UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE

SISTEMAS

CURSO: FISICOQUÍMICA Y OPERACIONES UNITARIAS.

INTEGRANTES:

CANELO BERNAL CRISTHIAN.

CHAVARRIA RETUERTO JESSICA.
HUAYNATES AYALA DIANA..
SALDARRIAGA CACHO CARLOS.

PROFESOR: ING. CARLOS CHAFLOQUE ELIAS .

CICLO : 2003-II

LABORATORIO : DETERMINACIÓN DE LAS CONSTANTES DE

VAN DER WALLS.

2003
OBJETIVO:

Aplicar la ecuación de Van der Waals en el vapor de una sustancia líquida, previa
medición de su masa, el volumen de vapor y su densidad, determinando así su masa
molecular, para posteriormente hallar las constantes específicas de Van der Waals.

FUNDENTO TEORICO:

La de los gases ideales describe las relaciones cuantitativas acerca de la presión de

una gas o la presión que sobre el se ejerce, el volumen que ocupa, su temperatura y el
numero de moles.

PV = nRT. (1)

Un aspecto importante de esta relación es que no depende de la forma ni del tamaño

de las moléculas gaseosas ni de su naturaleza. Por lo tanto, es posible medir la P, T y
V, y determinar el numero de moles, n, y la masa w en gramos de la sustancia
gaseosa de masa molar, M. Donde n esta dada así :

n = w/M (2)

Combinando adecuadamente estas dos ecuaciones, se tendrá :

M = wRT/PV (3)

Recordemos que la ecuación (1) verifica el comportamiento de los gases ideales,

donde no considera la existencia de fuerzas intermoleculares y sus volúmenes son
puntuales, que no son características de los gases reales. El comportamiento de un
gas ideal puede ser descrito por la ecuación (1), solo a ciertas condiciones de P y T.
También, si el volumen de las moléculas y su T es alta de manera que su energía para
las atracciones intermoleculares es insignificante.

Una vez determinada la masa molar aproximada de la sustancia, se ajustara su valor a

su masa molar real. Para tal propósito, recurrimos a la ecuación de van der waals,
que esta dada por :

( P + an2/V2) /(V – nb) = nRT. (4)

( P + a/V2 ) /( V – b ) = RT. (5)

La constante a es el factor de corrección que considera las fuerzas intermoleculares

existentes. Estas fuerzas afectan la presión real (P), resultando ser menor al estimado
por la ecuación (1). La presión P medido mas el factor de corrección es igual a la
presión ideal (Pi).
La constante b es el volumen que ocupan físicamente una mol de gas. El volumen
compresible (espacio libre entre las moléculas que puede variar hasta llegar al
volumen físico de las moléculas) esta reducido por este valor. En la ecuación 4, V es
el volumen medido (que incluye el volumen físico de las moléculas) y ( V – b ) es el
volumen del gas ideal (Vi).
Además conociendo la masa molar aproximada y conociendo la densidad del
liquido,δ, (en los líquidos las moléculas están bastantes próximas) se puede calcular
con mucha aproximación el valor de b.

b = M/ δ

Ahora para determinar las constantes de van der walls, en términos de las constantes
criticas (Pc, Tc y Vc), hacemos :

(∂P/∂V) = 0 y;

(∂2P/∂V2) = 0 .

Obteniéndose las sgts. Relaciones :

a = 27(RTc)2/64Pc ,
b = RTc/8Pc

CÁLCULOS Y RESULTADOS:

1. Anote en un cuadro sus datos obtenidos:

2. Calcular la masa molar de la muestra líquida desconocida, usando los datos

de presión atmosférica, temperatura, su volumen y su masa.

