FISICOQUIMICA I
COEFICIENTE ADIABÁTICO
DE GASES
PROFESORA: Ing. Albertina Díaz Gutiérrez
INTEGRANTES:
* BASURTO MILLA, Jose
*PICHILINGUE SEGURA, Angie
Bellavista, 2015
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COEFICIENTE ADIABÁTICO DE GASES
ÍNDICE
I.- OBJETIVOS……………………………………………………………………..……..2
II.-
INTRODUCCIÓN………………………………………………………………………..3
III.- MARCO TEORICO………………………………………………………………...4
III.1 MÉTODO DE RÜCHARDT (OSCILADOR DE FLAMMERSFELD)…7
IV.- PARTE EXPERIMENTAL…………………………………………………………8
V.- CONCLUSIONES……………………………………………………………….…14
VI.- APLICACIONES…………………………………………………………………..15
VII.- BIBLIOGRAFÍA……………………………………………………………………19
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I. OBJETIVOS
Determinar experimentalmente el coeficiente adiabático del aire
y del CO2, utilizando el Método de Rüchardt (Oscilador de
Flammersfeld.
Comparar las relaciones experimentales, con las relaciones
teóricas predichas en el principio de equipartición.
Entender el proceso del cálculo del coeficiente adiabático y los
factores que intervienen para hallar su valor aproximado.
Deducir mediante la experiencia del laboratorio si el Método de
Rüchardt (Oscilador de Flammersfeld) es el método más exacto
para determinar los coeficientes adiabáticos.
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II. INTRODUCCIÓN
Este trabajo consiste en calcular el coeficiente adiabático del aire y del CO2 "𝛾"
con el uso del Oscilador de Flammersfeld. Equipo que consta de una bomba de
aire, una botella de Mariotte y un matraz volumétrico conectado a un tubo en cuyo
interior se encuentra un cilindro que debido al aire bombeado comienza a oscilar
armónicamente; de manera que su frecuencia de oscilación depende de
cantidades físicas fácilmente medibles como la presión, volumen iniciales, y las
dimensiones del cilindro.
Este experimento permite explicar que los procesos adiabáticos en termodinámica
y relacionarlos con el movimiento armónico simple, es decir relacionar la
termodinámica de procesos con la mecánica clásica.
El coeficiente adiabático "𝛾" de los gases ideales solamente depende de los
grados de libertad de una molécula de gas, es decir, del número de átomos de la
molécula.
En la instalación histórica de Rüchardat, la oscilación se amortigua. La instalación
modificada de Flammersfeld presenta las siguientes ventajas:
* Oscilación no amortiguada, alimentación de energía mediante vapor de gas.
* Un gran número de oscilaciones mejora la precisión del resultado.
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III. MARCO TEÓRICO
Las transformaciones adiabáticas son de gran importancia en la atmósfera debido
a que, por una parte, ciertas evoluciones del aire atmosférico son adiabáticas
(cuando el aire asciende o desciende “rápidamente” y con una cantidad de vapor
de agua alejada de la saturación, es decir, poseyendo una humedad relativa baja)
mientras que, por otra parte, a partir de los resultados obtenidos para evoluciones
adiabáticas pueden obtenerse resultados para evoluciones politrópicas conocido el
exponente politrópico o el calor específico de la transformación.
Supongamos que se tiene un recipiente que contiene cierto gas y que dicho
recipiente termina en su parte superior en un tubo vertical de forma cilíndrica. Si
por el tubo se deja caer una pieza cilíndrica que se ajuste con precisión al tubo de
forma que no haya fuga de gases entre la pieza y el tubo, ésta empezará a oscilar
alrededor de una posición de equilibrio. Estas oscilaciones pueden entenderse
desde el punto de vista cualitativo teniendo en cuenta que a medida que la pieza
cae por el interior del tubo, disminuye el volumen del gas que se encuentra en el
interior del recipiente, aumentando por lo tanto su presión.
