PRACTICA N° 3

Constantes Físicas
OBJETIVO: Aprender como obtener con exactitud el punto de fusión, el punto de
ebullición de sustancias orgánicas.
Comprender y ser capaz de describir como el punto de fusión de mezclas puede ser
usado para determinar la identidad de un compuesto.

Punto de Fusion

La identificación de un compuesto orgánico puede ser una tarea tediosa y agotadora. Para
identificar un compuesto, los químicos frecuentemente miden diferentes propiedades
físicas , y observa unas cuantas propiedades químicas. La razón para determinar varias
propiedades físicas y químicas del compuesto es que es muy poco probable que dos
compuestos diferentes tengan en común las mismas propiedades físicas o químicas, y aún
mas improbable que los dos compuestos tengan propiedades físicas y químicas idénticas.
Propiedades físicas que son frecuentemente utilizadas por los químicos para identificar un
compuesto orgánico incluyen : color, olor, estado físico, punto de fusión, punto de
ebullición, densidad, índice de refracción, espectro infrarrojo, espectro de resonancia
magnética nuclear (RMN), espectro ultravioleta(UV).

Las constantes físicas son valores numéricos medidos que corresponden a ciertas
propiedades físicas observadas. Siempre que las constantes físicas sean determinadas bajo
condiciones estándar (temperatura, presión, etc.), estas serán invariables , y por esto, útiles
para ayudarnos a determinar la identidad de una sustancia desconocida. Los químicos
consideran muy útiles las tablas de propiedades físicas y constantes físicas, para la
identificación de compuestos desconocidos. Uno de los trabajos de referencia más común
es el Handbook of Chemistry and Physics. Si las propiedades físicas de un compuesto
desconocido son idénticas a las de un compuesto enlistado en las tablas, los dos compuestos
probablemente sean lo mismo. Así, un compuesto líquido incoloro con un punto de fusión
de 5,5°C , un punto de ebullición de 80,1°C (a 760mmHg) y un índice de refracción =
1,5011 a 20°C, probablemente sería el Benceno, aunque serían necesarias unas pocas
observaciones más para estar seguros.

Sin embargo, hay que tener presente, que no es posible predecir con certeza, las
propiedades físicas de un compuesto recientemente sintetizado, o recientemente aislado de
su fuente natural. Es por esto que las tablas de propiedades físicas únicamente serán útiles
para identificar compuestos previamente conocidos. Sin embargo, a partir del punto de
fusión, con frecuencia, se puede obtener información tan útil como la identidad y pureza
del compuesto

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 El Punto de fusión de un sólido es definido como la temperatura a la cual las
fases líquida y sólid están en equilibrio.

El Punto de congelación de un líquido es la misma temperatura que la de

fusión de su sólido. Sin embargo, rara vez se determina el punto de
congelación por que es más difícil de determinar. Una de las razones para
esto es que la solidificación puede ocurrir a una temperatura incorrecta
debido al fenómeno del sobreenfriamiento.

La determinación de la temperatura a la cual el sólido y la fase líquida de

una sustancia estan en equilibrio es un proceso tedioso y lento, y también es
un poco difícil cuando se trabaja con una pequeña cantidad de muestra. Así,
en la práctica, la mayoría de los puntos de fusión son determinados por el
método del capilar, lo cual puede ser realizado rápidamente con una
pequeña cantidad de muestra. Un punto de fusión capilar se define como el
rango de temperatura dentro del cual una peqyeña cantidad de muestra
sólida contenida en un tubo capilar de paredes delgadas, empieza a
ablandarse (primera gota de íiquido) hasta que funde completamente. Los
puntos de fusión registrados en la bibliografía especializada son puntos de
fusión capilar a menos que se diga otra cosa.

Se dice que un sólido funde estrechamente si el rango de fusion es de 0.5 -

1.0°C. Generalmente, un sólido puro funde estrechamente porque las fuerzas
de atracción entre sus partículas son las mismas. Sin embargo, la presencia
de una partícula extraña en la estructura cristalina interrumpe su estructura y
las fuerzas de atracción son debilitadas.

Un sólido impuro funde a una temperatura más baja y con un rango de

fusión ámplio. Así, el punto de fusion de un sólido es útil como un auxiliar
para su identificación así como también es un criterio de pureza.

Suponga que un compuesto A y uno B tienen puntos de fusión idénticos

de 131-2°C y parecen ser idénticos. Nosotros podemos determinar
fácilmente si A y B son realmente el mismo compuesto, mezclando una
pequeña cantidad de B con A (o viceversa) y determinando el punto de
fusión de la mezcla (Punto de fusión mixto ). Si A y B son el mismo
compuesto, el punto de fusion de la mezcla será el mismo que el de A puro,
o B puro. Si A y B no son el mismo compuesto, uno de ellos actuará como
una impureza en el otro y el punto de fusion de la mezcla Será más bajo (que
A puro y que B puro ) y con un rango de fusion ámplio (por ejemplo 120-
5°C en este caso).

