se puede imaginar


que una molécula viaja en línea recta con una velocidad uniforme, que
choca con otra molécula y que entonces su velocidad cambia tanto en
magnitud como en dirección. La distancia promedio que viaja la molécula
entre cada choque es su trayectoria libre promedio; su velocidad promedio
depende de la temperatura. Como la molécula viaja en una trayectoria en
zigzag, la distancia neta en la dirección en la cual se mueve durante cierto
tiempo -rapidez de difusión-, sólo es una pequeña fracción de la longitud de
su trayectoria real. Por esta razón, la rapidez de difusión es muy pequeña,
aunque podría aumentar con un descenso de presión, que reduciría el
número de choques y un incremento de temperatura, que aumentaría la
velocidad molecular.

La importancia de la barrera que presenta la colisión molecular frente


al movimiento difusional es profunda. Así, por ejemplo, mediante la teoría
cinética se puede calcular que la rapidez de evaporación del agua a 25 “C
en el vacío es aproximadamente 3.3 kg/s m2 de la interfase del agua. Sin
embargo, cuando se coloca una capa de aire estancado a 1 atm de presión
y 0.1 mm de espesor sobre la interfase del agua, se reduce la rapidez por
un factor de aproximadamente 600. Este mismo proceso general predomina
también en el estado líquido; empero, como la concentración molecular es
considerablemente mas grande, la rapidez de difusión es menor que en los
gases. El fenómeno de la difusión molecular conduce finalmente a una

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concentración completamente uniforme de sustancias a través de una


solución que inicialmente pudo haber sido no uniforme. Así, por ejemplo, si
se coloca una gota de solución de sulfato de cobre azul en un vaso con
agua, el sulfato de cobre se reparte al final en todo el líquido. Con el tiempo,
el color azul se vuelve uniforme en cualquier parte de la solución y no hay
cambios subsecuentes.

Sin embargo, al principio debe distinguirse entre la difusión


molecular, que es un proceso lento, y el mezclado más rápido que puede
lograrse mediante agitación mecánica y por movimiento de convección del
fluido. Imagínese un tanque de 1.5 m de diámetro en el cual se ha colocado
una solución salina a una profundidad de 0.75 m. Supóngase que se ha
colocado una capa de 0.75 m de agua pura sobre la salmuera, de tal forma
que en ningún momento se disturbe esta ultima solución. Si el contenido del
tanque no se perturba, la sal, por difusión molecular, permeara
completamente el liquido, y finalmente llegara a tener la mitad de la
concentración que tenia en la salmuera original. Pero el proceso es muy
lento; puede calcularse que concentración de sal en la parte superior del
liquido será del 87.5% de su valor final después de 10 años y del 99% de su
valor final después de 28 años. Por otra parte, se ha demostrado que un
agitador sencillo que gire en el tanque a 22 rpm alcanzará la uniformidad
total en aproximadamente 60 segundos.

La agitación mecánica ha producido el rápido movimiento de grandes


masas de fluido, o remolinos, característicos del flujo turbulento, que
acarrean la sal consigo. Este método de transferencia de soluto se conoce
como difusión de remolino o turbulencia, por oposición a la difusi6n
molecular. Evidentemente, dentro de cada remolino, por pequeño que sea,
la uniformidad se alcanza por difusión molecular, que es el último proceso.
Se ve entonces que la difusión molecular es el mecanismo de transferencia
de masa en fluidos estancados o en fluidos que se están moviendo
únicamente mediante flujo laminar, aun cuando siempre está presente
hasta en el flujo turbulento muy intenso.

En un sistema de dos fases que no esta en el equilibrio -por ejemplo,


en una capa de amoniaco y aire como solución gaseosa en contacto con una
capa de agua liquida-, también sucede una alteración espontánea mediante
difusión molecular, que conduce finalmente a todo el sistema a un estado
de equilibrio en donde la alteración se detiene. Al final, se puede observar
que la concentración de cualquiera de los componentes es la misma a
través de toda una fase, aunque no es necesariamente la misma en las dos
fases. Por tanto, la concentración de amoniaco será uniforme a través de
todo el líquido y uniforme, con un valor diferente, en todo el gas. Por otra
parte, el potencial químico del amoniaco (o su actividad, si se utiliza el
mismo estado de referencia), depende en forma diferente de la
concentración en las dos fases y será uniforme en cualquier parte del
sistema en el equilibrio esta uniformidad es la que ha detenido el proceso
difusivo. En conclusión, la fuerza motriz real para la difusión es la actividad
potencial químico y no la concentración. En sistemas de varias fases,
generalmente se trata con procesos de difusión en cada una de las fases
por separado y dentro de una fase generalmente son descritos en función
de lo que se observa más fácilmente, esto es, de los cambios de
concentración.

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DIFUSIÓN MOLECULAR

Ya se dijo que si una solución es completamente uniforme con


respecto a la concentración de sus componentes, no ocurre ninguna
alteración; en cambio, si no es uniforme, la solución alcanzará
espontáneamente la uniformidad por difusión, ya que las sustancias se
moverán de un punto de concentraci6n elevada a otro de baja
concentración. La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier punto
y en cualquier dirección dependerá, por tanto, del gradiente de
concentración en ese punto y esa dirección. Para describir
cuantitativamente este proceso, se necesita una medida apropiada de la
rapidez de transferencia.

La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en


función del flujo molar, o moles/(tiempo)(área), ya que el se mide en una
dirección normal a la difusión. Sin embargo, aunque una solución no
uniforme sólo contenga dos componentes, éstos deberán difundirse, si se
quiere alcanzar la uniformidad.

Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para describir el


movimiento de un componente: N, el flux t relacionado con un lugar fijo en
el espacio, y J, el flux de un compuesto con relaci6n a la velocidad molar
promedio de todos los componentes. El primero es importante al aplicarse
al diseño de equipo; el segundo es característico de la naturaleza del
componente. Por ejemplo, un pescador estaría más interesado en la rapidez
con la cual nada un pez en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo
(análogo a N); la velocidad del pez con relación a la del arroyo (análogo a J)
es característica de la habilidad natatoria del pez.

Así, la difusividad, o coeficiente de difusión, DAB de un componente A


en solución en B, que es una medida de la movilidad de difusi6n, se define
como la relación de su flux JA y su gradiente de concentración:

CA xA
JA   DAB  CDAB
z z

Que es la primera ley de Fick, en este caso para la dirección z. El


signo negativo hace hincapié que la difusión ocurre en el sentido del
decremento en concentración. La difusividad es una característica de un
componente y de su entorno (temperatura, presión, concentración -ya sea
en solución liquida, gaseosa o sólida la naturaleza de los otros
componentes).

