UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y MANUFACTURERA

"MEDIDAS Y TRATAMIENTOS PREVENTIVOS APLICABLES A

LA INDUSTRIA DEL CUERO PARA REDUCIR EL CONSUMO DE
INSUMOS QUÍMICOS Y LA CARGA DE CONTAMINANTES DE
SUS EFLUENTES"

INFORME DE SUFICIENCIA

PARA OPTAR AL TITULO PROFESIONAL DE:

INGENIERO QUÍMICO

POR LA MODALIDA DE ACTUALIZACIÓN DE CONOCIMIENTOS

PRESENTADO POR:
ALBERTINA ALEJANDRA QUISCA ASTOCAHUANA

LIMA-PERU
2002
"Es tu rostro, Señor, lo que yo busco." "La
bondad del Señor espero ver donde moran los
vivos. " En medio de las luchas de la presente
vida, el militante no se desanima, porque
grande es la esperanza que le reserva el Señor
al final de su combate.

Agradezco a mis seres queridos por todo el

apoyo, compresión y valor que me brindaron
para la culminación del presente trabajo, a mi
padre, mi madre que me iluminó junto al
Todopoderoso, a mi esposo Aldo por su
inmensa paciencia y amor, a mis adorados
hijos: Diego, Gabriela y Josefina; y deseo que
mis logros lo colmen de orgullo.
MEDIDAS Y TRATAMIENTOS PREVENTIVOS APLICABLES A LA INDUSTRIA
DEL CUERO PARA REDUCIR EL CONSUMO DE INSUMOS QUÍMICOS Y LA
CARGA DE CONTAMINANTES DE SUS EFLUENTES

INDICE

RESUMEN

INDICE GENERAL

CAPITULO I: INTRODUCCIÓN Y OBJETIVOS

CAPITULO 11: LA INDUSTRIA DE CURTIEMBRE

2.1 Generalidades
2.2 Proceso de curtido del cuero al cromo
2.2.1 Preparación de pieles para el curtido al cromo
2.2.2 Transformación de la piel en cuero en el proceso de curtición al
cromo
2.2.3 Tratamiento posterior al curtido al cromo
2.3 El efluente de curtiembre al cromo
2.3.1 Principales componentes del efluente
2.3.2 Distribución de la contaminación orgánica e inorgánica
2.3.3 Parámetros de calidad afectados por los contaminantes de
curtiembres en los cuerpos de agua
2.4 Efectos tóxicos de los contaminantes del efluente de curtiembre al
cromo más representativos
2.4.1 Efectos tóxicos del cromo
2.4.2 Efectos tóxicos de los sulfuros

1
CAPITULO 111: MEDIDAS Y TRATAMIENTOS PREVENTIVOS APLICABLES A
LOS EFLUENTES LIQUIDOS PROVENIENTES DE LA INDUSTRIA DE
CURTIEMBRE AL CROMO

3 .1 Minimización de residuos
3.2 Medidas clásicas de procedimientos aplicables a los efluentes
líquidos provenientes de la industria de curtiembre al cromo
3.3 Tratamientos preventivos aplicados al proceso de remojo y
pelambre (Sector Ribera) y Sector Curtido.
3 .3 .1 Tecnologías alternativas
3.3.2 Tecnologías de recirculación
Directas
Indirectas
3 .4 Tratamiento fisicoquímico del líquido residual del proceso de
pelambre

BIBLIOGRAFÍA
ANEXOS.- Cuadros y figuras.

2
 RESUMEN

Para proteger los cuerpos de agua y otras corrientes superficiales de agua, de los
desechos industriales se requieren implementar diversas acciones, principalmente
el estudio de la calidad del agua en la cuenca colectora. Para nadie es desconocido
que las obras requeridas para la recolección y tratamiento de las aguas residuales
son costosas. Existen otras acciones que logran minimizar la carga contaminante
de los desechos industriales como: la reducción de la generación de residuos en la
fuente que lo origina durante el proceso productivo y, la disminución del
volumen y carga contaminante de los residuos a través de un uso posterior de
aquellos que tienen un valor económico.

Para el presente trabajo se recopiló una sene de acc10nes ó tratamientos

preventivos aplicativos a los efluentes de curtiembres, incidiendo más en los
efluentes emanados del proceso de pelambre y el de curtido, ya que demostraron
un alto porcentaje de contaminación.

Se determinó que la acción preventiva más recomendable para el proceso de

pelambre era el de reciclar los licores de descarga del pelambre previa separación
de los sólidos suspendidos. Para el proceso de curtido se recomendó utilizar
repetidamente los efluentes producto de la curtición.

3
 CAPITULO!

l. INTRODUCCIÓN Y OBJETIVO

1.1 INTRODUCCION

La industria de curtiembre pertenece al grupo de industrias que descargan un

volumen considerable de aguas residuales contaminadas a los cuerpos de agua.
Entre las sustancias inorgánicas contaminantes existentes en dichos efluentes, los
sulfuros y sales de cromo trivalente, producto de los procesos de Pelambre y
Curtido de pieles respectivamente, siempre reciben especial atención debido a
que son nocivas para los tratamientos biológicos de purificación del efluente o
para los recursos naturales, especialmente los hídricos, cuando se descargan sin
ningún tratamiento previo.

Para los involucrados en el quehacer industrial, no es desconocido, las obras

requeridas para el tratamiento de las aguas residuales son costosas. Entonces
surge la imperiosa necesidad solucionar este problema de otra manera y a un
menor costo, de tal forma que reduzca drásticamente la naturaleza contaminante
de los efluentes de dicha industria, al mismo tiempo que encontrar las
modificaciones necesarias al proceso tecnológico del curtido. En el capítulo 111
del presente trabajo se describen medidas y tratamientos preventivos aplicables
durante el proceso de producción del cuero, destinados a obtener efluentes de
curtiembre con una menor carga contaminante, y en algunos casos, incluso con
ahorro en el consumo de agua e insumos.

1.2 OBJETIVO

El objetivo del presente informe es presentar información sobre medidas y

tratamientos preventivos para minimizar la carga contaminante de los efluentes
de la industria de curtiembre y/u obtener ahorro de insumos químicos.

