ALQUENOS

Cn(H2)n

Formula general
Grupo funcional de los alquenos

Compuestos insaturados

El Eteno en agricultura se utiliza como agente madurador de

muchas frutas. Los aceites esenciales : el eucalipto, menta,
las rosas y el cedro tienen un tipo de alquenos llamados
terpenos los cuales les dan su olor y también son utilizados
en medicamentos, perfumes y saborizantes.
Importancia de Alquenos
a Nivel Industrial

Alquenos intermediarios importantes

para la síntesis de polímeros, productos
farmacéuticos, pesticidas y otros productos
químicos importantes

Etileno: el más importante a nivel industrial.

Diferentes alquenos

CH 2 = CH  CH 2  CH  CH 2 .

Aislado
C H 2 = C = CH  CH 3
Dienos Cicloalqueno
Cumuleno

CH 2  CH CH  CH  CH 3

Conjugado

Polieno CH 2 CC  CH  CH 3
Hibridación en los alquenos
Orbitales del carbono en los
alquenos
Longitudes de los enlaces C-C y C=C

El carbono es trigonal,
conformación planar,
no hay libre rotación.
 Nomenclatura

Sufijo eno

Prefijo griego Eteno o Etil eno

Mas de un doble enlace: terminación

dieno, trieno… Propeno o Propileno

Cadena mas larga con el doble enlace

1-Buteno
Se empieza a enumerar por el extremo
Mas cercano al doble enlace 2-Buteno

Cuando es equidistante el doble enlace

Se tiene en cuenta la ramificación
2-Penteno
 Se indica la posición del doble enlace.
 Grupos alquilo insaturados

2-Hexeno

2-Etil 2-Buteno

3-bromo-1- 2,2 diMetil-2-Hexeno

Cloroeteno
propeno
Cloruro de
Bromuro de
vinilo
alilo
Nombrar

3-propil- 1-hexeno
3-etil-1-hepteno

3-etil-6-metil-2-hepteno 1,3-pentadieno

3-ter-butil-1,6-heptadieno 1,3,5-hexatrieno
 5-etil-1-metil-1,3-ciclohexadieno

1-etil-2-isopropil-3-metil-1,3-ciclobutadieno

1,3-ciclopentadieno
 Tabla de Propiedades físicas
Nombres
Fórmula Punto de Punto de Densidad (a
Oficial Común
Molecular fusión(°C ) ebullición (°C) 20°C)
Eteno Etileno C2H 4 -169.4° -102.4° ----

Propeno Propileno C3H 6 -185° -47.7 ----

1Buteno o-butileno C4H 8 -185.8° -6.5 .0617

1Penteno o-amileno C5H10 -166° 30.1 .643

1Hexeno o-hexileno C6H12 -138° 63.5 .675

1Hepteno o-heptileno C7H14 -119.1° 93.1 .698

1Octeno o-octileno C8H16 -104° 122.5 .716

 Propiedades físicas

 Los primeros 4 alquenos son gases a temperatura ambiente, los que

contienen de 5 a 16 átomos de C son líquidos y los de más de 17 átomos
de C son sólidos.

 Los puntos de ebullición aumentan al aumentar el peso molecular del

alqueno, los alquenos lineales tienen mayores puntos de ebullición que
los ramificados con similar peso molecular.

 Los alquenos son insolubles en agua pero son solubles en solventes no

polares como los éteres, hexano, tetracloruro de carbono, etc.

 Los alcanos son menos densos que el agua por lo tanto flotan en ella.
Isómeros estructurales
Isómeros geométricos

cis Tienen diferente trans

orientación espacial
 Ejemplos
CH3 CH3 Cl CH3
C=C C=C

Cl Cl CH3 Cl

cis-2,3-dicloro-2-buteno trans-2,3-dicloro-2-buteno

Este sistema generalmente se aplica para isómeros de fórmula

RCH=CHR, donde R puede ser igual o diferente.
Requisito para la existencia de isomería geométrica

No deben existir dos átomos o grupos de átomos iguales

en un mismo carbono, de los que están formando el doble
enlace.