Considérese la caja de la figura siguiente, que esta separada en dos


partes mediante la partición P. En la sección 1 se coloca 1 kg de agua (A) y
en la sección II 1 kg de etanol (B) (las densidades de los líquidos son
diferentes y la partición esta colocada de tal forma que la profundidad de
los líquidos en cada sección sea la misma.

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Imagínese que se elimina cuidadosamente la partición, permitiendo


que suceda la difusión de los líquidos. Cuando se detenga la difusión, la
concentración será uniforme: en toda la caja habrá 50% de masa de cada
componente.

Se indican en la figura las masas y moles de cada componente en las


dos regiones. Es claro que aunque el agua se difundió hacia la derecha y el
etanol hacia la izquierda, hubo un movimiento neto de masa hacia la
derecha, de tal forma que si la caja se hubiese equilibrado inicialmente
sobre el filo de un cuchillo, al final del proceso se hubiese inclinado hacia la
derecha. Si se toma como positiva esa dirección hacia la derecha, entonces
el flux NA de A con relación a la posición fija P seria positivo y el flux N A de B
seria negativo. Por condición del estado estacionario, el flux neto es:

NA  NB  N

El movimiento de A está formado por dos partes: la resultante del


movimiento total Ny la fracción x A de N, que es A y la resultante de la
difusión JA:

NA  NxA  JA

CA CA
N A ( N A  N B )  DAB
C z

Y el homologo para el componente B es:

CB CB
NB ( NA  NB )  DAB
C z

Sumando estos resultados se tiene:

CA CB
 DAB  DAB
z z

O JA = -JB. Si CA = constante, se tiene que D AB = DBA en la


concentración y temperatura predominantes. En todo lo anterior se ha
considerado la difusión en un solo sentido; no obstante, para gradientes de
concentraciones generales y fluxes difusionales, deben considerarse todos
los sentidos; por ello, existen los homólogos de las ecuaciones anteriores en
los tres sentidos en el sistema de coordenadas cartesianas. En algunos
sólidos, la difusividad DAB también puede ser sensible a la dirección, aun
cuando no lo es en fluidos, los cuales son soluciones verdaderas.

DIFUSION GAS – GAS (teoría del pozo)


OBJETIVO.-
Calcular los coeficientes de difusión para un sistema gas-gas,
comprendido por metanol(A)-aire (B).

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TEORÍA.-

La difusividad de una mezcla binaria de gases en la región de gases


diluidos, esto es, a presiones bajas cercanas a la atmosférica, se puede
predecir mediante la teoría cinética de los gases. Se supone que el gas
consta de partículas esféricas rígidas completamente elásticas en sus
colisiones con otras moléculas, lo que implica conservación del momento
lineal. En un tratamiento simplificado, se supone que no hay fuerzas de
atracción o de repulsión entre las moléculas. La deducción utiliza la
trayectoria libre media h, que es la distancia promedio que una molécula
recorre entre dos colisiones. ‘La ecuación final es

DAB = 1/3*u*
(1)

Donde u es la velocidad promedio de las moléculas. La ecuación final


que se obtiene después de sustituir las expresiones de u y  en es
aproximadamente correcta, pues predice en forma acertada que DAB es
proporcional a 1/presión, e incluye de manera aproximada, la predicción del
efecto de la temperatura.

Un tratamiento más correcto y riguroso considera las fuerzas


intermoleculares de atracción y repulsión entre las moléculas, así como los
diferentes tamaños de las molécula A y B. Chapman y Enskog han resuelto
la ecuación de Boltzmann, que no se basa en la trayectoria libre media 1,
sino que usa una función de distribución. Para resolver la fórmula se emplea
una relación entre las fuerzas de atracción y repulsión para cierto par de
moléculas. En el caso de un par de moléculas no polares, la función de
Lennard-Jones es una aproximación bastante razonable.

1/ 2
1.8583 * 10  7 * T 3 / 2  1 1 
D AB    
P AB
2
 D , AB M
 A M B 

(2)

La relación final para predecir la difusividad de un par de gases con


moléculas de A y B es donde D AB es la difusividad en m2/s, T es la
temperatura en K, MA es el peso molecular de A en Kg. masa/Kg. mol, MB es
el peso molecular de B y P es la presión absoluta en atm. El término AB es
un “diámetro promedio de colisión” y CIÉ, AB es una integral de colisión
basada en el potencial de Lennard-Jones.

La integral de colisión  D, AB es una relación que proporciona la


desviación de un gas con interacción al compararlo con un gas de esferas
rígidas de comportamiento elástico. Este valor seria1.0 para un gas sin
interacciones. La ecuación (2) predice difusividades con desviación
promedio de aproximadamente 8% hasta niveles de 1000 K. Para una
mezcla gaseosa polar-no polar, puede aplicarse la ecuación (2) si se usa la
constante de fuerza correcta para el gas polar. Para pares de gases polar-
polar, la función de energía potencial de uso común es el potencial de
Stockmayer.

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No se incluye el efecto de la concentración de A en B en la ecuación


(2). Sin embargo, en gases reales con interacciones, el efecto máximo de la
concentración sobre la difusividad es de más o menos 4%. En muchos
casos, este efecto es mucho menor, por lo que casi siempre se desprecia. La
ecuación (2) es bastante complicada y con mucha frecuencia no se dispone

de algunas de las constantes como  AB , y-tampoco es fácil de estimarlas.


Debido a esto, se usa con más frecuencia el método semi empírico de Fuller
y colaboradores, que es más conveniente. Esta ecuación se obtuvo
correlacionando muchos datos de reciente obtención y usa los volúmenes
atómicos que se suman para cada molécula de gas. Esta ecuación es
1
1 * 10  7 T 1.75  1 1 2
D AB  2
  
 1 1
  M A M B 
P   v A3   v B3 
 
(3)

1
Donde
 v A3 suma de incrementos de volúmenes estructurales y D AB
= m2/s. Este método se puede aplicar a mezclas de gases no polares o una
combinación polar-no polar. Su precisión no es tan buena como la de la
ecuación (2).La ecuación muestra que DAB es proporcional a l/P y a T 1.75.
Cuando se dispone de un valor experimental de D AB con ciertos valores T y P
y se desea obtener el valor de DAB a otros niveles de T y P, es necesario
corregir el valor experimental y ajustarlo a los nuevos niveles de T y P, por
medio de la relación DAB T 1.75/P.

