NITRACIÓN DE LA ACETANILIDA
I. OBJETIVOS
Realizar experimentalmente la síntesis de la nitroacetanilida.
Obtener mediante cálculos el rendimiento de la nitración de la acetanilida.
II. FUNDAMENTO TEORICO
La sustitución de un átomo de hidrógeno sobre el núcleo aromático por el grupo
nitro se conoce como nitración aromática. Algunos de los compuestos aromáticos
nitrados son de gran importancia práctica, por lo cual sus preparaciones y en
particular la nitración de los compuestos aromáticos han sido estudiadas con gran
detalle. Como consecuencia de ello se sabe con exactitud cómo llevar a cabo con
eficacia el proceso de nitración y también se tienen bastante conocimiento sobre el
mecanismo de la nitración aromática que sobre cualquier otra de las reacciones de
sustitución aromática.
La nitración se origina ordinariamente tratando el compuesto aromático con una
mezcla de ácido nítrico y sulfúrico concentrado. El agente nitrante es el ión nitronio
cargado positivamente (NO2)+, el cual se forma según la siguiente reacción:
HNO3 + 2H2SO4 (NO2)+ + 2HSO4-
El ácido nítrico puede reaccionar consigo mismo de modo análogo, por lo cual
puede actuar por si solo como agente nitrante, aunque únicamente frente a
determinados compuestos aromáticos como el fenol:
NO3H (NO2)+ + 2NO3- + H3O4
Los compuestos aromáticos nitrados presentan interés por su empleo como
explosivos y porque pueden ser transformados fácilmente por reducción a las
aminas primarias correspondientes, las cuales son a su vez sustancias de partida
para la preparación de muchos colorantes.
Los compuestos nitrados contienen un enlace carbono nitrógeno R-NO2, como se
demuestra al poder ser reducidos a las aminas primarias. En cambio los esteres
nitrosos como R-O-N =O, isómeros de los compuestos nitrados, no dan por
reducción compuestos que contienen un nitrógeno unido a carbono.
El proceso de nitración siempre va acompañado de una destrucción parcial de la
sustancia orgánica tomada de oxidación, ruptura del propano solo alrededor del
40% se transforma en un nitro compuesto.
La mezcla de nitrocompuestos tiene la siguiente composición:
CH3 –CH2 –CH3 + HNO3 CH3NO2 + C2H5NO2 + C3H7NO2
La nitración es tanto menos fácil cuantos más grupos nitros existan en la molécula.
Otros sustituyentes suelen facilitar la nitración en la industria se opera en
reactores de fundición de ferro silicio con dobles paredes, para poder calentar o
enfriar, como las derivados son insolubles en agua, una vez terminada la reacción
se vierte el producto sobre agua con hielo, después se recoge el precipitado por
filtración y del filtrado se recupera el ácido sulfúrico por concentración.
ESTRUCTURA DE LOS DERIVADOS NITRADOS
En los derivados nitrados existe un enlace C-N que por reducción de aminas
primarias:
Mientras esto suceda con los nitritos, isómeros de alquenos además los nitritos se
hidrolizan.
El enlace C-N de los derivados nitrados es muy estable con excepción de los
derivados que tiene grupos nitro en O y P en lo que uno de ellos se puede sustituir
por grupos -OH, -NH2, y OCH3, debido a al activación de las posiciones O- o P- .
El grupo nitro constituye un ejemplo de resonancia:
En la nitración se produce la reacción probablemente por el ataque del ion
electrolítico NO2- que se origina en la disociación del acido nítrico en presencia de
ac. Sulfúrico.
NITRACIÓN DE LA ACETANILIDA
El mecanismo de la nitración de la acetanilida es que un ión nitronio de la mezcla
es el que efectúa el ataque electrolítico en el núcleo aromático.
La nitración directa de la anilina y de las otras muchas aminas en solución de
acido sulfúrico concentrado origina generalmente una mezcla de productos
resinosos coloreados a menos que la solución se diluya con un considerable
exceso de acido sulfúrico concentrado.
En estas últimas condiciones la nitración de la acetanilida, suministra una mezcla
de las 3 nitroacetanilidas isómeras (o, m y p).
La nitración directa de la anilina origina generalmente una mezcla de productos
resinosos coloreados para obtener el isómero “ Para “ generalmente se refiere 2
etapas :
a) Nitración de la Acetanilida
b) Hidrólisis de la Para – Nitroacetanilida a p – nitroanilida.
Son cristales blancos, solubles en alcohol y éter muy ligeramente en agua fría,
soluble en agua caliente y soluciones de hidróxido de potasio. Se usa en la
producción de p-nitronilida que se usa para intermedios de colorantes,
especialmente rojo de p-nitronilida, inhibidores de gomas de gasolina, inhibidores
de corrosión.
GRUPOS ACTIVANTES Y DIRECTORES ORTO – PAR
RESUMEN DE GRUPOS DESACTIVANTES DIRECTORES META
BENZONITRILO:
USOS DE LA NITROACETANILIDA
a) Producción de la Nitroacetanilida: (Intermedio de colorantes, síntesis de
agente fotográfico contra el empañado o – fenilendiamina, coccidiosfatos.
La acetanilida obtenida se somete a la nitración en cuyo proceso el nitrogrupo
ocupa la posición para respecto al grupo amino:
CH3CONH H + HO NO2 CH3CONH NO2 + H2O
P – nitroacetanilida
Saponificando la p – nitroacetanilida con álcali se obtiene la p -nitroanilina. Es uno
de los productos básicos en la producción de colorantes. El proceso de
saponificación se realiza según el esquema:
O2N NHCOCH3 + NaOH O2N NH2 + CH3COONa
P – nitroacetanilida p – nitroanilina
b) Cantidades Relativas de Isómeros meta, orto y para formados en la nitración de
los bencenos monosustituidos.
c) Unos de los métodos para la determinación de los compuestos orto y para
nitroacetanilida es por la técnica de cromatografía de gases.
