UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ
FACULTAD DE INGENIERIA METALÚRGICA Y DE
MATERIALES
CORROSION A ALTAS
TEMPERATURAS
CORROSIÓN Y PROTECCIÓN DE MATERIALES
PRESENTADO POR:
CUADRADO VILCAPOMA, Bryan Willer
PAULINO AVILA, Bryan Alberto
LEON LLACUACHAQUI, Estefanny Jacqueline
ALANYA ANTONIO, Michael
HYO – PERÚ
2019
INTRODUCCION
Cuando un metal es expuesto a un gas oxidante a temperaturas elevadas la
corrosión puede ocurrir por la reacción directa con el gas sin la presencia de un
electrolito líquido. Este tipo de corrosión se refiere como un manchado, oxidación
en alta temperatura o costrado. La velocidad de ataque se incrementa
sustancialmente con la temperatura, la película superficial típicamente aumenta
como un resultado de la reacción en las interfases óxido/gas u óxido/metal
debido al transporte de cationes o aniones a través del óxido, el cual se comporta
como un electrolito sólido. Para un óxido no poroso el transporte iónico a través
de la costra es la velocidad que controla el proceso. La estabilidad
termodinámica, la estructura con defectos iónicos y ciertos rasgos morfológicos
de la costra formada son factores claves que determinan la resistencia de una
aleación a un medio ambiente específico.
El crecimiento inicial de la película es comúnmente rápido. Si la costra es un
sólido no poroso y cubre totalmente la superficie del metal, la velocidad de
reacción decrecerá cuando el espesor llegue a unos miles de Angstroms tanto
como el transporte de especies reactivas a través de la película sean los que
controlen el proceso. La subsecuente velocidad de corrosión dependerá de
mecanismos de transporte, los cuales pueden ser debidos a potenciales
eléctricos o gradientes de concentración o a emigración a lo largo de trayectorias
preferenciales, y de este modo pueden seguir una o varias leyes de velocidad.
Cuando un proceso de difusión es controlante de la velocidad la cinética
usualmente sigue una ley de velocidad parabólica, y ésta progresivamente
decrece con el tiempo, se forma una capa compacta y contínua protectora de
Cr2O3 para aquellas aleaciones con contenidos suficientes de cromo. Si la
costra es porosa (o es formada por especies en fase vapor) o no cubre
completamente la superficie se tiene que una velocidad de reacción lineal es la
que se cumple. Esta ultima circunstancia puede determinarse de la relación de
Pilling-Bedworth, la cual es el cociente del volumen del óxido producido al metal
consumido por oxidación; valores de 1 ó mayores resultan en un óxido que cubre
completamente la superficie y usualmente con un comportamiento protector. A
altas temperaturas el crecimiento de los óxidos protectores puede ser tan rápido
que los esfuerzos compresivos resultantes de una relación Pilling-Bedworth
mayores a 1 resulten lo suficientemente grandes tal que la costra (o aleación) se
deforme y posiblemente se rompa como un mecanismo de alivio; en algunos
casos la protección ofrecida por tales costras puede ser baja.
OBJETIVOS
Evaluar la corrosión de los metales (Fe) a altas temperaturas.
Obtener óxidos metálicos a diferentes tiempos y temperaturas en una
mufla.
MARCO TEORICO
CORROSION POR ALTAS TEMPERATURAS.
Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difícil la
presentación de una película liquida conductora sobre la superficie, por lo que
no tiene un lugar un mecanismo de corrosión electroquímica, sino que se
produce una reacción química entre el metal y el gas agresivo, normalmente el
oxigeno.
Las características distintivas de este mecanismo respecto del electroquímico
son los siguientes:
1. No hay electrolito en el medio de reacción.
2. Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por
encima de los 100 grados centígrados.
3. Se suele producir un ataque del metal garantizado.
4. El producto de corrosión primario es un oxido metálico.
5. El oxido se genera directamente en la superficie metálica, teniendo lugar
la circulación de electrones e iones a través de la capa de oxido.
Entre los aspectos de corrosion por alta temperatura tenemos lo siguiente:
1. Termodinámica de la oxidación a alta temperatura.
2. Mecanismo de formación del oxido.
3. Atmósferas formadas por mezclas de gases:
4. Cinética de la corrosión por alta temperatura.
Termodinámica de la oxidación a alta temperatura.
Normalmente las reacciones de formación de óxidos están termodinámicamente
favorecidas, ya que los correspondientes valores son negativos a cualquier
temperatura.
Mecanismo de formación del oxido.
Cuando se forma una primera capa de oxido sobre la superficie del metal o
aleación, se establece una barrera entre la superficie del material metálico y el
gas agresivo, la formación de nuevas moléculas de oxido tiene lugar en varias
capas, que se detallan a continuación para el oxido de cobre.
1. interfase del metal-oxido.
2. paso de los electrones a través de la película de oxido desde la interfase
metal oxido hasta la interfase oxido-atmosférica.
3. En la interfase oxido atmosférica.
4. Paso por difusión, debido al gradiante de concentración del cation, en este
caso desde la interfase metal-oxido hacia la interfase oxido atmosfera, o
bien, el paso del anion desde la interfase oxido atmosférica hasta la
interfase metal-oxido o paso de ambos para entrar en contacto entres i y
que se forme una nueva molécula de oxido.