PROCEDIMIENTO.-

Un recipiente rectangular el cual se semejaba a una pecera de vidrio


fue llenado con agua, a unos diez centímetros antes de que este se llenara,
se le coloco una base de corcho para depositar un tubo graduado en
milímetros el cual se lleno de metanol.

El agua fue calentada con ayuda de una resistencia la cual se retiraba


si se excedía la temperatura de los 30ºC en la primera corrida y 40ºC en la
segunda. Se vigilo con un termómetro.

Otro aspecto importante fue el mantener el flujo de aire constante.


Las corridas fueron de dos horas y dos y media hora respectivamente.

EQUIPO.-

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CONCENTRACIÓN DE DATOS.-
SISTEMA METANOL-AIRE

DIFUSIVIDAD PRÁCTICA
RT B ( X 12  X o2 )
D AB 
P
2 PT MM B ln( A 2 )
P A1

Presión atmosférica = 0.8421atm


R = 82.05 cm3atm/mol K
T = 298K
P = 0.8421atm
MMA = 32 g/mol
MMB = 28.9 g/mol

Condiciones y datos:

AIRE a 0.842 atm (640mmHg)


T1 = 30°C ρ = 1.010 kg/m3
T2 = 40°C ρ = 0.958 kg/m3

METANOL
T1 = 30°C Pv = 162.36 mmHg
T2 = 40°C Pv = 263.23 mmHg

Ejemplos de cálculos:

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 A 30°C:
cm 3 atm
(82.05 )(273  30 K )(1.01kg / m 3 )(1m / 100cm) 3 (12cm 2  3cm 2 )
D AB  molK
640mmHg
2(0.84atm)(0.0289kg / mol )(90 min)(60seg / min) ln( )
163mmHg
D AB 0.273cm 2 / s 2.73x10  5 m 2 / s

 A 40°C:
cm3 atm
(82.05 )(273  40K )(0.958kg / m 3 )(1m / 100cm) 3 (12cm 2  5cm 2 )
D AB  molK
640mmHg
2(0.84atm)(0.0289kg / mol)(90 min)(60seg / min) ln( )
263mmHg
D AB 0.363cm 2 / s 3.63x10  5 m 2 / s

DIFUSIVIDAD CALCULADA CON LA ECUACIÓN DE FULLER:

1
 1 1 2
0.001T 1.75
  
D AB  M A MB 
1 1

P[( V A )  (  V B ) ] 2 3 3

P = presión atmosférica, atm


T = Temperatura, K
MA = Masa molecular del metanol CH5O = 32 gr/mol
MB = Masa molecular de aire quieto = 28.9 gr/mol
ΣVA = sumatoria de volúmenes de CH5O
ΣVB = sumatoria de los volúmenes de aire quieto

ΣVA = VC + 5VH + VO = 16.5 + 5(1.98) + 5.48 = 31.88 cm 3


ΣVB = 20.10 cm3 (de tabla 6.2-2 Geankoplis)

Ejemplos de cálculo:

 A 30°C:
1
 1 1 2
0.001( 273  30 K ) 1.75   
 32 g / mol 28 .9 g / mol 
D AB   
1 1
(0.842atm)[(31.88cm 3 ) 3  ( 20.10cm 3 ) 3 ] 2

D AB 0.190 cm 2 / s 1.90 x10  5 m 2 / s

 A 40°C:

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1
 1 1 2
0.001(273  40 K ) 1.75   
 32 g / mol 28 .9 g / mol 
D AB   
1 1
(0.842atm)[(31.88cm 3 ) 3  ( 20.10cm 3 ) 3 ] 2

D AB 0.205 cm 2 / s 2.05 x10  5 m 2 / s

DIFUSIVIDAD CALCULADA CON LA ECUACIÓN DE GILLILAND:

1 1
0.0043T 3 / 2 
MA MB
D AB  1/ 3
 VB
1/ 3 2
PT (V A )

PT = presión atmosférica, atm


T = Temperatura, K
MA = Masa molecular del metanol CH5O = 32 gr/mol
MB = Masa molecular de aire quieto = 28.9 gr/mol
VA = sumatoria de volúmenes de CH5O
VB = sumatoria de los volúmenes de aire quieto

ΣVA = VC + 5VH + VO = 14.8 + 5(3.7) + 7.4 = 40.7 cm3


ΣVB = 29.9 cm3 (de tabla 2.3 Treybal)

Ejemplos de cálculo:

A 30°C:
1
 1 1 2
0.0043( 273  30 K ) 3 / 2   
 32 g / mol 28. 9 g / mol 
D AB   
1 1

(0.842atm)[( 40.7cm 3 ) 3  ( 29.9cm 3 ) 3 ] 2

D AB 0.161 cm 2 / s 1.61x10  5 m 2 / s

A 40°C:
1
 1 1 2
0.0043( 273  40 K ) 3/ 2   
 32 g / mol 28. 9 g / mol 
D AB   
1 1
(0.842atm)[(40.7cm 3 ) 3  (29.9cm 3 ) 3 ] 2

D AB 0.169 cm 2 / s 1.69 x10  5 m 2 / s

TABLA DE RESULTADOS:

DAB (m2/s)

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  T1 = 30°C T2 = 40°C
Pv1 = 162 Pv2 = 263
mmHg mmHg
-5
DAB practica 2.73x10 3.63x10-5
DAB Fuller  1.90x10-5 2.05x10-5
DAB Gilliland  1.61x10-5   1.69x10-5

GRÁFICA COMPARATIVA:

4.0E-05

3.5E-05

3.0E-05

2.5E-05
DAB

2.0E-05

1.5E-05

1.0E-05

5.0E-06

0.0E+00
30 32 34 36 38 40
T (ºC)

Práctica Fuller Gilliland

CONCLUSIONES.-

Como se puede observar los resultados obtenidos en las ecuaciones


de Fuller y Gilliland son de valores parecidos y constantes para el intervalo
de temperaturas que manejamos, sin embargo con nuestros datos
experimentales se observa que las difusividades van en aumento
considerables conforme aumenta la temperatura.

Consideramos que es una desviación significativa, uno de los factores


que pudieron afectar en nuestros datos experimentales es el hecho de
tuvimos problemas con la regulación del aire y que por periodo este tenia
valores altos de flujo hasta que se reparó su regulador.

Otro factor consideramos que afectó nuestros resultados fue que tal
vez el metanol fue contaminado con agua del medio calentante.