T = 23 + 273 = 296oK

PV = RTn  n = 1*124.6/(0.082*296)  n = 5.13

A: T = 99oC  m = 46.8539 - 46.5534 = 0.3004

La masa molar = 0.3004/5.13 = 0.05855

A: T = 97 oC  m = 46.9146 – 46.5535 = 0.3611

La masa molar = 0.3611/5.13 = 0.07038

3. Determinar la fórmula empírica de su muestra desconocida con los datos
obtenidos.

Tenemos que la masa total del compuesto es 0.3004

La masa de carbono es: 83.72%0.3004 = 0.2515

La masa de hidrógeno es: 16.28%0.3004 = 0.0489

Luego: C  0.2515/12 = 0.0209  0.0209/0.0209 = 1  1*3 = 3

H  0.0489/1 = 0.0489  0.0489/0.0209 = 2.63  2.63*3 = 7.89 ≈ 8

El compuesto resultante es: C3H8

4. Calcular las constantes a y b con los datos obtenidos anteriormente.

m = 47.9040 – 46.5535 =1.3505  δ = 0.66

A: T = 99oC

b = m/δ  (0.05855 + 0.06*0.05855)/0.66 = 0.062063/0.66 = 0.094

De: (P + a/V2)*(V – b) = RT

(1.0132 + a/124.62)*(124.6 – 0.094) = 83.14*296  a = 3.052*106

A: T = 97 oC

b = m/δ  (0.07038 + 0.06*0.07038)/0.66 = 0.074602/0.66 = 0.113

De: (P + a/V2)*(V – b) = RT

(1.0132 + a/124.62)*(124.6 – 0.113) = 83.14*296  a = 3.053*106

5.- indicar los errores cometidos durante el proceso y señale el error principal
que afectan los resultados

• Ajustar demasiado la liga pues el calor produce su rompimiento

• Inexactitud en el momento de la medición
• Fuga de gas por el orificio realizado con el alfiler
• Inexactitud para determinar la temperatura exacta en la que el gas se ha
condensado completamente
6.- Señale que cambios o ajustes introduciría para obtener mejores resultados

• La tapa debe ser de un material mas consistente y aislante

• Equipos de alta precisión en torno a las mediciones

CUESTIONARIO:

1. Calcular las constantes de Van der Waals para el H2O en su punto crítico.

Para el agua:

Por tablas tenemos: TC = 647.1oK PC = 220.55bar

a = 27*(R TC)2/(64* PC) b = (R TC)/ (8 * PC)

a = 27*(83.14*647.1)2/(64*220.55) = 5.53*106

b = (83.14*647.1)/(8*220.55) = 30.49

2. ¿Cuál es la temperatura crítica de un gas de Van der Waals para la cual su Pc

es 100 atm y b es 50 cm3/mol?

Sabemos que los parámetros a y b en la Ec. De Van der Waals:

27 ( RTc ) 2 RTc
a= ........(1) b= ............(2)
64 Pc 8 Pc

Reemplazamos los datos en la ecuación (2):

RTc 83 .14 cm 3 .bar / molxTc

50 cm 3 / mol = =
8 x100 atm 8 x101 .24 bar

Tc = 487.08 K

3.- Calcular el 2do y 3er coeficiente virial para el CO2 suponiendo que es un gas

Tomamos temperatura ambiente = 23oC 273 = 296oK

Para el CO2 :

Por tablas tenemos: TC = 304.2oK PC = 73.83bar

A1= (b – a/RT)*(1/RT) A2 = a/(RT)3*(2b – a/RT)

a = 27*(83.14*304.2)2/(64*73.83) = 3.65*106

b = (83.14*304.2)/(8*73.83) = 42.81

A1= (42.81 – 3.65*106/(83.14*296))*(1/83.14*296) = -4.28*10-3

A2 = 3.65*106/(83.14*296)3*(2*42.81 – 3.65*106/(83.14*296)) = -1.53*10-5

4. ¿Cuál es la temperatura de Boyle del CO2, suponiendo que es un gas de Van

der Waals?

a
Sabemos que: TB = ...................(3)
Rb

Según las tablas, para el CO2 : Pc = 73.83 bar; Tc = 304.2 K

Hallando “a” y “b”, de las ecuaciones (1) y (2), respectivamente:

27 (83 .14 x304 .2) 2

a= = 3655016 .834
64 x73 .83

83 .14 (304 .2)

b= = 42 .81997
8(73 .83 )

Reemplazando los datos obtenidos en la ecuación (3):

3655016 .834
TB = = 1026 .675 K
83 .14 x 42 .81997

5.-Los siguientes valores se han obtenido a 10oC para el CO2 :

P, atm 0.68 2.72 8.14

δ, g/l 1.29 5.25 16.32

Mediante una adecuada extrapolación gráfica, δ/P vs. P, determine: a) El

valor de la masa molar, M. b) El valor del segundo coeficiente virial.
 D/P vs P
D/P (g/cm3*atm)
2.05
y = 0.0144x + 1.8847
2
1.95
1.9
1.85
0 5 10
presion(atm)

a) El valor de la masa molar:

