CALCINACIÓN DE MINERALES
PRESENTADO POR LOS ESTUDIANTES
RICARDO JULIAN CARREÑO MORA – 2112570
NESTOR MAURICIO MACAREO HERNÁNDEZ – 2101763
ESTEFANÍA PINZÓN CELIS - 2132396
MARÍA PAULA VILLAFRADE RUEDA - 2130706
PRESENTADO AL PROFESOR
PEDRO LUIS DELVASTO ANGARITA
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
FACULTAD DE INGENIERÍAS FÍSICOQUÍMICAS
PIROMETALURGIA
BUCARAMANGA SANTANDER
3 DE ABRIL DE 2019
1. INTRODUCCIÓN
A través de los años la humanidad ha explotado los recursos minerales en el planeta,
evidenciándose el deseo de la extracción de los metales mediante el uso de diversas técnicas,
las cuales se han divido en tres grandes ramas. Una de estas imponentes ramas es la
pirometalurgia. En este informe nos enfocaremos en la calcinación, un proceso
pirometalúrgico el cual implica la eliminación de agua, dióxido de carbono, carbonatos,
sulfatos, hidróxidos y otros gases que están químicamente enlazados [1]. Consiste en calentar
una sustancia a una temperatura elevada para provocar la descomposición térmica o un
cambio de estado en su constitución física o química [2].
Las reacciones de calcinación pueden incluir disociación térmica, incluyendo la destilación
destructiva de los compuestos orgánicos, es decir, calentar un material rico en carbono en
ausencia de aire u oxígeno, para producir sólidos, líquidos y gases. El carbonato de calcio,
sustancia utilizada en ésta práctica, se descompone en óxido de calcio y dióxido de carbonato,
gracias al calor aportado por el carbonato mencionado. Existe una serie de limitaciones que
afectan el procedimiento anterior tales como: la no óptima homogenización de la muestra de
caliza, el porcentaje de humedad, la temperatura de los hornos antes de ingresar las muestras
y su tiempo dentro de éstos. Todo lo anterior se evidencia con la cinética de la reacción del
radio sin reaccionar, que considera que la reacción se produce primero en la superficie
exterior de la partícula. La zona de reacción se desplaza entonces hacia el interior del sólido,
dejando tras de sí material completamente convertido y sólido inerte. [3]
Con base a los datos mencionados en el presente trabajo se realizó un análisis próximo con
sus respectivos cálculos, gráficas y su correspondiente conclusión a una muestra de piedra
caliza identificando la cinética de la reacción dependiendo del radio sin reaccionar, el tiempo
y la pérdida de masa.
2. MATERIALES Y MÉTODOS
2.1 CARACTERÍSTICAS DEL MATERIAL
En la sesión inicial de la práctica de laboratorio, se realizó la aglomeración de mineral o
peletización para cuya elaboración de pellets se seleccionó el mineral de carbonato de calcio
o piedra caliza (CaCO3) mostrados en la figura 1, para después ser llevados al proceso de
calcinación.
Figura 1 .Pellets de carbonato de calcio antes de la calcinación.
2.2 PROCEDIMIENTO
Teniendo en cuenta los tiempos estipulados para la muestra de los pellets de piedra
caliza, se pesaron en la balanza marca Metter PM460 los crisoles junto con 3 pellets
para cada tiempo. Se introdujeron en total en el horno tipo mufla marca Industrias
Terrígeno, cuatro (4) crisoles a 900°C para los tiempos: 1, 10,30 y 50 minutos.
Cumplido el tiempo, cada crisol se retiró del horno, se dejaron enfriar y se pesaron
para cortarlos por la mitad y poder observar la conversión de carbonato de calcio a
cal (mostrados en la figura 2) dada por la siguiente ecuación química:
∆
𝐶𝑎𝐶𝑂₃ → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂₂(𝑔) (1)
Figura [Link] cortados por la mitad después de la calcinación.