En conclusión podemos decir que nuestros datos aunque alejados de


la idealidad son buenos ya que se mantienen en el mismo rango de datos.

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DIFUSIÓN GAS – GAS (con reacción química)

OBJETIVO.-

Encontrar los coeficientes de difusión de :

 D HCl-Aire =
 D NH3-Air =
 D NH4Cl-Aire

TEORÍA.-

CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR EN GASES

En la figura siguiente se muestra un diagrama para dos gases, A y B,


a presión total constante P, en dos cámaras grandes, conectadas por un
tubo que sirve para que se verifique la difusión molecular en estado
estacionario. Una agitación en ambas cámaras mantiene uniformes sus
concentraciones. La presión parcial P A1 > PA2 y PB2 > PB1. Las moléculas de A
se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la
presión total P es constante en todo el sistema, los moles netos de A que se
difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo
hacen hacia la izquierda. Si no fuera así, la presión total no se mantendría
constante. Esto significa que, JAZ = -JBZ.

DIFUSIÓN DE A EN B QUE NO SE DIFUNDE

El caso de la difusión de A a través de B, que está estacionario y no


se difunde, es una situación de estado estacionario bastante frecuente. En
este caso, algún límite al final de la trayectoria de difusión es impermeable
al componente B, por lo que éste no puede atravesarlo. Un ejemplo es el
que se muestra en la figura siguiente (a) para la evaporación de un líquido
puro como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo
extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que
no se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a través del aire (B) en el
tubo. El límite en la superficie líquida en el punto 1 es impermeable al aire,

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pues éste es insoluble en el benceno líquido. Por consiguiente, el aire (B) no


puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la
presión parcial PA 2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire.

Otro ejemplo es la absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en


agua, tal como se muestra en la figura (b). La superficie del agua es
impermeable al aire pues éste es muy poco soluble en agua. De esta forma,
y puesto que B no puede difundirse, N B = 0. Para deducir el caso de A que
se difunde en B estacionario, en la ecuación general se sustituye N B = 0,

COEFICIENTES DE DIFUSIÓN

La difusividad, o coeficiente de difusión, D, es una propiedad del


sistema que depende de la temperatura, presión y de la naturaleza de los
componentes. Una teoría cinética avanzada predice que en mezclas binarias
será pequeño el efecto debido a la composición. Sus dimensiones pueden
establecerse a partir de su definición, y éstas son longitud 2/tiempo. La
mayoría de los valores que aparecen en la bibliografía sobre D están
expresados en cm2/s; las dimensiones en el SI son m 2/s.

Para gases la ecuación más utilizada es la de Fuller y colaboradores y


se expresa de la siguiente manera.
1
7  1 1 2
1.00 * 10 T 1.75
  
DAB   MA MB 
2
 1 1

P   VA  3   VB  3 
 

Para líquidos se utiliza la ecuación de Wilkie & Chang, que se expresa


de la siguiente manera:
1 T
DAB 1.173 * 10  16 MB  2
BVA 0.6

La difusividad en sólidos se platica en términos de solubilidades.

APLICACIONES DE LA DIFUSIÓN MOLECULAR

Mientras que el flux relativo a la velocidad molar promedio J siempre


significa transferir hacia abajo de un gradiente de concentración, no
siempre sucede lo mismo con el flux N. Por ejemplo, considérese la
disolución de un cristal de sal hidratada como Na 2CO3.10H2O en agua pura a
20 “C. La solución en contacto con la superficie cristalina contiene Na 2CO3 y

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H20 a una concentración que corresponde a la solubilidad del Na 2CO3, en


H2O, o 0.0353 fracción mol de Na2CO3, 0.9647 fracción mol de agua. Para el
Na2CO3, la transferencia es desde la superficie cristalina a una
concentración de 0.0353; hacia una con 0 fracción mal de Na 2CO3 en el
líquido total. Pero el agua de cristalización que se disuelve debe transferirse
hacia afuera en la relación de 10 moles H 2O/moles Na2CO3, desde una
concentración en la superficie cristalina de 0.9647 hasta 1.0 fracción mol en
el líquido total, o transferir hacia arriba de un gradiente de concentración.
Así lo confirma la aplicación de la ecuación para difusión en líquidos.

Por supuesto, las expresiones desarrolladas para la rapidez de


transferencia de masa en condiciones en que la difusión molecular define el
mecanismo de la transferencia de masa (fluidos estancados o en flujo
laminar), también son directamente aplicables y por ello muy usados, en
medición experimental de las difusividades. En las aplicaciones prácticas de
las operaciones de transferencia de masa, los fluidos están siempre en
movimiento, aun en los procesos por lotes; por tanto, no hay fluidos
estancados. Aunque a veces los fluidos en movimiento están totalmente
bajo el régimen de flujo laminar, con más frecuencia el movimiento es
turbulento. Si el fluido esta en contacto con una superficie sólida, en donde
la velocidad del fluido es cero, existirá una región predominantemente en
flujo laminar adyacente a la superficie. Por tanto, la transferencia de masa
debe, por lo común, suceder a través de una región laminar; aquí, la
velocidad depende de la difusión molecular. Cuando dos fluidos inmiscibles
en movimiento están en contacto y hay transferencia de masa entre ellos,
puede no existir una región laminar, aun en la interfase entre los fluidos. En
situaciones prácticas similares, se acostumbra describir el flux de
transferencia de masa en función de los coeficientes de transferencia de
masa. Las relaciones dadas en este capítulo se utiliza rara vez para
determinar la rapidez de transferencia de masa, pero son particularmente
útiles para establecer la forma de las ecuaciones de rapidez de
transferencia coeficientes de transferencia de masa y para calcular los
coeficientes de transferencia de masa para el flujo laminar.

PROCEDIMIENTO.-

 Se arma el equipo con la finalidad de obtener una reacción química


con el HCL y el NH3.
 Se humedecen algodones con las diversas sustancias de manera que
los gases que estas despiden reaccionen.
 Alrededor de los 2-3 minutos se espera visualizar una nube de gases
lo que refiere la presencia de ClNH4.
 Se miden la distancia desde el origen hasta el punto de reacción.