4
 CAPITULOII

LA INDUSTRIA DE CURTIE MBRE

2.1 GENERALIDADES

El cuero es uno de los productos más antiguos entre los que figuran en el
mercado mundial de nuestros días. El arte de fabricar cuero a partir de pieles
antecede, en siglos, . a todo conocimiento científico del hombre en química.
Probablemente, el mayor avance de la industria del cuero ha sido el
descubrimiento y aplicación del proceso de curtido al cromo, que fue utilizado
por primera vez a comienzos del siglo XX. A consecuencia de los resultados de
este proceso, actualmente se curte pieles al cromo del 90 al 95 % de la
producción mundial del cuero para empeines o palas de zapato, habiendo
reemplazado completamente este proceso a los métodos de curtido vegetal para
este tipo de cuero.

En América Latina se producen principalmente cueros de origen vacuno; los

cueros de origen caprino y ovino ocupan el segundo lugar en importancia.

2.2 PROCESODEL CURTIDO AL CROMODEL CUERO

Las operaciones y procesos para la producción de cuero, en líneas generales,

puede agruparse en tres grandes sectores: Sección Ribera (principalmente remojo
y pelambre), Sección Curtido, y Sección de Acabado (Figura 1 ).

Las pieles frescas o saladas son remojadas y lavadas; pasan a la operación de

pelado donde se separa el pelo del cuero, operación que se lleva a cabo en
"aspas", que son recipientes semicilíndricos, abiertos, con un agitador horizontal,
utilizando como agentes depilantes cal, sulfuros y agitación mecánica; las pieles
son lavadas descarnadas, divididas y finalmente encaladas. A esta secuencia de
operaciones se la denomina "operaciones de ribera".

5
Luego vienen las "operaciones de curtido" que se llevan a cabo en "fulones",
que son recipiente de madera cilíndricos, cerrados, eje horizontal con agitación
por rotación, donde el cuero se desencala, se purga (tratamiento enzimático), se
picla (preparación del cuero para el curtido) y se curte a base de sales de cromo
en un medio de determinada "basicidad" (término que indica el grado de
hidrólisis de las sales de cromo). Finalmente, el cuero, previo secado pasa a
diferentes operaciones de acabado.

2.2.1 PREPARACION DE PIELES PARA CURTIDO AL CROMO

Salazón
Es el proceso de la cura con sal. Solamente se realiza cuando se cuenta
con cantidades considerables de pieles. Se hace con el fin de extraer la
humedad natural de la piel. Se extienden las pieles escurridas y se
esparce sal común o industrial por el lado de la carne. Se deja un tiempo
en ambiente seco, ventilado y fresco. Puede durar aproximadamente 15
días.

Remojo
Tiene por objeto que la piel seca recupere la morbidez y elasticidad de la
piel fresca. En esta operación no sólo se recupera la humedad sino
también se eliminan cuerpos extraños que no sirven para fabricar cuero.
Se emplea grandes volúmenes de agua pura y de preferencia dulce, pues
ésta reblandece más rápidamente la piel, además arrastra consigo tierra,
cloruros y materia orgánica, así como sal y estiércol. Entre los
compuestos químicos que se utilizan están el hidróxido de sodio, el
hipoclorito de sodio, los agentes tensoactivos y las preparaciones
enzimáticas.

6
Pelambre
El pelambre se inicia inmediatamente después de la operación de remojo
que consiste en quitar los pelos a las pieles sin malograr su superficie o
también llamada flor. Además se produce un hinchamiento alcalino en la
dermis que al ser moderado es indispensable para conseguir un curtido
óptimo. En este proceso se agrega los insumos que son: solución de
sulfuro de sodio e hidróxido de calcio sólido, que se adiciona al
comienzo de la operación. Estos insumos destruyen las mucosas de la
piel, provocando la caída del pelo. Este proceso emplea un gran volumen
de agua y la descarga de sus efluentes representa el mayor aporte de
carga orgánica, presentando un elevado pH (11 a 12).

Descarnado
Es una operación mecánica, en la cual las pieles son sometidas a la
máquina descarnadora. La operación consiste en eliminar las carnazas y
grasas unidas a la piel en estado de tripa; estos residuos presentan gran
porcentaje de humedad.

Dividido
Esta operación es de carácter mecánico. Las pieles son sometidas a una
división transversal de espesor, en una máquina divididora. Se hace con
la finalidad de igualar el espesor de la piel además de usar las dos capas
de la piel (vacuno) separadamente.

Desencalado
Proceso donde se remueve la cal y el sulfuro de la piel para evitar
posibles interferencias en las etapas posteriores del curtido y en el que se
emplean volúmenes considerables de agua. Entre los compuestos
químicos que se emplean están los ácidos (sulfúrico, clorhídrico, láctico,
fórmico, bórico o mezclas de ellos), las sales de amonio, bisulfito de
sodio y el peróxido de hidrógeno.

7
 Desengrasado
Proceso que produce una descarga líquida que contiene materia orgánica,
solventes y agentes tensoactivos. Esta operación se efectúa
principalmente en la piel de carnero, para eliminar el exceso de grasa
natural de las partes cargadas de ésta. Entre los solventes utilizados se
encuentran el queroseno, el monoclorobenceno y el percloroetileno.

Purga
Proceso enzimático que emplea enzimas proteolíticas, como el caso de la
tripsina, para la limpieza de los poros de la piel. También se emplea el
cloruro de amonio. Sus efluentes presentan un pH neutro.

Piquelado
Es el proceso preliminar con cloruro de sodio y ácido sufúrico que tiene
la finalidad de preparar a la piel para la penetración subsecuente del
material curtiente. Este proceso presenta una descarga líquida ácida y de
alta salinidad.

2.2.2 TRANSFORMACION DE LA PIEL EN CUERO EN EL PROCESO

DE CURTICION AL CROMO

Curtición al cromo
El curtido es un proceso físico - químico que consiste en aislar las fibras
de la piel para que absorban sustancias coloidales, las cuales al volverse
insolubles, permiten la transformación de la piel en cuero.

El curtido al cromo, empleado hace más de 70 años, requiere menos

tiempo que el curtido vegetal; se usa para las pieles livianas y pequeñas.
Se obtienen cueros resistentes a la humedad es decir cueros para suelas.
Sólo las sales trivalentes de cromo tienen poder curtiente.
Ejemplo: CrCh, Cr2O3 y Cr2 (SO4)3.