3. REPORTE Y ANÁLISIS DE RESULTADOS
Con el porcentaje de pérdida de masa de la tabla 2(mostrada en el anexo 6.1), se elabora la
gráfica 1, en la cual se observa que a medida que aumenta el tiempo del proceso de
calcinación disminuye la masa de CaCO3 perdida para convertirse en CaO, evidenciándose
en el minuto 50 el núcleo o contenido sin reaccionar fue de 57.83%.
Gráfica 1. Masa de sólido restante de CaCO3 en el pellet a diferentes tiempos.
Para calcular el grado de conversión se tuvo en cuenta la tabla 3 (mostrada en anexo 6.1),
como se había dicho anteriormente que la masa de mineral de carbonato de calcio se perdía
con el pasar del tiempo, a su vez se va formando óxido de calcio evidenciándose en la gráfica
2 a lo que llamamos grado de conversión. A los 50 minutos se obtiene el grado de conversión
de carbonato de calcio a óxido de calcio o cal de 95,84%. Para su conversión del 100% (es
decir τ en términos del modelo del corazón no reaccionado) a óxido de calcio y extrapolando
la gráfica con ayuda del programa Origin son necesarios 59 minutos.
Gráfica 2. Grado de conversión de CaCO3 en CaO a diferentes tiempos.
GRÁFICAS EXPERIMENTALES DEL MODELO DEL CORAZÓN NO
REACCIONADO
Etapa de control por difusión a través de la capa de gas
En la gráfica 3 elaborada a partir de la tabla 4 y la ecuación (4) mostrados en el anexo 6.2,
cuyos datos modelados son siguiendo el modelo cinético del corazón no reaccionado, se
observa que la relación entre el radio de CaCO3 que no se ha convertido o llamado también
corazón no reaccionado (r) y el radio de la partícula ( R) disminuye con el aumento de la
relación entre el tiempo del proceso(t) y el tiempo de la conversión total llamado T ó τ (por
cuestión de símbolos en el programa gráfico Origin).
Gráfica 3. Etapa de control por gas
Etapa de Control por reacción química
En la gráfica 4 cuyos datos para su elaboración están dados en la tabla 5 y ecuación (5) del
anexo 6.2, se observa una relación lineal entre ambos factores siendo la relación de radios
que disminuye con respecto al tiempo.
Gráfica 4. Etapa de control por reacción química
Etapa de control por ceniza
Grafica 5. Etapa de control por ceniza.
En la gráfica 5 elaborada a partir de los datos de la tabla 6 y ecuación (6) mostrados en el
anexo 6.2, cuyos datos modelados son siguiendo el modelo cinético del corazón no
reaccionado, se observa la relación r/R y t/T con un comportamiento casi lineal,
comparándose con la etapa de control por reacción química, evidenciándose una disminución
en la relación de radios con respecto el aumento del tiempo.
GRÁFICAS TEÓRICAS DEL MODELO DEL CORAZÓN NO REACCIONADO
Etapa de control por difusión a través de la capa de gas
Grafica 6. Etapa de control por difusión a través de la capa de gas teórico.
En la gráfica 6 elaborada a partir de las tablas 7 del anexo 6.3 cuyos datos modelados son
siguiendo el modelo cinético del corazón no reaccionado, dándole valores en el rango de 0
a 1 a la fracción convertida (XB o Xb ), evidenciándose un comportamiento lineal, ajustándose
en ciertos puntos de bajos tiempos y en alta fracción de conversión comparándose con la
gráfica 3 de la misma etapa de control.
Etapa de control por reacción química.
Grafica 7. Etapa de control por reacción química teórica.
La grafica 7 es elaborada a partir de los datos de la tabla 8 del anexo 6.3 cuyos datos
modelados son siguiendo el modelo cinético, se procedió igualmente del proceso anterior,
dando valores a cierto rango, ajustándose en los extremos respecto a la gráfica 4. Se observa
que la relación de los tiempos aumenta, disminuyendo la fracción que no se ha convertido,
es decir no reaccionado.