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Parte Experimental

Preparación de la muestra
Colocar una pizca de alguno de los compuestos de una lista sobre una pieza de papel y
pulverizarlo utilizando presión con una espátula. Luego con el extremo abierto de un
capilar de vidrio, sellado por uno de sus extremos, dar pequeños golpes sobre el material de
modo que el sólido ingrese al capilar por presión, seguidamente invertir el capilar y dar
suaves golpes contra la mesa para que el sólido atrapado en el extremo abierto del capilar
resbale hacia el fondo del capilar. Repetir esta etapa hasta que se haya acumulado una
columna de sólido de 3-5 mm de altura en el fondo del tubo. Seguir dando suaves golpes
contra la mesa para que el sólido en el capilar quede bien comprimido en el fondo. Unir el
capilar al termómetro, de modo que la masa del sólido quede centrado con el bulbo del
termómetro, luego colocar el termómetro en el baño de aceite tal como se describe en el
gráfico de arriba.

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Tomando el punto de fusión
Calentar el baño de aceite con el mechero de Bunsen con flama moderada, calentando el
brazo del tubo Thiele como se muestra en la figure 1. Dejar que la temperatura se eleve
rápidamente hasta unos 15 a 20° por debajo de la temperatura de fusión esperada de la
muestra . Luego ajustar el tamaño de la flama de modo que la temperatura se eleve 2-3°
por minuto en el rango de fusión de la muestra.
Registrar el rango de fusion, desde la primera evidencia de líquido (la muestra parece
húmeda o se observa una pequeña gota de líquido) hasta la completa licuefacción de la
muestra. Realizar el mismo procedimiento, con los demás compuestos de la lista.

Punto de Fusión de una mezcla

Tomar aproximadamente cantidades de dos compuestos a los cuales se les ha tomado
previamente su puntos de fusión, mezclarlos bien. Prepare un capilar que contenga una
muestra de esta mezcla y determine su punto de fusión.

Lista de Puntos de fusión para

Compuestos estándar

Compuesto P.F. _°C

Resorcinol 109-110

Acetanilida 113-114

Acido dl-Mandelico 117-118

Acido Benzoico 121-122

2-Naftol 121-122

Urea 132-133

Acido trans-Cinámico 132-133

Acetilfenetidina (fenacetina) 134-136

Acido Maleico 136-137

Anthranilic Acid 145-147

Colesterol 148-150

Resultados

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 I. Punto de Fusión de compuestos Puros,°C :

Compuesto Punto Fusión Práctico Punto de fusión (seg. tablas)

II. Punto de Fusión de una mezcla de _________________________________

________________y______________________________

__________________________°C

Cuestionario
1. Mencione seis propiedades físicas de compuestos orgánicos de interés.

2. mencione dos maneras en las que el punto de fusion de un sólido orgánico es útil para un
químico orgánico.

3. Cuál es el efecto de una pequeña cantidad de impureza sobre el punto de fusión de un

compuesto orgánico?

4. Por que la muestra utilizada en el punto de fusion por el método del capilar tiene que ser
empacado bien compacto?

5. Defina los siguientes términos:

a. punto de fusión

b. sublimación

c. sinterizado

d. mézcla eutéctica

6. Por qué, la porción del tubo capilar con la muestra debe ser colocado immediatamente
adyacente al bulbo de mercurio del termómetro?

7. Cuál podría ser el efecto sobre el punto de ebullición observado, si la muestra fuera........:
a. demasiado pequeña

b. demasiado grande

c. laxamente empacada

d. calentada muy rápidamente.

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8. Es posible que una mezcla pueda confundir a un químico y hacerlo pensar que se trata
de un compuesto puro, al ver los resultados de su punto de fusión?

9. Cuál de las siguientes temperaturas es probablemente el valor más correcto del rango de
fusión de una mezcla de urea ( p.f. puro = 132-3°C) y ácido trans-cinámico (p.f. puro =
132-3°C)?
(a) 132-133°C
(b) 123-4°C
(c) 118-24°C
(d) 149-50°C
(e) 118-20°C ____________________________