8
Generalmente se emplea cromato de sodio, el cual se transforma en
dicromato de potasio por acción del ácido sulfúrico y cloruro de potasio.
Esta sal se va a reducir a sulfato de cromo (111).

La transformación de la piel en cuero tiene lugar cuando la sal básica de

cromo ya en contacto con la piel libera el óxido de cromo naciente que al
combinarse con las proteínas da lugar al cuero.

La piel se impregna con la sal básica de cromo. El óxido de cromo se

combina con los grupos aminos (- NH2) y ácidos (- COOH) de los
aminoácidos de las proteínas formando sales de proteínas.

Escurrido
Operación mecánica que quita gran parte de la humedad de la piel curtida
producto del primer proceso de curtido (wet blue). El volumen de este
efluente no es importante pero tiene un potencial contaminante debido al
contenido de cromo y bajo pH.

Rebajado
Operación mecánica para uniformizar el grosor del cuero y que produce
un aserrín que contiene Cr+ 3 en aquellos cueros que han tenido un curtido
mineral. Representa la mayor generación de residuos sólidos con alto
contenido de humedad.

Lavado
Se coloca las pieles en un bombo y se les hace caer agua corriente
durante media hora.

Desacidificación
Se emplea una solución de bicárbonato de sodio. En seguida se enjuaga
con agua corriente.

9
 Engrase
El cuero seco sin grasa es rígido, de color desigual y casi siempre oscuro,
poco plegable y frágil; requiere grasa que le devuelva elasticidad a las
fibras del cuero. Se utiliza aceite de pescado sulfonado.

Recurtido y teñido
Proceso que utiliza sales minerales diferentes al cromo y curtientes
sintéticos como los sintanos. Para el teñido se emplean tintes con base de
anilina. Estos baños presentan temperatura elevada y color.

2.2.3 TRATAMIENTO POSTERIOR AL CURTIDO AL CROMO

Escurrido y estirado
Para evitar la transformación de arrugas y eliminar parte de la humedad.

Desecación
Debe ser lenta, a baja temperatura, con ventilación contínua y en la
sombra.

Zurrado o ablandamiento
Tiene la finalidad de disminuir la rigidez de la piel.

Extendido
Con el objeto de estirar y uniformizar el cuero.

Batido
Para dar fortaleza e impermeabilidad.

Esmerilado
Para dar pastosidad y morbidez a las pieles

10
 Acabado y teñido
Ultimas etapas del procesamiento del cuero. Es de gran importancia pues
reflejan la calidad del trabajo realizado en todo el proceso de producción
de cueros.

2.3 EL EFLUENTE DE CURTIEMBRE AL CROMO

En términos generales, el efluente de curtiembre se caracteriza por una elevada

concentración de componentes orgánicos e inorgánicos en solución, y sólidos en
suspensión; presenta además un color oscuro y olor desagradable.

El grado de contaminación del efluente de una curtiembre depende: del tipo de

materia prima (piel) que se procese (vacuno, ovino, caprino, etc.) y del tipo de
cuero elaborado a partir de la misma, dado que los procesos y productos a
emplear varían acentuadamente según el caso.

Desde el punto de vista de la contaminación, los procesos que más contribuyen a

la carga orgánica e inorgánica del efluente total son el remojo, el pelambre y el
curtido.

2.3.1 PRINCIPALES COMPONENTES DEL EFLUENTE

El efluente de curtiembre esta caracterizado por una contaminación

mixta:

Contaminación por materiales en suspensión, por ejemplo: pelos

parcialmente degradados, cal no disuelta, compuestos químicos
insolubles (hidróxidos metálicos), etc.

Contaminación por componentes oxidables, por ejemplo: proteínas,

materias grasas, productos de degradación de proteínas, etc.

11
 Contaminación por sustancias tóxicas, principalmente sulfuros y
cromo trivalente.

Un efluente con tales características puede causar efectos adversos sobre

los distintos cuerpos receptores (aguas superficiales, sistemas de
tratamientos de efluentes domésticos, etc.) deteriorando las cualidades
físicas, químicas y biológicas de los mismos.

2.3.2 DISTRIBUCIÓN DE LA CONTAMINACIÓN ORGANICA E

INORGÁNICA

La carga orgánica que el efluente de una curtiembre suministra por

tonelada de piel curtida oscila ente 55 y 215 Kg de DBOs, mientras que
el consumo de agua varía entre entre 60 y 100 m3; los rangos de valores
se deben a las distintas técnicas que se aplican para obtener un mismo
tipo de cuero y a las diversas variedades de cuero que se fabrican.

Sector de la Ribera
Los procesos de ribera (principalmente remoJo y pelambre) son los
responsables del 80% de la carga contaminante total expresadas en
términos del parámetro Demanda Bioquímica de Oxígeno (DBO 5),
debido esencialmente a la elevada polución orgánica por la presencia de
proteínas y sus productos de degradación, especialmente cuando se
emplea un sistema de pelambre destructor del pelo. Además contribuyen
con el 60% de los sólidos suspendidos y la totalidad de sulfuros (100%).
(Tabla 111)

Cuando se emplea un sistema de pelambre a base de sulfuro (el cual está

muy generalizado), se incorpora en el efluente final el sulfuro residual
alcanzando altas concentraciones.

12
 Sector del curtido
El efluente proveniente del proceso de curtido contiene menor cantidad
de sustancias orgánicas disueltas y suspendidas que el sector anterior
(Ver Tabla III), pero contribuye con la presencia del cromo trivalente que
alcanza en el efluente total ·concentraciones tóxicas.

También podemos agregar que los efluentes provenientes del Sector

Ribera y el Sector Curtido llevan, respectivamente, en solución, álcalis y
ácidos fuertes, que al ser descargadas a un cuerpo de agua producen una
disminución en la capacidad buffer del mismo, al afectar el sistema
carbonato, reduciendo la productividad biológica.

2.3.3 PARAMETROS DE CALIDAD AFECTADOS POR LOS

CONTAMINANTES DE CURTIENTES EN LOS CUERPOS DE
AGUA

Una evaluación sobre el potencial de contaminación de cuerpos de agua

causada ·por efluentes de curtiembres en función de sus características
principales muestra lo siguiente:

DBO y DQO, son los parámetros utilizados para medir la materia

orgánica presente en el efluente. Cuando se presentan concentraciones
altas de DBO y DQO en los ríos puede ocurrir desoxigenación del
mismo.