EQUIPO.-

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CONCENTRACIÓN DE DATOS.-

Compuest MM Pvap
o
NH3 17 529.1
HCl 36.5 88.3
ClNH4 53.5 529.1
Aire(B) 29
DATOS

R=82.05 cm3atm/ K- mol


T=K
P= atm.
MM= gr/ mol
 =seg

 NH 3 v 5.69  3(1.98) 11 .63


 HCl 1.98  19.5 21.48
 ClNH 4 19.5  5.69  4(1.98) 33.11
 Aire 20.1
Ecuación de Gilliard

1 1
0.0043T 3 / 2 
D AB  MMA MMB
P ( V A  VB ) 2
1/ 3 1/ 3

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Ecuación de Fuller

1 1
0.001T 1.75 
D AB  MMA MMB
P (  V A  V B ) 2
1/ 3 1/ 3

Ecuación Práctica

RT B  X 12  X o2 
D AB 
P 
2 PT MM B ln A2 
 PA1 

EJEMPLO DE CÁLCULO

SISTEMA NH3-Aire

Ecuación de Gilliard

1 1
0.0043 * 2983 / 2 
17 29
D AB  1
0.0717cm 2 / s
0.84(11 .63  20.1 )
3 1/ 3 2

Ecuación de Fuller

1 1
0.001(298)1.75 
D AB  17 29 0.0693cm 2 / s
0.84(11 .631 / 3  20.11 / 3 ) 2

Ecuación Práctica

D AB 

82.05 298 0.001 25 2  11 .5 2 
 640  15.866cm2/s
2 0.84 29 83 ln 
 529.1 

SISTEMA HCl- AIRE.

Ecuación de Gilliard DAB= 0.0341 cm2/s


Ecuación de Fuller DAB= 0.0329 cm2/s
Ecuación Práctica DAB= 1.504 cm2/s

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SISTEMA ClNH4- AIRE.


Ecuación de Gilliard DAB= 0.0193 cm2/s
Ecuación de Fuller DAB= 0.0187 cm2/s
Ecuación Práctica DAB= 15.866 cm2/s

DIFUSIÓN LÍQUIDO -- SÓLIDO

TEORÍA.-

Aun cuando la rapidez de difusión e gases, líquidos y sólidos en estos


últimos suelen ser menores que en los primeros y en los gases, la
transferencia de masa en los sólidos es muy importante en lo procesos
químicos y biológicos. Algunos ejemplos son la lixiviación de sólidos como
la soya y algunos minerales metálicos; el secado de madera, sales y
alimentos; la difusión y reacción catalítica en catalizadores sólidos; la
separación de fluidos mediante membranas; la difusión de gases a través de
las películas de polímeros usadas en los empaques; y el tratamiento
gaseoso de metales a temperaturas elevadas.

El transporte en sólidos se puede clasificar en dos tipos de difusión: la


difusión que siguen la ley de Fick y que no depende primordialmente de la
estructura del sólido; y la difusión en sólidos porosos, en la que la estructura
real y los canales vacíos revisten gran importancia.

DIFUSIÓN EN SÓLIDOS QUE SIGUEN LA LEY DE FICK

Cuando el gradiente de concentración permanece constante con el


paso del tiempo, de tal forma que la rapidez de difusión es constante, la ley
de Fick puede aplicarse a los casos en que la difusividad es independiente
de la concentración y en donde no hay flujo por convección. Entonces, N A,
la rapidez de difusión de la sustancia A por unidad de sección transversal de
sólido, es proporcional al gradiente de concentración en la dirección de la
difusión.

DEDUCCIÓN DE LAS ECUACIONES

Este tipo de difusión en sólidos no depende de la estructura real del sólido.


La difusión se verifica cuando el fluido o soluto que se difunde, se disuelve
en el sólido para formar una solución más o menos homogénea –por
ejemplo, en la lixiviación, donde el sólido contiene gran cantidad de agua y
el soluto se difunde a través de esta solución-, o en la difusión de zinc a
través de cobre, donde se forman soluciones sólidas. También se clasifican
en este grupo la difusión de nitrógeno o hidrógeno a través de caucho y en
algunos casos, la difusión de agua en los alimentos, que se pueden usar
ecuaciones similares.

En general, se emplean ecuaciones simplificadas. Con la expresión


general de la ecuación para difusión binaria:
dx A c A
N A  cD AB  (N A  N B )
dz c

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El término de flujo total, (c A/c)(NA + NB), suele ser pequeño cuando


está presente, pues cA/c o xA es un valor muy bajo. Por consiguiente,
siempre se desprecia. Además, se supone que c es constante para la
difusión en sólidos, con lo que se obtiene:
dc A
N A  D AB .
dz

Donde DAB es la difusividad en m2/s de A a través de B y casi siempre


se supone constante e independiente de la presión para los sólidos. Nótese
que D AB DBA para sólidos.

La integración de la ecuación para una placa sólida en estado


estacionario produce la expresión:

D AB (c A1  c A 2 )
NA  .
z 2  z1
En el caso de una difusión radial a través de la pared de un cilindro de
radio interno r1 y radio externo r2 con longitud L,
__
2L
N A D AB (c A1  c A 2 )
ln(r2 / r1 )

El coeficiente de difusión DAB en el sólido no depende de la presión del


gas o del líquido en la superficie del sólido. Por ejemplo, si en el exterior de
una placa de caucho hay CO2 gaseoso que se difunde a través del sólido, D AB
es independiente de pA, esto es, la presión parcial del CO 2 en la superficie.
Sin embargo, la solubilidad del CO2 en el sólido es directamente
proporcional a pA, esto es, similar al caso de la solubilidad del O 2 en el agua,
que también es directamente proporcional a la presión parcial del O 2 en el
aire, de acuerdo con la ley de Henry.

Para otras formas sólidas (además de la placa infinita antes descrita),


la rapidez está dada por
D AB S pr (c A1  c A2 )
w N A S pr 
z
Con los valores apropiados de la sección transversal promedio para la
difusión, Spr. Así para la difusión radial a través de una capa esférica de
radio interno y externo a1 y a2.
S pr 4a1a 2
z a 2  a1

ECUACIONES DE PERMEABILIDAD PARA LA DIFUSIÓN EN SÓLIDOS

En muchos casos, los datos experimentales de difusión de gases en


sólidos no se dan como difusividades y solubilidades, sino como
permeabilidades, PM, en m3 de gas soluto A a TEP (0ºC y º1 atm de presión)
que se difunden por segundo por m2 de área de corte transversal, a través
de un sólido de 1 m de espesor con una diferencia de presión de 1 atm.
Esto puede relacionarse con la ecuación de Fick como sigue:
D AB (c A1  c A 2 )
N
z 2  z1
y como

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( S )( p A1 ) ( S )( p A 2 )
c A1  y c A2 
22.414 22.414

Donde S es la solubilidad de un gas soluto A en un sólido.