Cuando el aumento de presión es lo suficientemente grande, la pieza se detiene y
empieza a ascender. Al sobrepasar la pieza durante su ascenso su posición inicial,
la presión del gas disminuye. Cuando la presión es lo suficientemente pequeña, la
pieza detiene su ascenso y empieza a caer, completando el ciclo. Puede
demostrarse que la aceleración a la que está sometida la pieza, sin más que
aplicar la segunda ley de Newton, viene dada por la siguiente ecuación:
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donde m es la masa de la pieza cilíndrica, R es su radio, es la variación de
presión producida en el gas debido a las oscilaciones de la pieza y z es la
coordenada correspondiente a un eje vertical, orientado hacia arriba y cuyo origen
coincide con el punto en el cual se ha abandonado la pieza.
Por otra parte, para una evolución adiabática de coeficiente , se cumple que:
Derivando esta expresión, puede obtenerse que:
Donde se ha tenido en cuenta,
Si suponemos que el proceso de oscilación es lo suficientemente rápido para que
no tenga lugar intercambio de calor podemos sustituir en la expresión (4.1)
obteniéndose que:
Esta ecuación describe un movimiento armónico simple (F = -K ) de frecuencia
angular:
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A partir de esta expresión y teniendo en cuenta , siendo T el periodo de
la oscilación, puede despejarse el coeficiente adiabático K :
donde P es la presión de equilibrio en el interior del recipiente. Esa presión viene
dada por:
El valor de k obtenido en la práctica puede compararse con el que predice la
teoría cinética de los gases:
donde f es el número de grados de libertad de las moléculas del gas:
gases monoatómicos: f=3 --> k=1.67
gases diatómicos: f=5 --> k=1.40
gases poliatómicos: f=6 --> k=1.33
Para el aire se obtiene que k=1.38 ± 0.08.
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III.I Método de Rüchardt (Oscilador de Flammersfeld).
El método de Rüchardt se basa consta de una masa que oscila sobre un volumen
de gas en un tubo vertical en la boca del recipiente que contiene el gas. Esta
oscilación se mantiene debido a la presión que ejerce el gas, que hace que el
oscilador suba, pero este baja ya que parte del gas escapa por una ranura. Este
proceso se repite de forma continua y provoca una variación de presión, que nos
permite hallar el coeficiente adiabático.
La presión será:
Se puede considerar un proceso adiabático ya que se lleva a cabo con relativa
rapidez y por tanto utilizar la ecuación de un proceso adiabático:
Diferenciando se obtiene:
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IV. PARTE EXPERIMENTAL
Método de Rüchardt (Oscilador de Flammersfeld)
EQUIPOS Y MATERIALES
Pinza universal
2 doble nuez
Varilla cuadrada
Trípode
Cronómetro
Barómetro de mercurio
Compresor
Tapón de goma
Mangueras para conexiones
Tubos de vidrio
Tornillo micrométrico
Botella decantadora (100 ml)
Regulador de aire
Oscilador de gas de Flammersfeld
Cilindro graduado de 1000 ml
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1.- Colocar el material e introducir el oscilador, tras haber encendido la bomba de aire y
haber abierto la válvula ligeramente (hacer que el oscilador levite sobre la posición de
equilibrio marcada).
2.- Al introducir el oscilador coloque ligeramente la mano sobre la abertura del tubo hasta
alcanzar una amplitud constante, con el fin de evitar que el oscilador sea expulsado.
3.- Medir con el cronómetro el tiempo de 130 oscilaciones, para hallar así el periodo (T =
t/130).
4.- Cambiar la apertura del regulador y volver a medir tiempos.
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- Toma de datos y resultados:
Masas del oscilador m 4.59×10-3 kg
Radio del oscilador r 5.95×10-3 m
Volumen del gas V 1.14×10-3 m
Presión de laboratorio PL 99.56×103 kg.m-1.s-2
Mediante la siguiente ecuación:
Se obtiene el coeficiente adiabático "𝛾", donde: T = 2π/ω es el periodo de las
oscilaciones.