PH, es un parámetro de importancia que indica la intensidad de la acidez

o alcalinidad del efluente. Generalmente los efluentes de las curtiembres
presentan variaciones entre 2,5 y 12,0. Las variaciones de pH afectan
considerablemente la vida acuática de las cuerpos de agua.

13
Sulfuro, presenta riesgo de formación de gas sulfuro de hidrógeno, el
que en baja concentración genera olor desagradable y en alta
concentración puede ser muy tóxico.

Amonio, es tóxico para los peces. Es un nutriente que puede causar

proliferación de plantas acuáticas.

Nitrógeno- Kjeldahl, es el total de nitrógeno orgánico y del amoniacal.

Su presencia en altas concentraciones puede provocar el crecimiento
acelerado de plantas acuáticas.

Nitratos, su presencia en altas concentraciones en agua potable es

riesgosa para la salud.

Fósforo, no es tóxico pero estimula el crecimiento de plantas acuática y

algas.

Cromo, metal pesado persistente que puede causar problemas a la salud

en altas concentraciones.

Color, provenientes de los taninos y tintes, perjudica la actividad

fotosintética de las plantas acuáticas y provoca su muerte.

Sólidos sedimentables, ocasionan la formación de bancos de lodos que

producen olores desagradables.

14
2.4 EFECTOS TOXICOS DE LOS CONTAMINANTES DEL
EFLUENTE DE CURTIEMBRE AL CROMO MAS
REPRESENTATIVOS

2.4.1 EFECTOS TOXICOS DEL CROMO

Aunque no se ha probado que el cromo sea un elemento esencial o

beneficioso, algunos estudios han sugerido que pequeñas cantidades, en
el orden de microgramos, en la forma trivalente son esenciales para la
mantención de un normal metabolismo de la glucosa. También la
Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos ha señalado la
posibilidad que la deficiencia de cromo puede inducir la arterosclerosis
en ciertos animales.

La valencia del cromo es de considerable importancia con respecto a su

toxicidad. En general, es casi inerte y no constituye un problema mayor.
Los compuestos divalentes han sido generalmente considerados como no
tóxicos, pero evidencia reciente indica que el cromo trivalente puede
causar daño a los pulmones. Sin lugar a dudas, los efectos más
importantes de la exposición al cromo resultan de los compuestos
hexavalentes (Ver Tabla 1).

Las expos1c10nes a compuestos de cromo han causado dermatitis

generalizada, úlceras penetrantes en las manos y antebrazos, perforación
del septum nasal, inflamación de la laringe, daño al hígado, y cáncer al
pulmón. El cromo también ha sido caracterizado como el principal
compuesto productor de alergias en la industria de hoy en día.

El estándar de calidad ambiental (ECA) para la concentración de cromo

en un cuerpo receptor está entre 0.05 a 1 mg/L, de acuerdo al tipo de
cuerpo receptor, según lo establece el Reglamento de la Ley General de
Aguas, aprobado por DS No. 007-83-SA.

15
 Dado que la principal fuente de cromo en aguas naturales es la descarga
de efluentes de industrias textiles, de cueros y de acabado superficial de
metales (cromados), los problemas potenciales con cromo ocurren en
fuentes de agua que contienen descargas de estas industrias.

2.4.2 EFECTOS TOXICOS DE LOS SULFUROS

El sulfuro y en especial el ácido sulfhídrico gaseoso, es muy tóxico,

pudiendo causar serios inconvenientes en los cuerpos receptores (por
ejemplo en la vida acuática de los ríos, en los sistemas biológicos de
purificación, etc.).

Aquí debe señalarse y destacarse además las serias consecuencias sobres

los operarios de la curtiembre, que pueden tener lugar cuando por
distintas causas se produce la formación de ácido sulfhídrico en el
ambiente de trabajo. Especialmente cuando se mezclan fracciones
residuales alcalinas conteniendo sulfuro con líquidos ácidos. (Ver Tabla
11)

El estándar de calidad ambiental (ECA) para la concentración de sulfuros

en un cuerpo receptor es de 0.001 a 0.002 mg/L, de acuerdo al tipo de
cuerpo receptor, según lo establece el Reglamento de la Ley General de
Aguas, aprobado por DS No. 007-83-SA.

16
 CAPITULO 111

MEDIDAS Y TRATAMIENTOS PREVENTIVOS APLICABLES A LOS

EFLUENTES LIQUIDOS PROVENIENTES DE LA INDUSTRIA DE
CURTIEMBRE AL CROMO

Estas acciones deben estar orientadas especialmente a eliminar la toxicidad debida a

productos químicos específicos, tales como sulfuro y cromo; y a reducir la DBOs; y la
cantidad de sólidos suspendidos.

Una forma racional de abordar el problema de cómo minimizar la carga contaminante del
efluente para adaptar a éste a las exigencias sanitarias, es considerar a la contaminación
desde el momento en que se origina en los distintos procesos de la fabricación. Es decir,
aplicar los denominados tratamientos internos o preventivos, los cuales implican un reuso
de insumos químicos y agua que se traduce en una reducción importante de los costos de
fabricación y de la carga polutante del efluente total.

3.1 LA MINIMIZACIÓN DE RESIDUOS

La minimización de residuos puede entenderse como una estrategia gerencial

tendiente a reducir el volumen y la carga contaminante de los residuos generados en
un proceso productivo, y que además brinde beneficios económicos e incluso
disminuye el costo del tratamiento de efluentes si éste es requerido.

Según la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA), la

minimización comprende la reducción de contaminantes en la fuente que lo origina
y el reciclaje. Otra fuente bibliográfica considera el tratamiento al final del proceso
industrial como minimización, ya que éste también reduce la carga contaminante, es
decir, esta definición no toma en cuenta el beneficio económico sino únicamente el
ambiental.

17
 Resumiendo lo anterior, podemos concluir que existe tres maneras de minimizar
residuos, ya sea sólido, líquido ó gaseoso, siendo:

Reducción en la fuente, cualquier actividad que reduzca la generación de

residuos dentro del proceso productivo.

Reciclaje, cualquier actividad que reduzca el volumen y la carga contaminante

de los residuos a través de un uso posterior de aquellos que tienen un valor
económico.