Etapa de control por ceniza
Grafica 8. Etapa de control por ceniza teórico.
La grafica 7 es la más cercana a la gráfica experimental 5, con un comportamiento lineal para
la etapa de control por ceniza, observándose una disminución de núcleo sin reaccionar con
el aumento del tiempo registrado en la práctica. La grafica se realizó teniendo en cuenta los
valores de la tabla 8 de los anexos 6.3.
4. CONCLUSIONES
1. De acuerdo a la comparación de las gráficas teóricas y experimentales, la etapa
controlante del proceso es la etapa de control por ceniza.
2. Se evidenció que en las etapas controlantes se ajustan sus gráficas teóricas y
experimentales tanto al inicio como al final, dando como resultado una disminución
que significaría la conversión del carbonato de calcio a cal.
5. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[1] TERKEL, ROSENQVIST. PRINCIPLES OF EXTRACTIVE METALLURGY.
McGrawHill. New York.1974.
[2]Tesis de grado en MODELAMIENTO SIMULACIÓN Y OPTIMIZACIÓN DEL
PROCESO DE CALCINACIÓN DE ROCA CALIZA EN HORNO VERTICAL
EMPLEANDO DIFERENTES COMBUSTIBLES. Arenas Reines M, Rodriguez Toscano J,
Viejo Obrante F. [Recurso electrónico].Bucaramanga, [Link] Universidad
Industrial de Santander.
[3] Levenspiel, Octave. Ingenieria de las reacciones químicas. Tercera edición. LIMUSA
WILEY. Mexico. 2006.
6. ANEXOS
6.1 TABLAS DE LOS DATOS OBTENIDOS EN LA PRÁCTICA DE
CALCINACIÓN (TABLA 1) Y EL CÁLCULO DE LA PÉRDIDA DE MASA
(TABLA 1).
DATOS LABORATORIO 900°C Bolsa #2
Tiempo (min) Peso después (g) Peso antes (g) Peso del crisol (g)
1 54.0264 54.198 46.77
10 56.1503 56.9415 50.1668
30 55.5561 58.786 49.7575
50 60.4576 63.9667 55.646
Tabla 1. Datos obtenidos en la práctica de calcinación de los pellets.
CÁLCULO DEL PESO DE LA MUESTRA
Peso muestra %Pérdida de
Tiempo (min) Peso muestra antes (g)
después (g) masa
1 7.428 7.2564 2.31
10 6.7747 5.9835 11.68
30 9.0285 5.7986 35.77
50 8.3207 4.8116 42.17
Tabla 2. Porcentajes de pérdida de masa, dada con la ecuación (2).
Para la Gráfica 1(%pérdida de masa vs tiempo), la ecuación para el cálculo de la pérdida de masa
mostrada en la tabla 2 cuyos pesos de las muestras antes y después se derivan de la tabla 1 , está
dada como sigue:
(2)
Cálculo tipo:
Para la gráfica 2 (%grado de conversión vs tiempo) y cuyos datos se muestran en la tabla 3, el
cálculo para la obtención del grado de conversión está dado por la ecuación 3 y con cálculo tipo:
Tiempo (min) % GRADO DE CONVERSIÓN
1 5.25
10 26.5
30 81.3
50 95.84
Tabla 3. Datos para la gráfica 2
Continuación anexos
(3)
Cálculo tipo:
6.2 CURVAS EXPERIMENTALES DE LAS ETAPAS DE CONTROL SIGUIENDO EL
MODELO DEL CORAZÓN NO REACCIONADO.
En las tres etapas posibles que controlan el proceso de calcinación de un partícula porosa
esférica en nuestro caso de mineral aglomerado (pellet) en donde el Ro y r (t) o simplemente
r dados en centímetros (cms) corresponden al radio inicial de la partícula y el radio que varía
con el tiempo respectivamente calculados con ayuda del programa digimizer como es
mostrado en el anexo 6.4; y el t/Ʈ es la relación calculada por la fórmula del modelo del
corazón no reaccionado.