Sustituyendo estas concentraciones en la ley de Fick tenemos:
D AB S ( p A1  p A 2 )
NA 
22.414( z 2  z1 )

El producto DABS se denomina permeabilidad (PM).

DIFUSIÓN EN SÓLIDOS POROSOS EN LOS QUE AFECTA LA


ESTRUCTURA

DIFUSIÓN DE LÍQUIDOS EN SÓLIDOS POROSOS

Anteriormente aplicamos la ley de Fick considerando al sólido como


un material de tipo homogéneo y usando una difusividad experimental D AB.
A continuación se interesan en los sólidos porosos que tienen canales o
espacios vacíos interconectados que afectan a la difusión. En la figura se
muestra el corte transversal de un sólido poroso típico.

En caso de que los espacios vacíos estén totalmente llenos de agua,


la concentración de sal en agua en el punto 1 es cA1 y en el punto 2 cA2. Al
difundirse en el agua por los conductos vacíos, la sal sigue una trayectoria
sinuosa desconocida que es mayor que (z 2 – z1) por un factor τ, llamado
sinuosidad. Aplicaremos esta ecuación para estos casos:
D AB (c A1  c A2 )
NA 
 ( z 2  z1 )

Donde ε es la fracción de espacios vacíos, DAB es la difusividad y τ es


un factor de corrección de la trayectoria más larga que (z 2 – z1). En sólidos
de tipo inerte, τ varía desde 1.5 hasta 5. En muchos casos es conveniente
combinar los términos en una expresión de difusividad efectiva:

D Aeff  D AB

PROCEDIMIENTO.-

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El sistema con el que se experimentará es aire-yeso. Elaborar esferas


de yeso de aproximadamente 5 a 7 cm de diámetro. Dejarlas secar hasta
que se esté seguro de que no hay nada de agua dentro de las esferas.
Procurar que las “bolas” sean totalmente esféricas, ya que esto afectaría el
rendimiento de nuestra práctica. Preparar 3 contenedores de agua con
diferente temperatura. Uno a 10º C, otro a 22º C y por último a 60º C.

Sumergir una de las bolas un contenedor de agua (se necesitará 1


bola por cada recipiente). Dejar sumergido en el líquido por 15 segundos, y
retirar del recipiente.

Lo más rápido posible cortar por la mitad la bola y medir el diámetro


externo e interno que alcanzó la difusión.

Hacer lo mismo con cada temperatura.

EQUIPO.-

Agua
T1 = 10’C +
T2 = 22’C
T3 = 60’C

Sumergir 15 seg.

CONCENTRACIÓN DE DATOS.-
Los datos obtenidos a diferentes temperaturas son los siguientes:

TH2O Wi Wi(húmed Dext Dint Wagu W(kg/ V(cm3) Ca1 Ca2 D


o) a s)
10 103 121.5 5.7 3.4 18.5 1.2333 29.6945 0 0.62300 0.03739
5 9 2
25 129 145 5.9 3 16 1.0667 46.1706 0 0.34654 0.08026
2 0 3
63 72. 93 5.6 2.6 20.5 1.3667 45.5235 0 0.45031 0.09952
5 5 6 3

Donde:

Wi.- peso de la bola de yeso


Wi.- peso de la bola de yeso más agua (después de la difusión)
Dext.- Diámetro de la bola.
Dint.- Diámetro hasta donde se realizó la difusión de agua.
Wagua.- Peso del agua
W.- Velocidad de difusión.
V.- Volumen de bola de yeso.
Ca1.- Concentración de agua en la bola al inicio.

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Ca2.- Concentración de agua en la bola después de llevar a cabo la difusión..


D.- Coeficiente de difusión a diferentes temperaturas.

EJEMPLO DE CÁLCULOS

Para calcular el volumen de las bolas se utilizó la ecuación:


2
1 d d 
V   2  d e  d i   e  i 
4  2 2
2
1  5.7 3.4 
V   2  5.7  3.4     29.6946 cm
2

4  2 2 

Wagua 18.5
W   1.233
15 15

Cálculo de la concentración,
W
C A 2  AGUA
Vocuapdo
18.5 g g
C A2  3
0.6230
29.6946cm cm 3

Cálculo del coeficiente de difusión,


W  a2  a1 
D
4 a1 a2  Ca1  Ca 2 

Donde a1 y a2, son radio externo y radio interno, respectivamente.

 5.7 3.4 
1.233  
 2 2  cm 2
D .03739
(5.7)(3.4) s
4 (0  .6230)
4

RESULTADOS

TH2O D (cm2/s)
10 0.037392
09
25 0.080263
74
63 0.099523
32

Al graficar el coeficiente de difusión contra la temperatura, obtenemos la


siguiente gráfica.

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Coeficiente de difusión

0.12
0.1
0.08
0.06
D

0.04
0.02
0
0 10 20 30 40 50 60 70
T(ºC)

CONCLUSIONES.-

Como podemos observar en la tabla de valores, el coeficiente de


difusión aumenta al incrementarse la temperatura. Esto es muy importante
debido a que en cursos anteriores (Transferencia de Calor y Masa, etc.)
estudiamos que la difusión, de acuerdo a la ley de Fick , aumenta con la
temperatura.

En la gráfica vemos que el comportamiento de aumento de difusión


con la temperatura es casi lineal, podríamos decir que es lineal pero el
último punto se desvía un poco de la tendencia, esto probablemente debido
a que pudo haber sucedido algún error en la medición o el tiempo de
experimentación fue menor.

DIFUSION SÓLIDO – LÍQUIDO

PROCEDIMIENTO.-
DIFUSIÓN EN FRIO

 Se toma un vaso de presepitados de ½ litro y se enfria agua hasta


aproximadamente 8ºC.
 Una paleta de caramelo macizo de forma esferica ( si es necesario
lijar para lograr la geometría) se pesa y se mide para saber su
diámetro.
 Se sumerge la paleta por espacio de 60 segundos.
 Dejela secar 2 dias.
 Pesela y observe cambios en la geometría.

DIFUSIÓN EN CALIENTE

 Se toma un vaso de presepitados de ½ litro y se enfria agua hasta


aproximadamente 70ºC.
 Una paleta de caramelo macizo de forma esferica ( si es necesario
lijar para lograr la geometría) se pesa y se mide para saber su
diámetro.
 Se sumerge la paleta por espacio de 60 segundos.