Tratamiento, cualquier actividad que reduzca el volumen y la carga

contaminante de los residuos, después de su generación y antes de su
disposición final.

3.2 MEDIDAS CLÁSICAS DE PROCEDIMIENTOS APLICABLES A LOS

EFLUENTES LIQUIDOS PROVENIENTES DE LA INDUSTRIA DE
CURTIEMBRE AL CROMO

En las curticiones al cromo normales, casi un tercio del curtiente de cromo aplicado
permanece intacto y pasa como residuo a los desagües. Por otra parte, la
importancia cada vez mayor en lo que respecta a cuestiones ecológicas ha
conducido en otros países (en el Perú, la norma está en elaboración; ver texto sitio
web del MITINCI) a la imposición de medidas más estrictas para la depuración de
dichos efluentes, con especial consideración de las sales de cromo trivalente que
quedan sin utilizar.

Entre las medidas clásicas del procedimiento de curtición al cromo tenemos:

elevada temperatura de curtición
baños cortos (aproximadamente el 20% de baño residual de curtición)
elevado pH
reducida oferta de óxido de cromo

18
 largo tiempo de curtición
curtientes de cromo autobasificantes

Todas estas propuestas tendentes a mejorar el agotamiento de los baños de curtiente

al cromo son tan antiguas como la propia curtición al cromo. Dos de ellas, el
aumento de la temperatura de curtido y el "acortamiento" de los baños, son de
aplicación relativamente fácil. Para ello se requiere trabajar con recipiente
adecuados para curtir a alta temperatura (por ejemplo 40º C) al final del proceso, y
baños relativamente cortos (por ejemplo al 40% referido al peso de la piel en tripa).

Otras medida, como son el aumento de pH y la reducción de la cantidad de óxido de

cromo, no siempre son fáciles de armonizar con la deseada calidad de los cueros, y
por lo tanto deben emplearse con gran cautela. La prolongación del tiempo de
curtido no es viable en muchos casos, debido al ritmo de producción establecido por
la empresa.

Otro importante avance técnico lo constituyen los curtientes de cromo

autobasificantes, en forma de polvo, desarrollados por vez primera en Bayer, a base
de sulfatos de cromo y que contienen componentes neutralizantes con efecto
retardado (enmascaramiento ó bloqueo del sulfato) la cual resulta una valiosa ayuda
en la basificación. Merece destacarse a este respecto el hecho de que con esta clase
de curtientes autobasificantes sea posible lograr en la práctica, a base de inferiores
cantidades de óxido de cromo, contenidos en dichos compuestos químico en el
cuero tan elevados como con los usuales curtientes de sulfato de cromo y
basificación aparte.

Las premisas, límites y ventajas o desventajas utilizando todas estas medidas

clásicas, pueden resumirse del siguiente modo:

Condiciones mecánicas (maquinaria, aparellaje):

Instalaciones para curtir con baños cortos y altas temperaturas.

19
 Productos:
Se prefieren los curtientes autobasificantes.
Límites:
Agotamiento de los baños:
Como mínimo unos 5 g de Cr20ilitro
Aprovechamiento:
70 - 75% de la oferta
Total en la aguas residuales:
50- 70 ppm de Cr3+ (para un consumo de 50 L de agua/Kg de material en bruto)

Ventajas:
Mínimas modificaciones en los procedimientos; no se necesitan instalaciones
complementarias.
Inconvenientes:
Escasa mejora del aprovechamiento del cromo; imposibilidad de captar las
fracciones en el cuero ya curtido y húmedo.

3.3 TRATAMIENTOS PREVENTIVOS APLICADOS AL PROCESO DE

REMOJO Y PELAMBRE (SECTOR RIBERA) Y SECTOR CURTIDO

3.3 .1 TECNOLOGIAS ALTERNATIVAS

Hace referencia a las nuevas tecnologías desarrolladas para disminuir o

eliminar los componentes del proceso que más contribuyen a la carga
contaminante del efluente y/o facilitar el tratamiento físico-químico del
mismo.

Tecnologías alternativas para los procesos de remojo y pelambre (Sector

Ribera)
Con una tecnología alternativa no sólo se debe lograr una mejora de la
calidad del efluente del proceso sino también mantener la calidad (no

20
siempre) la tecnología que se propone, impone condiciones de trabajo más
rigurosas en relación a algunos parámetros de proceso, entre otros:

Naturaleza y cantidad de el o los reactivos principales.

Volumen de agua (asociado a la concentración de los distintos
componentes).
Tiempo de procesamiento.

De manera que es necesario realizar un estudio · cuidadoso para lograr los

objetivos que se persiguen en la implementación de una nueva tecnología.

En general estos objetivos son:

Reducir o eliminar el sulfuro y/o la cal en el líquido residual.

Concentrar la contaminación orgánica, la que simultáneamente reduce el
volumen de carga.
Facilitar la separación de los sólidos suspendidos.
Reducir el costo de los tratamientos fisicoquímicos del efluente generado
o bien de los tratamientos correctivos del efluente total.

En relación a estas tecnologías caben mencionar: a) La desarrollada por el

Instituto Holandés del Cuero; b) La desarrollada por el Instituto de Química
Macromolecular (Darmstadt, Alemania) y c) La propuesta por el Instituto
Italiano del Cuero. En todas ellas se emplea como agente depilante al sulfuro
de sodio. Existe otras alternativas (d) que reemplazan al sulfuro en el
proceso de pelambre:

d.1. Pelambre con dimeril aminas

d.2. Pelambre con mercaptanes
d.3. Pelambre con enzimas

21
 De todas las tecnologías alternativas conocidas, ninguna se está aplicando
masivamente en la actualidad; el CITEC (Centro de Investigación de
Tecnología del Cuero - Argentina) considera que el depilado enzimático
sería la alternativa ideal (no destruye el pelo).

3.3.2 TECNOLOGIAS DE RECIRCULACION

Comprende aquellas tecnologías donde se plantea la reutilización del

efluente del proceso permitiendo un ahorro de insumos, para el Sector
Ribera un menor gasto de sulfuros y para el Sector Curtido menor consumo
de cromo; dichos métodos de recirculación puede dividirse en:

Directas, cuando se plantea recuperar el líquido residual reajustando

antes de su utilización el volumen inicial y concentración de los
distintos reactivos que son empleados en el proceso, separándose si es
necesario, los componentes insolubles por decantación o filtración.