2Cu O² Û Cu2O
La formación de oxido será tanto mas dificultosa cuanto mas difícil sea la
conducción de electrones a través de la película (baja conductividad electrónica)
y cuanto mas difícil sea la conductividad de los iones a través de la película (baja
conductividad iónica) por consiguiente una selección de materiales resistentes a
la corrosión a alta temperatura deberá tener en cuenta que la formación de
películas protectoras exige una baja conductividad electrónica e iónica.
Atmósferas formadas por mezclas de gases:
Muchos procesos industriales les tienen lugar cuando un metal esta expuesto a
una mezcla de varios gases a temperatura elevada, el fenómeno en este caso
es mas complejo que si solamente tiene lugar el proceso de oxidación en
presencia de oxigeno.
Dependiendo de las características de la mezcla de gases, esta se suele tratar
a partir de las presiones de oxigeno y azufre para mezclas sulfurantes-oxidantes
y por la actividad de carbono en medios carburantes.
Cinética de la corrosión por alta temperatura.
Aunque una reacción de corrosión puede estar favorecida termodinámicamente,
su cinética puede llegar a ser tan lenta que no constituya un problema desde el
punto de vista practico.
Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas
temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria
presencia de un electrolito. Este tipo de corrosión es conocida como
Empañamiento, Escamamiento o Corrosión por Altas Temperaturas.
Generalmente esta clase de corrosión depende directamente de la temperatura.
Actúa de la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas oxidante, se forma
una pequeña capa sobre el metal, producto de la combinación entre el metal y el
gas en esas condiciones de temperatura. Esta capa o “empañamiento” actúa
como un electrolito “sólido”, el que permite que se produzca la corrosión de la
pieza metálica mediante el movimiento iónico en la superficie.
Algunas maneras de evitar esta clase de corrosión son las siguientes:
Alta estabilidad termodinámica, para generar en lo posible otros productos
para reacciones distintas.
Baja Presión de Vapor, de forma tal que los productos generados sean
sólidos y no gases que se mezclen con el ambiente.
La corrosión por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosión, como
la Oxidación, la Sulfatación, la Carburización, los Efectos del Hidrógeno, etc.
CORROSIÓN POR SULFATACIÓN:
La sulfatación, es conocida también como corrosión. Es decir, la superficie
metálica se ve atacada por un agente electroquímico. Recordemos que al interior
de una batería, existe ácido en solución. Este ácido llega hasta las partes
metálicas de los terminales por:
1) Porosidad del borne de la batería. El electrolito ácido asciende desde el
interior permeabiliza el cuerpo del borne y de allí al terminal de los cables
conectores.
2) Por gasificación excesiva a que es sometida la batería.
Toda sulfatación, o corrosión crea dificultad al libre paso de la corriente eléctrica.
Esta resistencia, puede ser tan alta, que llega a impedir el normal funcionamiento
de los equipos conectados a la batería.
CARBURIZACION
La carburización es un modo de degradación corrosiva de los metales que
generalmente ocurre en el rango de temperaturas entre 800 y 1100 ºC en
ambientes reductores caracterizados por una baja actividad Es un fenómeno
termoquímico determinado por la temperatura del proceso. El alcance de la
carburización en un componente es una función del contenido de sus aleantes,
de la temperatura, del tiempo en servicio y de la química de la atmósfera.
La carburización se reduce al incrementar progresivamente el contenido de Cr
en el acero, elemento que actúa como limitador en la incorporación de C en el
acero. El proceso de carburización tiene como consecuencia la formación y
precipitación interna de carburos estables de Cr, en menor escala de Fe y muy
raramente de Ni debido a su limitada estabilidad térmica (Skinner, 1960).
Ataque por hidrógeno:
A temperaturas elevadas y presión parcial de hidrógeno alta, hidrogeno penetra
el acero al carbono, reaccionando con el carbón del acero para formar metano.
La presión generada causa una perdida de ductilidad (fragilización por
hidrógeno, "hydrogen embrittlement") y fallos por rotura o formación de burbujas
en el acero. La eliminación de carbono del acero (descarburización) provoca el
descenso de la resistencia del acero.
Daños Por Hidrógeno En La Corrosión
Son fenómenos destructivos que se relacionan de manera directa con la
presencia de hidrógeno atómico o molecular, exceptuando la formación de
hidruros, no producen oxidación metálica y no constituyen fenómenos típicos de
corrosión aunque por su procedencia o efecto similar son tratados por los
encargados de estudiar estos fenómenos de la corrosión.
Suelen suceder en gases a elevadas temperaturas o en electrólitos a bajas
temperaturas, los que suceden en electrólitos se caracterizan por su
predominio de los efectos físicos y físico-químicos sobre las acciones químicas
y electroquímicas, por lo que se incluyen dentro de los tipos de corrosión con
efectos mecánicos.
Los daños por hidrógeno más importantes son:
1. Descarburización
2. Ataque por hidrógeno
3. Ampollamiento por hidrógeno
4. Fragilidad y ruptura por hidrógeno
Los primeros dos corresponden al campo de la corrosión gaseosa de los metales
y aleaciones a temperaturas elevadas.
DESCARBURIZACIÓN
El fenómeno de descarburación acompaña a la corrosión gaseosa cuando
sucede en el acero es decir, además de la formación de la costra o capa de
productos de corrosión, oxidada, adyacente a la costra, se descarburiza en
varios grados.
Esto sucede cuando desde la capa adyacente de metal que aun no se ha
alterado, los átomos de carbono con mayor movilidad se difunden hacia la zona
de reacción (la superficie del metal o posteriormente la interfase metal-óxido) con
una mayor velocidad que la difusión de los átomos del metal.