Punto de Ebullición
Es la temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido iguala a la presión externa
(generalmente la presión atmosférica) ejercida sobre dicho líquido. El punto de ebullición
es aquella temperatura que se observa cuando el termómetro está en contacto con la fase
líquida y la fase vapor, de modo tal que la temperatura es observada en condiciones de
equilibrio.
La importancia que tiene el punto de ebullición de un líquido es que nos sirve como
criterio de identidad y de pureza.
La presión de vapor de una sustancia pura siempre se deprime por la presencia de un
soluto o impureza sólida o líquida, independientemente que sea volátil o no volátil.
Consecuentemente las impurezas solubles elevaran la temperatura de ebullición.
La Presión de Vapor y su Relación con la Temperatura
El Punto de Ebullición Normal de una sustancia se define como la temperatura a la cual
su presión de vapor es igual a la presión atmosférica normal (760 mmHg o 1 atmósfera).
Todos los líquidos que no se descompongan antes de alcanzar una presión de 760mmHg
tienen un punto de ebullición característico.
En general el punto de ebullición de una sustancia depende de la masa de sus moléculas y
de la intensidad de las fuerzas atractivas entre ellas.
En una serie homóloga dad, los puntos de ebullición de cada compuesto aumentarán al
aumentar el peso molecular. Los líquidos polares tienen mayores puntos de ebullición que
los no polares del mismo peso molecular; mientras que los polares y asociados (con puentes
de hidrógeno) generalmente tienen puntos de ebullición considerablemente más elevados
que los polares no asociados. Por ejemplo el etanol (polar y asociado, peso molecular = 46)
tiene un punto de ebullición de 78,8°C, mientras que el éter dimetílico (algo polar, no
asociado, peso molecular = 44) tiene un punto de ebullición de – 42,1°C.
Debido a la marcada dependencia de esta constante con la presión atmosférica y a las
variaciones que puede tener debido a las impurezas, es menos seguro y menos útil como
criterio de identidad y de pureza que el punto de fusión de los sólidos.

Temperatura (°C) Presiones de vapor (mm de Hg)

agua n-heptano Bromobenceno

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 30 33 38 6
70 233 302 44
100 760 796 141

Mezclas de Punto de Ebullición Constante

Ocurren cuando la composición de la solución iguala a la del vapor. El fenómeno es
conocido como azeotropismo, y las sustancias que ebullen juntas son llamadas azeotropos.
Se conocen como azeotropos negativos a aquellas mezclas cuyo punto de ebullición es
mayor que el de cualquiera de sus componentes. Ejemplo: la mezcla ácido fórmico-agua.
La bien conocida mezcla de agua-alcohol etílico es ejemplo del segundo tipo de azeotropos:
los azeotropos positivos en el que el punto de ebullición de la mezcla es menor que el de
cualquiera de sus componentes.
Entre las aplicaciones interesantes del azeotropismo están la separación y purificación de
un compuesto. Ejm: el secado de etanol por medio de la destilación de una mezcla ternaria.
La separación de una mezcla azeotròpica puede ser efectuada destilando a presiones
diferentes a la presión atmosférica.

PARTE EXPERIMENTAL
En la práctica el punto de ebullición se puede determinar por varios métodos,
dependiendo de la cantidad de muestra con que se cuenta. Si la cantidad es relativamente
grande se puede determinar utilizando la destilación. Pero generalmente se cuenta con
muestras relativamente pequeñas, por lo que son convenientes los métodos semimicro
como los métodos capilares .

Método de Siwoloboff
Es un método semimicro que consiste en colocar unas pocas gotas del líquido dentro de
un tubo de diámetro pequeño, y luego se introduce en él, un capilar sellado por uno de sus
extremos, de modo tal que el extremo abierto quede sumergido en el líquido problema. Éste
tubo se adjunta al termómetro de modo tal que que la masa del líquido quede centrada con
el bulbo del termómetro. El sistema se calienta lentamente por flameo, con un mechero de
Bunsen, utilizando como líquido de baño aceite vegetal, parafina líquida, glicerina, silicona,
etc. Cerca al punto de ebullición se observará que del extremo libre del capilar se
desprenderán burbujas, el punto de ebullición será la temperatura a la cual se observará una
corriente continua de burbujas (“chorro”) saliendo del extremo abierto del capilar,
retiramos el mechero, y para comprobar la temperatura de ebullición dejamos que el
sistema se enfríe espontáneamente. El punto de ebullición más próximo se considera la
temperatura a la cual se observará el brusco ingreso de líquido al interior del
[Link] la temperatura. Es preciso registrar también la presión atmosférica local,
desde que ésta afecta de forma conocida la temperatura de ebullición.

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Montaje para determinar el punto de ebullición por el método de Siwoloboff

FUENTES DE ERROR AL DETERMINAR PUNTOS DE EBULLICIÓN

a) calentamiento no uniforme (sobrecalentamiento)
b) capilares mal lavados
c) variaciones por presión atmosférica local
d) presencia de impurezas
e) termómetro mal calibrado
Resultados:

Muestra Punto de Eb. Practico Punto de Eb. de bibliografía

Cuestionario
1.- ¿A qué puede atribuirse las diferencias encontradas entre la temperatura observada y la
temperatura de ebullición registrada en la bibliografía especializada?
2.- ¿A qué se debe la presión de vapor y por qué se modifica con la temperatura?
3.- ¿Cuál será el efecto que producirá sobre el punto de ebullición:
a) una impureza soluble no volátil.
b) Una impureza insoluble tal como arena, fragmentos de corcho o de madera.
4.- Que otras constantes físicas se pueden utilizar para identificar sustancias líquidas ?

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