El líquido recirculado es más complejo que el inicial ya que contiene

los productos de la reacción entre la piel y los reactivos químicos
empleados. En relación a estos productos secundarios es necesario que
la evolución de la concentración durante los ciclos no perturbe el
proceso utilizado.

Indirectas, cuando se separa el componente principal del líquido

residual para ser posteriormente recirculado (por ejemplo en el proceso
de curtido, se precipita el cromo como hidróxido de cromo y su
posterior conversión a sulfato básico de cromo).

Combinada, la mixtura de las anteriores tecnologías permite una

mayor captación de licores residuales con las ventajas tanto económicas

22
 como de calidad del efluente final que ello involucra. Se conocen
propuestas pero aún sin resultados.(Fig. 6)

SECTOR CURTIDO

Como utillaje necesario para la puesta en práctica de ambas tecnologías de

recirculación mencionaremos los recipientes colectores, tuberías, bombas y
un tamiz de malla gruesa. Si se pretende captar todas las posibles "fuentes"
de cromo, o sea, también los jugos resultantes del exprimido, enjuague y
recurtición, se necesita un sistema de canalización separado de los desagües
alcalinos. Si es necesario precipitar, habrá que disponer, asimismo, de filtros
- prensa, y eventualmente, recipientes para la redisolución del cromo
precipitado y separado. Durante los métodos de precipitación y reutilización
es preciso efectuar constantemente un control analítico.

La eficacia de ambos procedimientos depende en alto grado de si lo que se

somete a tratamiento es únicamente el baño residual de curtición o si
también lo son los baños conteniendo cromo que resultan en los procesos de
escurrido, enjuague y recurtición.

La precipitación del cromo de los baños residuales y del baño de escurrido,

así como la separación por filtraje del precipitado no son nada sencillas. Para
mejorar la filtrabilidad se han propuesto determinadas medidas como por
ejemplo, el empleo de óxido de magnesio como agente precipitante. La
precipitación y el filtrado se toman aún más dificultosos cuando se pretende
incluir también los baños de enjuague y recurtición que contienen
relativamente poco cromo.

Con el fin de evitar los onerosos procesos de precipitación, redisolución del

cromo y ajuste de la basicidad deseada, se ha propuesto repetidamente

23
volver a utilizar los propios las soluciones residuales de la curtición, es decir
proceder al "reciclaje". Sin embargo, la inserción de los baños de exprimido
en el reciclaje resulta problemática, dado que, incluso en la curtición con
baño corto, sus volúmenes son excesivamente grandes. Por el mismo
motivo, no puede ni siquiera pensarse en la incorporación de los baños de
enjuague y recurtición. A continuación se detalla el resumen de las ventajas
y desventajas de ambas tecnologías de recirculación · (indirecta ó de
precipitación y directa ó de reciclaje)

Indirecta o de precipitación (Fig. 5)

Instalaciones necesarias:
Recipientes colectores, bombas, tuberías, tamiz de malla gruesa.
Aparellaje de precipitación de filtrado.
Sistema de canalización aparte.
Posibilidad de control analítico.

Límites:
Agotamiento de los baños: 5 - 1 O g/L de Cr2O3
Porcentaje de aprovechamiento: se recupera 80-90% de la cantidad
aportada
+
Total aguas residuales: 25-50 ppm de Cr3 (para 50 L de consumo de
agua/Kg de material bruto).

Ventajas:
No es necesario modificar los procedimientos, menor consumo de óxido
de cromo.

Inconvenientes:
Gran despliegue de medios

24
 Permanente control analítico
Dificil inclusión del curtiente de cromo sin fijar en el cuero.

Directa ó de reciclaje (Fig. 4)

Instalaciones necesarias:
Recipientes colectores, bombas, tuberías, tamiz de malla gruesa.
Sistema de canalización aparte.
Controles analíticos.
Equipos para la curtición en baño corto y a alta temperatura.

Límites:
Agotamiento de los baños: 5-1 O g/L de Cr2Ü3.
Porcentaje de aprovechamiento: 75-85% de la cantidad aportada.
Total aguas residuales: 50-60 ppm de cromo (para 50 L de consumo de
agua/Kg de material bruto).

Ventajas:
Modificación insignificante del método de curtido; menor consumo de
óxido de cromo.

Inconvenientes:
Imposible inclusión del curtiente de cromo sin fijar en el cuero.
Permanente control analítico.

El Cuadro No. IV muestra una comparación de los métodos clásicos de

procedimiento de curtición al cromo y las tecnologías de recirculación del
mismo proceso, en lo referente al utillaje necesario, límites, ventajas e
inconvenientes.

25
SECTOR RIBERA

Tecnología de recirculación
Según la bibliografía, la reutilización de baños de pelambres no es muy
común debido a que el alto contenido de grasa lo dificulta. El Instituto de
Tecnología del Uso del Agua de Argentina efectuó un estudio a nivel de
laboratorio para el reuso de estos efluentes derivados del proceso de
pelambre presentándose dos opciones:

a) Reutilización sin separación de sólidos.

Se llevó una serie de ensayos con la salvedad de que el líquido del
efluente de pelambre no se filtra, sino que se vuelve a reutilizar tal cual.
Es decir, se realizó la secuencia que se muestra en la Figura 2. Los
resultados obtenidos fueron:

- El efecto del pelado sobre el cuero no es satisfactorio.

Los sulfuros atacan el pelo suspendido proveniente de la operación
anterior, disolviéndolos, con lo cual disminuye su posibilidad de
pelar nuevos cueros.
En todos los ensayos realizados la concentración final de sulfuros
fue de O g/L.

Estos resultados indican que es necesario una separación de pelos de los

licores de descarga antes de ser nuevamente utilizados.

b) Reutilización con separación de sólidos.

Estos ensayos se realizaron siguiendo el esquema de la Figura 3.
La separación de los sólidos se realizó filtrando los líquidos con lana de
vidrio.

De los ensayos realizados se pudo extraer las siguientes conclusiones:

26
 Antes de reusar los licores de descarga del pelambre, se deben separar
los sólidos suspendidos.

Una vez hecha la separación de sólidos suspendidos, el reuso de los

licores es efectivo, esperándose un reuso infinito.

La modificación tecnológica planteada reemplaza el efluente líquido del

proceso de pelambre por el efluente líquido de lavado ( operación
posterior al proceso de pelambre) mucho menos agresivo.