- Para el aire:
Periodo de Coeficiente
Nº de Tiempo adiabático
oscilación
oscilaciones (s)
(T) (𝜸)
130 44.2 0.34 1.451
130 44.5 0.3423 1.432
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Si calculamos el coeficiente adiabático y su error mediante el error estadístico,
obtenemos:
Se sabe que el coeficiente adiabático teórico del aire es de 1,4 ; entonces:
Ea = Error absoluto
Ea = | x – |
Ea = | 1.4 -1.4415 |
Ea = 0.0415 ≈ 0.042
Er = Error relativo
Er = Ea/valor promedio
0.042
Er =
1.4415
Er = 0.029
∴ 𝛾 = 1.4415 ± 0.042 Λ Er = 0.029 ≈ 2.9%
O también, el error del coeficiente:
∆ 𝛾 = 0.043
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Y el coeficiente medio:
𝛾 = 1.4415
∴ 𝛾 = 1.4415 ± 0.043
- Para el CO2:
Periodo de Coeficiente
Nº de Tiempo adiabático
oscilación
oscilaciones (s)
(T) (𝜸)
130 44.5 0.3423 1.432
130 43.0 0.3307 1.534
Si calculamos el coeficiente adiabático y su error mediante el error estadístico,
obtenemos:
Se sabe que el coeficiente adiabático teórico del CO2 es de 1.3 ; entonces:
Ea = Error absoluto
Ea = | x – |
Ea = | 1.3 -1.483 |
Ea = 0.183
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Er = Error relativo
Er = Ea/valor promedio
0.183
Er =
1.483
Er = 0.123
∴ 𝛾 = 1.483 ± 0.183 Λ Er = 0.123 ≈ 12.3%
O también, el error del coeficiente:
∆ 𝛾 = 0.189
Y el coeficiente medio:
𝛾 = 1.483
∴ 𝛾 = 1.483 ± 0.189
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V. CONCLUSIONES
El coeficiente adiabático teórico del aire es de 1,4. Si miramos
los resultados obtenidos en los diferentes métodos podemos
comprobar que la teoría queda reflejada por los experimentos.
Método de Rüchartd(Botellón) :
En este primer experimento, hemos obtenido una valor para el
coeficiente adiabático de γ = 1,25±0,06 que con su error, recoge
los valores de (1,19 - 1,31). El índice adiabático teórico (1,4) no
pertenece al intervalo de valores obtenidos en este experimento.
Se acerca y el error relativo es del 11% por lo que es bastante
próximo, pero no podemos tomarlo como valido porque no entra
en el intervalo de confianza obtenido en el experimento. Esto
puede ser debido a otros factores aparte de los errores de
medición recogidos en el margen de fiabilidad obtenido.
Los coeficientes obtenidos totales se alejan del teórico debido a
distintos factores que afectan dicho estudio, por ejemplo la
temperatura del laboratorio, la presión del lugar, el medio
ambiente, etc.
Cabe resaltar que los valores podrían alejarse del resultado por
el simple hecho de no calibrar bien el contador de oscilaciones.
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VI. APLICACIONES
El coeficiente adiabático de los gases puede ser usado en el ciclo de Carnot.
Rendimiento de un ciclo de Carnot
Para un gas ideal
Puesto que son idénticos todos los rendimientos de máquinas que operen
según el ciclo de Carnot, podemos emplear la que nos resulte más simple
para calcular este rendimiento.
La elección natural es emplear el ciclo de un gas ideal descrito
anteriormente.
El rendimiento de una máquina térmica es
En el caso del gas ideal, el calor que entra lo hace a una temperatura Tc. Es
absorbido en una expansión isoterma, en la cual no varía la energía interna,
ya que el gas al mismo tiempo que absorbe calor realiza trabajo sobre el
ambiente
El calor Qout es el cedido en una compresión isoterma, en la que tampoco
varía la energía interna, pero el ambiente realiza trabajo sobre el sistema
Si consideramos el criterio de signos de que el calor positivo es el que entra,
tendríamos un calor de entrada negativo Qf = − Qout.
Este no puede ser el resultado final pues depende de algo específico del
ciclo de gas, como son los volúmenes en los distintos estados. Si todos
rendimientos de máquinas reversibles que actúan entre las mismas
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temperaturas son iguales debe quedarnos una función que dependa
exclusivamente de Tc y Tf.