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 Dejela secar 2 dias.


Pesela y observe cambios en la geometría.

EQUIPO.-

CONCENTRACIÓN DE DATOS.-
Paleta 1 (roja) Paleta 2 (amarilla)
Ø Inicial = 2.7cm Ø Inicial = 3cm
Peso inicial = 16.692 gr Peso inicial = 20.0767 gr
Agua (fría) T= 0.8˚C Agua (fría) T= 0.8˚C

D AB 
W a 2  a1  
4a1 a 2 (Ca1  Ca 2 )

W N A

Spr = 4π a1a2

16.696 gr
 roja  3
1.62 gr / cm 3
10.306cm

20.0767 gr
 amarilla  3
1.62 gr / cm 3
14.137cm

V final _ roja 16.4738gr *   1 roja 10.169cm 3

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D 2.68cm r 1.34cm

V final _ amarilla 18.4637 gr *   1 amarilla 13.0017cm 3

D 2.917cm r 1.4585cm

CALCULO DE TRANSPORTE

Paleta roja
0.22 gr
N A (10.306  10.1690)cm 3 *1.62 gr / cm 3 
60s
N A 0.0037 gr / s

Paleta amarilla
10.047 gr
N A ( 20.0767  13.0017)cm 3 * 1.4201gr / cm 3 
60s
N A 0.1674 gr / s

CÁLCULO DEL DAB

D AB 
W a 2  a1  
4a1 a 2 (Ca1  Ca 2 )342.3

Paleta roja

 2.7  2.68 
0.0037 
D AB   2  4.7 * 10  9 cm 2 / s
4(1.35)(1.34)(1  0)(342.3)

Paleta Amarilla

 3  2.917 
0.1674 
D AB   2  7.382 *10  6 cm 2 / s
4(1.5)(1.493)(1  0)(342.3)

DIFUSION LÍQUIDO – LÍQUIDO (con membrana)

OBJETIVO.-

Determinación experimental del coeficiente de difusión de la NaOH


(sosa) en H2O (agua), a través de una membrana.

TEORÍA.-

DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE DIFUSIVIDADES.

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Existen diversos métodos para determinar experimentalmente


coeficientes de difusión en líquidos. En uno de ellos se produce una difusión
en estado no estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad
con base en el perfil de concentraciones. Si el soluto A se difunde en B, el
coeficiente de difusión que se determina es D AB.

Además, el valor de la difusividad suele depender en gran parte de la


concentración del soluto A que se difunde. A diferencia de los gases, la
difusividad DAB no es igual que DBA para líquidos.

Otro método bastante común se usa una solución relativamente


diluida y otra más concentrada que se introducen en cámaras ubicadas en
lados opuestos de una membrana porosa de vidrio sinterizado, tal como se
muestra en la figura 6.3-l. La difusión molecular se verifica a través de los
pequeños poros del vidrio sinterizado, mientras se agitan ambos
compartimientos. La longitud de difusión efectiva es K 1δ, donde K1 >1 es
una. Constante que corrige por el hecho de que la trayectoria de difusión es
mayor que δ cm en la realidad. En este método, estudiado por Bidstrup y
Geankoplis (B4), la longitud efectiva de difusión se obtiene por calibración
con un soluto de difusividad conocida como KC 1.

Para deducir la ecuación se supone una difusión de estado pseudo-


estacionario en la membrana,

Donde c es la concentración en la cámara baja en el tiempo t, c’ es la


concentración en la cámara alta y E es la fracción de área de vidrio abierta a
la difusión. Efectuando un balance de soluto A en la cámara alta, donde
velocidad de entrada = velocidad de salida + velocidad de acumulación, y
efectuando otro balance similar en la cámara baja, con el volumen Y = V’ y
combinando e integrando, la ecuación final es

Donde 2εA/K1δV es una constante de la celda que puede determinarse


con un soluto de difusividad conocida, como KCl. Los valores de c o y c’0 son
concentraciones iniciales y los de c y c’ son concentraciones fínales.

PREDICCIÓN DE DIFUSIVIDADES EN LÍQUIDOS

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Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en


líquidos son semi-empíricas por necesidad, pues la teoría de la difusión en
líquidos todavía no está completamente explicada. Una de las primeras
teorías, la ecuación de Stokes-Einstein, se, obtuvo para una molécula
esférica muy grande (A) que se difunde en un disolvente líquido (B) de
moléculas pequeñas. Se usó la ley be Stokes para describir el retardo en la
molécula móvil del soluto. Después se modificó al suponer que todas las
moléculas son iguales, distribuidas en un retículo cúbico y cuyo radio
molecular se expresa términos del volumen molar (W5),

(*)

Donde DAB es la difusividad en m2/s, T es la temperatura en K, μ es la


viscosidad de la solución en Pa. s o Kg./Sol * s y VA es el volumen molar del
soluto a su punto de ebullición normal en m3/Kg. Sol. Esta ecuación es
bastante exacta para moléculas muy grandes de solutos esferoidales y sin
hidratación, de peso molecular 1000 o más (Rl), o para casos en que VA es
superior a 0.500 cm3/Kg. Sol (W5) en solución acuosa.

La ecuación previa no es válida para solutos de volumen molar


pequeño. Se ha intentado obtener otras deducciones teóricas, pero las
fórmulas obtenidas no predicen difusividades con precisión razonable.
Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semiteóricas (RI).
La correlación de Wilke-Chang (T3, W5) puede usarse para la mayoría de los
propósitos generales cuando el soluto (A) está diluido con respecto al
disolvente (B).

(**)

Donde MB es el peso molecular del disolvente B, μB es la viscosidad de


B en Pa * s o Kg./m * s, VA es el volumen molar del soluto en el punto de
ebullición (L2), que se puede obtener de la tabla 6.3-2 de C. J. Geankoplis y
φ es un “parámetro de asociación” del disolvente: 2.6 para el agua, 1.9 para
el metanol 1.5 para el etanol, 1 .O para el benceno, 1 .O para el éter, 1 .O
para el heptano y 1 .O para los disolventes sin asociación. Cuando los
valores de VA son superiores a 500 cm3/g Sol se debe aplicar la ecuación (*).