Se obtiene un efluente sólido cuyas características van a depender del

método de separación, pero que concentra la mayor parte de la carga
contaminante en un pequeño volumen de material fácilmente
manipulable.

Con respecto al lavado del cuero, esta operación se efectuó de manera

continua y por dilución (se comienza a lavar sin descargar líquidos del
proceso de pelambre). Los resultados fueron:

El cuero pelado y lavado tiene las mismas características que el

procesado según al técnica de lavado continuo.
El líquido efluente tiene concentración de sulfuros y pH similares al que
tiene el líquido efluente de la operación de lavado continuo al final de la
misma.

3.4 TRATAMIENTO FISICOQUÍMICO DEL LIQUIDO RESIDUAL DEL

PROCESO DE PELAMBRE

Los tratamientos fisicoquímicos se aplican principalmente al efluente del pelambre

para eliminar el contenido de sulfuro, reducir sustancialmente la carga orgánica del

27
efluente del Sector Ribera y recuperar residuos proteicos que puede emplearse en
tecnología agropecuaria.

Existe básicamente dos etapas para el tratamiento fisicoquímico propuesto por el

CITEC:

La eliminación
Primera parte del tratamiento, se lleva a cabo por oxidación catalítica empleando
sales de manganeso como catalizador y aire como fuente de oxígeno. Normalmente
se emplean 200 mgrs/L de sulfato de manganeso incorporado en solución,
pudiéndose utilizar aireadores superficiales, o difusores de aire para transferir el
oxígeno del aire a la fase líquida. La eficiencia de la oxidación puede variar entre 95
- 99%, con un tiempo de oxidación que según las condiciones de trabajo puede
fluctuar entre 1 - 4 horas.

Precipitación de proteínas
Una vez oxidado el sulfuro, la siguiente etapa es la precipitación de las proteínas
solubles mediante la acidificación con ácido sulfúrico diluido (1: 1 masa/masa) hasta
un valor de pH próximo al pH del punto isoeléctrico de las proteínas presentes (4,0
- 4,2).
La recuperación de las proteínas floculadas se ha realizado mediante flotación, para
lo cual, antes del agregado del ácido, se adiciona bicarbonato de sodio (1 - 1.5 g/L),
lo que permite, al formarse dióxido de carbono durante la acidificación concentrar
los flóculos en la superficie formando una verdadera "torta" bien compacta, la cual
puede separarse con facilidad.

El material así recuperado es secado y molido obteniéndose un granulado fino que

ha sido denominado "harina de pelo".

28
El rendimiento experimentado fue de 40 gramos de harina de pelo/Kg de piel
salada. A continuación se da el análisis químico del producto protéico obtenido al
aplicar el tratamiento al efluente del Sector Ribera.

Humedad(%): 4,9
Nitrógeno total(%): 9,0
Cenizas(560 º C)(%): 19
Sustancias solubles en hexano(%): 17,6
Cloruro de sodio(%): 2,5
Sulfato de sodio(%): 2,4
Contenido en proteínas(%): 56,2
PH: 3,9

El sólido obtenido "harina de pelo" puede utilizarse como: componente de una

formulación de alimentos balanceados para aves y como fertilizante.

29
 BIBLIOGRAFÍA

Abelink, Roberto; Sáez, Pablo; (1983) Química del cromo en el agua. Presentado
al V Congreso chileno de Ingeniería Sanitaria y del Ambiente.

Cantera, Carlos S.; Angelinetti, A. (1982) Tecnologías que reducen el consumo

de Insumos químicos y la carga contaminante de los efluentes de curtiembre.
Buenos Aires: Instituto Nacional de Tecnología Industrial, Centro de
Investigaciones de Tecnología dl Cuero. (CITEC publicación 160) - CEPIS.

Carrión, Rodolfo; (1989) Recomendaciones técnicas para el proceso de curtición

de pieles y cueros. Tesis de Bachiller- U.N.C.

Hernani, Karla; Rivas, Juan; (1999) Trabajo de investigación para la

determinación de contaminantes metálicos cromo, plomo y fierro ocasionados por
curtiembres y desagiles en el vertido hacia el Río Chili. Tesis de Título Profesional
-U.N.S.A.

Manual de evaluación y manejo de sustancias tóxicas en aguas superficiales;

(1988); CEPIS.

Nalco; Manual del agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones.

Navon, M.; Lotito,J.; Borsani, H.; Abdala,J. Tratamiento de los líquidos

residuales de curtiembre - Reuso de los líquidos de Ribera y Curtido. Buenos
Aires: Instituto Nacional de Ciencias y Técnicas Hídricas.

Shreve, R. Norris; (1954). Industrias de procesos químicos

Vélez, Jaime; Recuperación de cromo de licores residuales, Práctica Industrial de

una curtiembre de pieles vacunas que procesa 100 [Link]ía. Santa F é - Argentina.

30
CEPIS.

Wolfgang Luck; Curtición al cromo y ecología. Revista Bayer Farben Revue.

CEPIS.

Zarate, Max; (1996). Informe Técnico sobre minimización de residuos en una

curtiembre. CEPIS.

31
Tabla I Diferencias del comportamiento metabólico y toxicológico del Cr (III) y
Cr(VI)

Comportamiento metabólico Cromo (111) Cromo (VI)

y toxicoló2ico considerado

Presencia en la sangre y paso Incapaz de superar la Penetra la membrana

De la membrana eritrocitaria membrana eritrocitaria. eritrocitaria asociándose a la
Esencialmente presente en el globina de la hemoglobina
plasma asociado a la después de la reducción a Cr
transferrina. (III).

Fuerza de enlace con proteínas Interacciona con enlaces Interacciona con enlaces
fuertes. débiles y a pH bajos.

Absorbimiento Absorbimiento modesto. 3 a 5 veces más elevado que

el cromo (ID).
Acumulación hepática
Cinética de acumulaciones gradual en las 24 horas. Decremento hepático en la 24
horas.

Concentración en los tejidos Inferiores a los grupos de 9 veces más elevado en el

en exposición crónica animales tratados con el mismo grupo de animales.
cromo (VI).

Toxicidad 100 veces superior

Toxicidad Muy limitada. al Cr (III) cuando es
suministrado oralmente.