δ = PM/RT  M = δRT/ P

M = 1.897*0.082*283  M = 44.021

M = 1.930*0.082*283  M = 44.787

M = 2.004*0.082*283  M = 46.504

MPROMEDIO = 45.105

b) El segundo coeficiente virial:

A1 = (42.81 – 3.65*106/(83.14*283))*(1/83.14*283) = -4.77*10-3

6. Utilizar los parámetros de la Ec. De Van der Waals deCl2, para calcular los
valores aproximados de: a) La temperatura de Boyle, b)El radio de una
molécula de Cl2.

Según las tablas, para el Cl2 : Pc = 77.10 bar; Tc = 417.2 K

Hallando “a” y “b”, de las ecuaciones (1) y (2), respectivamente:

27 (83 .14 x 417 .2) 2

a= = 6583215 .199
64 x77 .10
 83 .14 ( 417 .2)
b= = 56 .235
8(77 .10 )

Reemplazando los datos obtenidos en la ecuación (3):

6583215 .199
TB = = 1408 .060 K
83 .14 x56 .235

7.- Un gas a 250oK y 15 atm de presión tiene un volumen molar un 12%

menor que el calculado con la ecuación de los gases ideales. Calcular: a)
El valor de Z a esta temperatura y presión. b) El volumen molar del
gas. c) ¿Dominan las fuerzas atractivas o las repulsivas en estas
condiciones de P y T?

T = 250oK P = 15 atm  PV = RTn  (V/n) = RT/P

VMOLAR = 0.082*250/15 = 1.367

VREAL = 1.367 – 12*1.367/100 = 1.203 (molar)

a) Z = PV/RT  Z = 15*1.203/0.082*250 =0.88

b) VMOLAR = 1.203

c) Dominan las fuerzas atractivas:

P= RT/(V – b) – a/V2

Fuerzas atractivas

Tamaño de las moléculas

8. ¿Podría 131 gr de Xenón en un recipiente de 1 dm 3 de capacidad ejercer una

presión de 20 atm a 25 °C si se comporta como un gas ideal? Suponga ahora
que el gas se comporta como un gas de Van der Waals, ¿qué presión ejercería
en las mismas condiciones?

a) Si se comporta como un gas ideal, debe cumplir la ecuación:

PV=nRT.............(4)

Datos: m = 131 gr
V = 1 dm3 = 1000 cm3
R = 82.06 atm. cm3/mol.K
M = 165.03 gr/mol
 T = 298 K

Hallando el número de moles:

m 131 gr
n= = = 0.7938 moles
M 165 .03 gr / mol

Reemplazando en la ecuación (4):

0.7938 x82 .06 x 298

P= = 19 .4atm
1000

Con las condiciones dadas para el Xenón, éste ejerce una presión de 19.4 atm,
y no de 20 atm.

b) Si se comporta como una gas de Van der Waals, debe cumplir la siguiente
ecuación:

RT a
P= − ..................(5)
(V − b) V 2

Calculando el volumen molar:

V 1000 cm 3
V = = = 12 .59 .763 cm 3 / mol
n 0.7938 moles

Según las tablas, para el Xe : Pc = 58.40 bar; Tc = 289.7 K

Hallando “a” y “b”, de las ecuaciones (1) y (2), respectivamente:

27 (83 .14 x 289 .7) 2

a= = 4190713 .526
64 x58 .40

83 .14 (289 .7)

b= = 51 .553
8(58 .40 )

Reemplazando los datos obtenidos en la ecuación (5):

83 .14 x 298 4190713 .526

P= − = 17 .86 atm
1259 .763 − 51 .553 1259 .763 2

Si el gas actuara como gas de Van der Waals, ejercería una presión de 17.86
atm para las condiciones dadas en el problema.
 CONCLUSIONES

• La determinación de las constantes de van der walls se determinan a una

presión constante de aproximadamente 1 atm.
• Luego de trabajar adecuadamente con las ecuaciones de van der walls se
llego a determinar que el gas trabajado es el propano
• Trabajar con sumo cuidado ya que es indispensable la precisión con respecto
a la temperatura y sobretodo tener cuidado ya el gas puede mezclarse con el
aire