No existen como isómeros geométricos

Diferentes propiedades físicas
Fenómeno de la visión

Moléculas orgánicas con sistemas de

dobles se asocian a color: la zanahoria

Feromonas
 Obtención de alquenos
En general, los alquenos pueden
obtenerse a partir de reacciones de
eliminación; sin embargo, todo los
alquenos de importancia industrial
se producen por el cracking o
craqueo del petróleo.

Deshidratación de alcoholes
Deshidrohalogenación de haluros
Reducción de alquinos o hidrogenación

Eliminación: deshidratación de
Alcoholes.
 Reactividad de C=C
 Electrones en enlace pi no están retenidos tan
fuertes.

 Los Electrófilos son atraídos a los electrones pi.

 Se forman carbocationes como intermediarios.

 Nucleófilos se adicionan al carbocatión.

 El resultado neto es una adición al doble enlace.

Reacciones
 Adición de HX(1)
Protonación del doble enlace produce el carbocatión más
estable.
CH3
CH3 C CH CH3
CH3 +
H
CH3 C CH CH3 _
+ Br
X
H Br CH3
CH3 C CH CH3
+
H
Adición de HX (2)
CH3 CH3
_
CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3 + Br
+
H
H Br

CH3 CH3
CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3
+
H Br H
_
Br
Indicar producto
Indicar producto
Mecanismo de adición a alquenos
Regioespecificidad
 Regla de Markovnikov: El protón ataca al C del doble enlace que
tenga más H.

 De otra manera: En una adición electrofílica a un alqueno, el

electrófilo se adicionará de tal manera que forme el intermediario
más estable.

 HCl, HBr, and HI se adicionan a alquenos formando los productos

Markovnikov. =>
Adición de HBr a un alqueno.
Regla de Markovnikov
Ejemplos
Indicar Producto
Reacciones de adición a alquenos.
Hidratación de alquenos y deshidratación de alcoholes
Hidrogenación de alquenos.
Adición de halógenos a alquenos
Indicar productos
“Test” para Insaturación
 Se añade Br2 en CCl4
(rojo-marrón) a un
alqueno en presencia de
luz.
 El color rápidamente
desaparece.
 La “decolaración” del Br2“
es la prueba química para
la presencia de doble
enlace. =>
Epoxidación de alquenos.
Ruptura oxidativa de alquenos con KMnO4
Ozonólisis de los alquenos

Zn

H3O+

O
H CH3 O3 H CH3
C C C C
CH3 CH3 O O
H3C CH3
Ozonide

Zn H CH3
C O O C
H3O+ H3C CH3
Indicar producto
 Alquinos

 Grupo funcional: -C≡C–

 Fórmula general: CnH2n-2

Estructura
 Hibridación sp:
 Geometría lineal
 Ángulo: 180°
acetileno

 En los alquinos el Csp es más electronegativo que los otros

tipos de carbono más polar
Representación mediante lóbulos
de la molécula de acetileno

El triple enlace está

formado por un enlace
sigma (σ) y dos enlaces
pi (π)
¿Cómo es la longitud del enlace sigma C-C en el
acetileno comparada con la del etileno y el etano?
Algunos alquinos importantes biológicamente
 Nomenclatura de Alquinos
Sistema IUPAC

Se nombran de manera análoga a los alquenos, nada

más cambiando la terminación eno por ino.

1-Pentino 2-Butino 4-Metil-2-hexino

9-Metil-3-decino 4-Bromo-3,3-dimetil-1-butino
 2,7-Dimetil-3,5-nonadiino
6-Metil-3-propil-1,4-heptadiino

3-Etinil-1,5-hexadiino

 Si existe en la molécula un doble y un triple enlace a la misma distancia,

tiene prioridad el doble enlace al numerar; al dar el nombre se menciona
primero el doble enlace y después el triple.
Si el doble y el triple enlace no se encuentran a la misma distancia, se
comienza a numerar por el extremo donde se localice primero a cualquiera
de ellos. Para dar el nombre se menciona primero al doble enlace y
después al triple.
2-Metil-1-penten-3-ino 5-Metil-3-hepten-1-ino 3-Metil-1-penten-4-ino
 Propiedades Físicas
 Presentan propiedades muy semejantes a los alcanos y alquenos.
 Tienen una densidad menor que la del agua
 Son insolubles en agua, pero solubles en solventes no polares o
poco polares (éter, benceno, tetracloruro de carbono).
 En cuanto al punto de fusión y de ebullición:

Al aumentar el peso molecular, se incrementa el punto de

fusión y el punto de ebullición.