Crecimiento reducido y daños

Efectos sistémicos Muy limitada aún en altas a nivel hepático y renal en
dosis. animales de laboratorio.

Efectos locales Ningún efecto irritante. Ulcera en la piel y efectos

corrosivos en la cavidad
nasal.

32
Tabla 11 Concentración de ácido sulfhídrico en el aire y su efecto sobre la salud
humana

H2S ppm Efecto sobre la salud humana

Umbral olfatorio aproximadamente O, 1ppm.

Menos de 1O ppm sin señales de intoxicación
100-150 ppm Irritación de los ojos y de las vías respiratorias
200-300ppm Grave intoxicación local mucosas con signos generales
de intoxicación luego de 30minutos
300-700ppm Intoxicación subaguda de las mucosas
700-900ppm. Grave intoxicación; muerte después de 30 -60minutos
1000-1500ppm Desmayo y calambres, muerte después de pocos minutos

33
 Tnbln 111 Dish·ibución de nlgunos 1>111•ámctros contnminnntcN scgím loN In·oceNON

·- ===�=----=�· . -- - . -

EOucntt� PlU)CltSOS
Pnrámctros Totnl -
[Link] Pclnmbrt\ O•roH
(") l(gffM
41/
o •¼.
. --- ====·
! =-==-===

ORO� 90 10 70 3 2 15
1001¼,

Sól. Suspcn. 140 s SS 40

100%

Sulf'uro 8 -- 100
100%

Cromo(Cr3'') 6 -- -- 100
100%

Snlinidnd 300 60 -- 8 25 7
100%
=,=-------

J4
 Tabla IV Cuadro comparativo de algunos métodos para mejorar la reducción del
cromo

Recipientes colectores, bombas, tubería, tamiz malla ancha X X

Sistema de canalización aparte X X

Medidas Precipi Reciclaje

Limites clásicas tación
t����;t�l�é,!��gg{I�tc�t;i?f?fi·;�i,t�: 5?���!�,�:)i/ ··· ·.:·i/.'t�·\'.J..);::\:'<,J:tt??:.,.<,..y;��1t;�1;:./',
% aprovechamiento del cromo residual a la oferta (Cr� )
sin fijar en el cuero 70-75 80-90 75-85
:2�I�tt��Mf���;te�tf PI>'T�g{;��e:�-,,���', 1,):�t�t�t" >it !o/;JRif/ri;�!i �º ,o'·::.
·_:;,�9:,6
Medidas Precipi Reciclaje
Ventajas clásicas tación

Ligera modificación de los métodos de curtición X X

No se necesitan instalaciones adicionales X

Medidas Precipi Reciclaje

Inconvenientes clásicas tación

Imposibilidad de incluir al Cr sin combinar en el cuero X X X

Permanente control analítico X X

Adecuación a los métodos de recurtición y teñido

35
 ESQUEMA DE LAS OPERACIONES DE RIBERA Y CURTIDO

Agua Na2S(Sol) Ca{OH)z(s) Agua

10% 1.4%
Piel LAVADO
y
..... PELAMBRE
.. LAVADO
{dilución)
fresca o seca REMOJO

Continuo
1 ,,

Cal(s) Desagüfs líquidos

DESCARNE

Cuero flor
ENCALADO TRINCHADO

Cuero encalado
,,
,, Cuero descanse
Garras, etc.
gasa

--------· -------------------------------------
RIBERA

Agua
CURTIDO

0.9%
,,
Agua LAVADO
DESENCALADO .. LAVADO
POR
CONTINUO DILU�ION

Oropón {S)
PURGADO
0.8%

Desagües líquidos

Sal de Cromo (sol) 17%

Pentaclorurofenato de Na LAVADO

Agua + Ac formico
POR
(S) 0.5% DILUCION

(pH:5) Na2 COa (s)

1-2%
,, ,,,,,, ,,
LAVADO LAVADO POR _tlAc 2.5%(sol)
POR � DILUCION PICLADO
DILUCION

(sol conc)
Figura No. 1
 ESQUEMA DE REUSO SIN SEPARACION DE SÓLIDOS

· ·•
repos1c1on de
insumos

Agua

In sumos
�
r-

�
PELAMBRE

PRIMITIVO
Efluente líquido con sólidos
�
PELAMBRE 1er

REUSO
...
r-
.�

Cueros

...
•
LAVADO
r-

Efluente líqu ido

Cueros lavados del proceso
,�
Figura No. 2
 ESQUEMA DE REUSO CON SEPARACION DE SÓLIDOS

Drogas 't
1 Sólidos
(pelos, grasas)

Efluente líquido
sin sólidos
PELAMBRE
Agua SEPARACION
PRIMITIVO Efluente líquido
Con sólidos
Reposición
de insumos

PELADO
Cueros 1erreuso

Reposición de
Líquido

..----------, Efluente liq.

1erLAVADO SEPARACION Efluente liquido

el proceso

Cueros avados Sólidos

Figura No. 3
 PROCESO DE CURTIDO CON REUSO DIRECTO

-
DEPOSITO
A recuperación 40% VRC
Por concentración SEDIMENTARIO

Sol frese� s
100% Efluente de purgado 13.5% Cr

_Agua: 1Vc

,,,,,,.
Co3Na desint.
., ,
Cueros ... PIQUELADO
... CURTIDO
LAVADO
(puer. Cerr.) �os
Purgados - Vp Vc85%Vp Curtidos

í35%Vp VRC aove Residual de

lavado
1 Ve

Residual de
Piquelado
55%Vp p
-----------------------
.,,
Efluente Residual:
�
....
piquelado + curtido
Vp: Vol de piquelado 0.65Vp - 1.5Vp
Ve : Vol de curtido
VCR Vol residual de curtido

Figura No. 4
PROCESO DE CONCENTRACION POR PRECIPITACION DE LOS LICORES
RECIDUALES DEL CROMO A DESARROLLAR EN LA PLANTA PILOTO

Residual Soda Cáustica Ac Sulfúrico

+
de Cr3 NaOH H2S04(C)

Tanque Barros de
Precipitación Cr(OH)3

Solución
DEPOSITO EQUIPO t---�....r---. Concentrada
SEDIMENTADOR SEPARADOR +
De Cr3

Residual Tanque de
Decantado líquido alcalino

Efluente
líquido alcalino

Figura No. 5