Etapa de control por difusión a través de la capa de gas
t (Min) Ro (Cms) r(t) (Cms) t/Ʈ r(t)/Ro
1 1.3228 1.1641 0.3185 0.88
10 1.3129 1.1096 0.3963 0.8452
30 1.4222 0.6192 0.9175 0.4354
50 1.3674 0.2277 0.9954 0.1665
Tabla 4. Datos para la gráfica 3 obtenidos por la ecuación 4.
𝑡 𝑟(𝑡)
=1− ( ) (4)
𝜏 𝑅𝑜
En la tabla 4 se muestran los datos obtenidos a partir de la ecuación 4 para la gráfica 3….
Etapa de Control por reacción química
t (Min) Ro (Cms) r(t) (Cms) t/Ʈ r(t)/Ro
1 1.3228 1.1641 0.12 0.88
10 1.3129 1.1096 0.1548 0.8452
30 1.4222 0.6192 0.5646 0.4354
50 1.3674 0.2277 0.8335 0.1665
Tabla 5. Datos para la gráfica 4 obtenidos por la ecuación 5.
𝑡 𝑟(𝑡)
=1− (5)
𝜏 𝑅𝑜
Etapa de control por ceniza
r(t)/Ro t (Min) Ro (Cms) r(t) (Cms) 1-3[r(t)/Ro]*2 2[r(t)/Ro]*2 t/Ʈ
0.88 1 1.3228 1.1641 -1.3233 1.3631 0.0398
0.8452 10 1.3129 1.1096 -1.1428 1.2074 0.0646
0.4354 30 1.4222 0.6192 0.4313 0.1651 0.5964
0.1665 50 1.3674 0.2277 0.9168 0.0092 0.926
Tabla 6. Datos para la gráfica 5 obtenidos por la ecuación 6.
𝑡 𝑟(𝑡) 𝑟(𝑡)
𝜏
= 1 − 3(
𝑅𝑜
) + 2 ( 𝑅𝑜 )3 (6)
6.3 CURVAS TEÓRICAS DE LAS ETAPAS DE CONTROL SIGUIENDO EL MODELO
DEL CORAZÓN NO REACCIONADO.
En las tres etapas posibles que controlan el proceso de calcinación de un partícula porosa
esférica en nuestro caso de mineral aglomerado (pellet) se comparan con las experimentales
para determinar la etapa controlante del proceso en donde éstas curvas teóricas están dadas
por el XA o fracción convertida en el proceso y la relación de los tiempos (t) como el de
conversión total ó τ.
Etapa de control por difusión a través de la capa de gas
t/τ 1-Xb
0 1
0.5 0.5
1 0
Tabla 7. Valores dados para la gráfica teórica.
(7)
Etapa de Control por reacción química
t/τ 1-Xb
0 1
0.21 0.5
1 0
Tabla 8. Valores dados para la gráfica teórica
(8)
Etapa de control por ceniza
t/τ 1-Xb
1 0
0 1
Tabla 9. Valores dados para la gráfica teórica
(9)
6.4 CÁLCULO DEL r (t) Y Ro CON AYUDA DEL PROGRAMA GRÁFICO
DIGIMIZER.
Como en el horno se introdujeron los crisoles cada uno con tres pellets de muestra de
carbonato de calcio, para cada tiempo el programa dió el promedio de los radios. Las
siguientes imágenes corresponden a los Ro de los pellets utilizados.
1 minuto.
10 minutos.
30 minutos.
50 minutos
A continuación, se anexa las imágenes de los r(t) o núcleos no reaccionados dadas por el
programa Digimizer. Los valores se evidencias en las tablas del anexo 6.2.
10 minutos.
30 minutos.