A medida que aumenta el número de ramificaciones,

disminuye el pf y pe.

Entre más hacia el centro se encuentre el triple enlace, mayor

será el pf y pe.
 OBTENCIÓN INDUSTRIAL DE ACETILENO

Usos del acetileno

 Combustible en soldadura

 Materia prima para la

síntesis de otros compuestos
de importancia industrial
(ácido acético, monómeros
para la fabricación de
diferentes polímeros).
Obtención en la industria
Uno de los métodos industriales utiliza como materia prima carburo de
calcio

Preparación del carburo de calcio:

Otro método utilizado es por oxidación parcial del metano en condiciones

controladas, a temperaturas elevadas:
 OBTENCIÓN DE ALQUINOS EN EL LABORATORIO

1. Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo

vecinales y geminales

La sodamida es
una base más
fuerte que el
hidróxido
 COMPORTAMIENTO QUÍMICO DE ALQUINOS

Reacciones de Adición

Hidrogenación
Los alquenos son más
reactivos que los alquinos
por lo que es difícil
detener la reacción
después de la primera
adición de H2.
Ejemplos
Adición de halógeno

Ácido de Lewis Ácido de Lewis

X2 = Cl2, Br2 (FeCl3, AlCl3) (FeCl3, AlCl3)

Ácido de Lewis Ácido de Lewis

AlCl3
Adición de HX
 Mecanismo de adición de HX

Primer paso: adición del protón

H
lento
CH3-C≡C-H + H – Cl CH3-C= C
+
Catión vinílico H

Segundo paso: adición del nucleófilo

H
+
CH3- C= C + :Cl- CH3-C=CH2
H Cl
Ejemplos
Adición de agua y ácido

 Se requiere de catalizador (HgSO4)

 Sigue la regla de adición de Markovnikov.
 Reacciones de Alquinos como Ácidos

Los carbonos que trabajan con hibridación sp son más

electronegativos que los Csp2 y Csp3.

El hidrógeno unido a Csp presenta una acidez

apreciable.

De los alquinos, solo los de tipo terminal dan esta

reacción.
 Los alquinos terminales pueden reaccionar con
metales formando acetiluros.

H-C≡C-H + Na H-C≡C: Na+ + H2↑

CH3-CH2-C≡C-H + Li CH3-CH2-C≡C: Li + H2↑

CH3-C≡C-CH3 + Na No reacciona
R-CH=CH2 + Na No reacciona
R-CH2-R + Na No reacciona

Reacción con base fuerte

  Los alquinos terminales pueden reaccionar con
metales pesados formando sales insolubles.

Esta reacción se puede utilizar para distinguir

un alquino terminal de uno intermedio.
Se usa el cobre en forma de cloruro cuproso y
la plata como nitrato de plata, ambos en
solución amoniacal.

H–C≡C–H + Ag(NH3)2NO3 H – C ≡ C:- Ag+ ↓ + NH4NO3 + NH3

Nitrato de plata Acetiluro de

plata
amoniacal
precipitado gris
H–C≡C–H + Cu(NH3)2Cl H – C ≡ C:- Cu+↓ + NH4Cl + NH3

Cloruro cuproso Acetiluro de

amoniacal cobre
precipitado
pardo
 Reacciones para diferenciar un alquino de un alqueno

1. Bromación (Prueba sencilla)

Alquino + Br2/CCl4 ( + ) decoloración lenta de

la solución roja de bromo
tetracloruro de carbono.
Alqueno + Br2/CCl4 ( + ) decoloración inmediata
de la solución de Br2/CCl4.
 Reacciones para diferenciar un alquino terminal de uno
intermedio
1. Reacción con metales como Na, K (prueba sencilla)

R–C≡C–H + Na R – C ≡ C:-Na+ + H2 ↑
Se observa
efervescencia
(burbujas) debido
al H2 desprendido
R–C≡C–R + Na No reacciona

2. Por reacción con metales pesados como el cobre y la

plata en forma de CuCl y AgNO3 respectivamente, ambos
en solución amoniacal.