Conseguimos esto observando que el paso de Tf a Tc es una compresión
adiabática, en la que la temperatura aumenta al reducirse el volumen, según
la ley de Poisson
Análogamente, para el enfriamiento adiabático la temperatura disminuye al
aumentar el volumen
Dividiendo la segunda ecuación por la primera queda
Esto implica que los logaritmos que aparecen en el numerador y el
denominador del rendimiento son iguales y éste se simplifica a
Lo que vale para el ciclo de Carnot vale para todas las máquina térmicas
reversible que operan entre solo dos focos térmicos. El rendimiento, para
todas ellas, es igual a
Valores típicos
El teorema de Carnot establece que el rendimiento máximo que puede tener
una máquina térmica lo da el ciclo de Carnot. Pero, ¿cuánto es ese valor
máximo? ¿Ronda acaso el 90%, el 80%, el 50%, el 5%? La respuesta es
que naturalmente, depende. Según variemos las temperaturas de los focos,
así cambiará el rendimiento.
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Supongamos una máquina que trabaja entre dos focos térmicos: uno es
agua en equilibrio con vapor de agua, a 100°C, y el otro es agua en
equilibrio con hielo, a 0°C. Para esta máquina
es decir, de todo el calor que toma, solo la cuarta parte se aprovecha como
trabajo. Las tres cuartas partes restantes se desperdician como calor de
desecho. Vemos que el rendimiento máximo puede ser de hecho muy bajo.
Puesto que una máquina real posee factores irreversibles que reducen el
rendimiento aun más, podemos llegar a que una máquina térmica, aunque
posible, no sea de interés por su bajo rendimiento. Por ejemplo, imaginemos
un gran estanque de agua puesto al sol. Podríamos aprovechar la
evaporación por la acción del sol para mover una turbina. Esto sería un
generador sencillo de fabricar y además con combustible “gratis”. Sin
embargo su eficiencia puede ser del 5% o menor, esto es, que se produce
como 20 veces más calor de desecho que trabajo útil se saca.
De la expresión del rendimiento para el ciclo de Carnot se ve que la forma
de mejorar la eficiencia es elevando la temperatura del foco caliente o
reduciendo la del frío. Puesto que ni la primera puede hacerse infinita ni la
segunda nula (por el tercer principio de la termodinámica), un rendimiento
del 100% nunca es posible.
Comparemos ahora el rendimiento de un ciclo de Carnot con otro, como
el ciclo Otto. En un caso práctico de este ciclo se considera un motor con
una relación de compresión r = 8. Para este ciclo
siendo y las temperaturas al principio y al final de
la subida del pistón (compresión adiabática). Esta temperatura TB, no
obstante, no es la máxima a la que trabaja el motor. La temperatura máxima
se alcanza tras la combustión de la gasolina. Para el mismo caso práctico,
esa temperatura es
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El rendimiento de una máquina de Carnot que trabaje entre las
temperaturas y es
Vemos que el ciclo de Carnot es mucho más eficiente que el ciclo Otto, cuyo
rendimiento es un 70% del de Carnot.
Refrigerador de Carnot
Al ser un ciclo reversible, podemos
invertir cada uno de los procesos y
convertir la máquina de Carnot en un
refrigerador. Este refrigerador extrae una
cierta cantidad de calor | Qf | del foco frío,
requiriendo para ello una cierta cantidad
de trabajo | W | , arrojando una cantidad
de calor | Qc | en el foco caliente.
El coeficiente de desempeño de un
refrigerador reversible como el de Carnot
es
ya que, como en la máquina de Carnot, la cantidad de calor intercambiada
con cada foco es proporcional a la temperatura de dicho foco.
Para un refrigerador que trabaje entre una temperatura de 5°C y 22°C, este
coeficiente de desempeño vale
Este valor es el máximo que puede alcanzar un refrigerador real, aunque los
valores prácticos del COP están muy por debajo de esta cantidad.
Si el refrigerador de Carnot se considera como una bomba de calor, su
coeficiente de desempeño es
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que para los mismos valores de las temperaturas de los focos nos da
también muy por encima de los valores reales de las bombas de calor.
VII. BIBLIOGRAFIA
CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoquímica, Addison – Wesley Iberoamericana,
Segunda Edición, 1987.
ATKINS, P. W., Fisicoquímica, Addison – Wesley Iberoamericana, Tercera Edición,
1992.
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoquímica, Limusa, Décima – quinta
reimpresión, 1984.
PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Química Física, A.F.A, Segunda Época.
Primera Edición, 2000.