Cuando el soluto es agua, los valores obtenidos con la ecuación (**)


deben multiplicarse por el factor de 1/2.3 (Rl). La ecuación (**) predice
difusividades con desviación media de 10 a 15% para soluciones acuosas y
aproximadamente del 25% para las no acuosas. Fuera del intervalo de 278
a 3 13 K, esta ecuación se debe manejar con precaución. Si el agua es el
soluto que se difunde, se prefiere la ecuación de Reddy y Doraiswamy (R2).
Skellard (S5) resume las correlaciones existentes para sistemas binarios.
Geankoplis (G2) analiza y proporciona la ecuación para predecir la difusión
en sistemas ternarios, en los que un soluto diluido A se difunde en una
mezcla de disolventes, B y C. A menudo este caso se presenta de manera
aproximada en los procesos industriales.

EQUIPO.-

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CONCENTRACIÓN DE DATOS.-

Sistema NaOH + membrana de celofán + agua.

Volumen inicial de NaOH = 70 ml


Volumen inicial de agua = 500 ml
Concentración inicial dentro del tuvo = 0.1N
Concentración final dentro del tuvo = ?
Concentración inicial en el vaso = 0.
Concentración final del vaso = 0.256

Datos de titulación:
VHCl (0.1N) requerido para titular los 500 ml del vaso = 12.8 ml
VHCl (0.1N) requerido para titulación de los 10ml de la solución de sosa del
tubo = 6.4 ml

Dimensiones del tubo:


Diámetro externo = 4.9cm
Diámetro interior = 4.3cm

CÁLCULOS

Concentración final en el tubo.

 0.1Eq 
   6.4ml  6.4  10  4 Eq
 1000ml  HCL

Estos son los requeridos para titular 10ml de NaOH, por lo tanto la
concentración final de NaOH fue:

Concentración final:
 6.4  10  4 
  0.064 N
 0.01lt 

Concentración final en el vaso.


 0.1Eq 
  12.8ml  1.28  10  3 Eq
 1000ml  HCL

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Equivalentes químicos requeridos para titular 350ml de NaOH, por lo tanto,


la concentración final de NaOH es:

 0.00128Eq  3
Conc. final:   2.56  10 N
 0.5lt 
La concentración inicial en el tubo era 0.1 N, por lo tanto el número de
equivalentes químicos era:
 0.1Eq 
  0.07lt  7  10 Eq
3
Eq 
 lt 
Estos son Eq al inicio.
Al final el número de equivalentes químicos era de:

 6.4  10  4 
   0.07lt  4.48  10  3 Eq
 0.01lt 

Para la masa de NaOH en el tubo.

Masa inicial = (0.007) (40) = 0.28 gr NaOH


Masa final = (0.00448) (40) = 0.1792 gr NaOH
Peso = 0.28 – 0.1792 = 0.1008 gr de NaOH difundidos en una hora y 30
minutos.

Utilizando la ecuación propuesta en el libro de Perry's Chemical Engineers'


Handbook seccion 17 para obtener la difusión:

W  K o A(C ) ml

Ahora calculamos w de la siguiente forma:


0.1008 gr
W  1.867  10  5 gr / s
5400s

 * d 2  * (4.3cm)
A  14.52cm 2
4 4
0.1008 g
(C ) ml  0.00144 g / cm 3
70ml

Despejando para Ko
K o 8.9  10  4 cm / s

De Perry's Chemical Engineers' Handbook seccion 17

1 1 1 1
  
K o K m K1 K 2

Por definición del mismo Perry's Chemical Engineers' Handbook seccion 17

1 1 1
 
K 1 K 2 16.7 Ds

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Ds (cm 2 / s )  F  V '
Km 
h l

Sustituyendo me queda finalmente

1  h l   1 
   
K o  Ds  F  V '   16.7 Ds 

F 1  2.102( s / S )  2.09( s / S ) 3  0.095( s / S ) 5

Donde:
Ds = coeficiente de difusión en la solución en cm 2/s
F = factor de retraso, definido como:
s = diámetro de la molécula o la partícula que se difunde
S = diámetro promedio de los poros de la membrana.
V’ = fracción de volumen de membrana ocupada por los poros
h = tortuosidad o razón de longitud capilar respecto al espesor húmedo de
la membrana
l = espesor húmedo de la membrana, cm

Para el sistema que estamos tratando:

h = 3.8
l = 0.00396 cm
V’ = 0.52
s = 4 Aº
S = 38 Aº

Por lo tanto al sustituir


F 1  2.102(4 / 38)  2.09(4 / 38) 3  0.095(4 / 38) 5 0.7812

Al sustituir estos valores en la ecuación y despejando Ds resulta:

1  38  0.00396   1 
4
   
8.9  10  Ds  0.7812  0.52   16.7 Ds 

Ds 8.6  10  5 cm 2 / s

Los valores de Ph con el tiempo fueron tomados y esta es la grafica que da

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PH vs Tiempo

14

12

10

PH 8

0
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500 2750 3000 3250 3500 3750 4000

Tiempo (segundos)

CONCLUSIONES.-

El resultado obtenido puede variar con respecto al valor teórico


reportado en la literatura, debido a que algunos valores están dados por
interpolación y otros pueden variar en los errores de medición, que se
dieron en el caso de la práctica de difusión a través de membrana en la
titulación.

En esta misma práctica observamos que el PH cambio drásticamente


durante los primeros 6 minutos y después se mantuvo más o menos
constante, ya que se llega a un punto en donde ya no existe difusión y el
agua del recipiente ya contiene su máximo contenido de sosa.

Aunque en general los valores obtenidos están dentro de los rangos


que se tienen para las difusiones de los diferentes sistemas.

También se observo e el caso de la difusión sólido-líquido y líquido-


sólido la dependencia de la difusividad a la temperatura.

En el caso de la difusión por membrana consideramos que esta


operación es muy importante para desconcentrar soluciones sin utilizar
algún tipo de energía, y no solo desconcentrar si no utilizarse en otros
procesos que necesitara el separar sustancias, por otro lado se observo la
dependencia de los coeficientes de difusividad respecto al la temperatura
por ejemplo a mayor temperatura menor coeficiente de difusividad además
que los valores obtuvimos son muy similares a los que reporta la teoría.

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BIBLIOGRAFÍA.-
 Procesos de transporte y operaciones unitarias”, C. J. Geankoplis,
CECSA, 3ª Edición

 “Operaciones de transferencia de masa “, Robert E. Treybal, Mc.


Graw Hill, 2a Edición

 “Perry's Chemical Engineers' Handbook”, Perry, R. H. y Green, D.


W. ,McGraw Hill, 6th. Edition.

 “Operaciones básicas en la ingeniería”, McCabe and Smith, Mc


Graw Hill.

 “Principios de operaciones unitarias”, Foust, CECSA

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