TALLER DE BIOQUÍMICA

1. Calcular [𝑯+ ] , [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ] Y el pH de una solución 0.25 M de 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯.

R/=

DATOS:
𝐾𝑎 = 1.8𝑋10−5
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] = ?
[𝐻 + ] = ?
𝑝𝐻 = ?
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0.25M

SOLUCIÓN

Reacción:
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻 +

Ahora como:
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂 − 𝑳𝒐𝒈 [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯])/𝟐

Además, 𝑝𝐾𝑎 = 𝐿𝑜𝑔 1/𝐾𝑎 = 𝐿𝑜𝑔 1/(1.8𝑋10−5 ) = 4.75

Por tanto:

𝒑𝑯 = (4.75 – 𝐿𝑜𝑔 (0.25) )/2 = 2.67

[𝑯+ ] = 1/(𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 𝑝𝐻) = 1/(𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 (2.67)) = 2.12𝑋10−3 𝑀

[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ] = [𝐻 + ] = 2.12𝑋10−3 𝑀

2. Calcular el pH de una solución buffer que se prepara disolviendo 0.25 mol de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 y 0.40 mol de
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 en agua y disolviendo a un litro.

R/=

DATOS:
𝐾𝑎 = 1.7𝑋10−5
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0.25𝑚𝑜𝑙/ 1𝐿 = 0.25𝑀
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎] = 0.40𝑚𝑜𝑙/1𝐿 = 0.4𝑀
𝑝𝐻 = ?

SOLUCIÓN

[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝑳𝒐𝒈
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]

Además, 𝑝𝐾𝑎 = 𝐿𝑜𝑔 1/𝐾𝑎 = 𝐿𝑜𝑔 1/(1.7𝑋10−5 ) = 4.77

Por tanto:
[0.4]
𝑝𝐻 = 4.77 + 𝐿𝑜𝑔
[0.25]
𝒑𝑯 = 4.97

3. Ordenar las siguientes sustancias en función del momento dipolar esperado y argumentar la
elección:
𝑯𝟐 𝐒, 𝑪𝑪𝒍𝟒 , 𝑯𝟑 +𝑵𝑪𝑯𝟐 𝐂𝐎𝐎− , 𝑯𝟑 +𝑵𝑪𝑯𝟐 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐎𝐎−

R/:

El grado en que las moléculas se alinean con el campo depende de su momento dipolar, m, que se define
como el producto de la magnitud de las cargas parciales (d- y d+) por la distancia de separación entre
ellas. La unidad derivada del momento dipolar es el coulomb-metro; una unidad derivada más cómoda es
el debye (D), definido como 1 D = 3.34 x 10-30 Cm.

Las moléculas no polares tienen un momento dipolar de cero; los momentos dipolares de las moléculas
polares siempre son mayores que cero y aumentan al aumentar la polaridad de la molécula.

La molécula H2S tiene una geometría angular con Momento dipolar (m = 0.94), mientras que CCl4 una
geometría tetraédrica con momento dipolar (m= O). Según la polaridad de la cadena lateral, podemos
clasificar la glicina y la 𝛽-alanina como aminoácidos con cadenas laterales sin carga (no polares). Por ende
se justifica la el siguiente orden con respecto a su momento dipolar:

H2S >GLICINA > 𝜷-ALANINA >CCL4

4. ¿A qué se debe el elevado punto de ebullición del agua, si se compara con los de los demás
compuestos hidrogenados de la serie: 𝑯𝟐 𝐒, 𝑯𝟐 𝐒𝐞, 𝑯𝟐 𝐓𝐞?

R/:

El agua es un compuesto que está constituido por dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de
oxígeno. Los enlaces hidrógeno – oxígeno son covalentes, dado que comparten un par electrónico. Debido
a que el oxígeno tiene un carácter no metálico mayor, el par electrónico de enlace está más cerca de este
elemento que del hidrógeno, determinando la polaridad del enlace. La estructura de la molécula de agua
es angular, y el ángulo de enlace es de 105º.
La estructura del agua es un dipolo, donde el oxígeno tiene una densidad de carga negativa, y asociado a
los hidrógenos encontramos una densidad de carga positiva.
La condición de polaridad de las moléculas del agua hace que estas se atraigan entre sí, generando una
interacción molecular entre el polo positivo de una molécula y el polo negativo de otra, mediante una
asociación llamada puente de hidrógeno o enlace puente de hidrógeno.

Las características estructurales de la molécula de agua explican las propiedades generales de esta, como
su elevado punto de fusión y de ebullición en comparación con sus análogos del mismo grupo del sistema
periódico (H2S, H2Se, H2Te).

La enorme cantidad de puentes de hidrógeno que presenta el agua también es responsable de su

resistencia a los cambios de temperatura. El agua tiene un alto calor específico -o capacidad calorífica- un
alto calor de vaporización y un alto calor de fusión. La acción capilar -o capilaridad - y la imbibición son
también fenómenos relacionados con las uniones entre moléculas de agua.
La razón que explica la mayor energía que es necesario aplicar para que el agua alcance su punto de
ebullición, responde a la formación de estructuras más estables producto de las atracciones ejercidas por
los puentes de hidrógeno. Las atracciones establecidas por estos son las que determinan la dureza del
hielo y su baja densidad, que a su vez se debe a la estructura abierta del sólido, donde se ordenan las
unidades H2O enlazadas entre sí por enlaces de hidrógeno.

5. El pH del plasma sanguíneo de la mayoría de las personas normales es 7.4, pero en una persona
diabética este valor puede caer a 6.8 o menos. Calcule la relación de protones en el plasma del
diabético respecto al individuo normal.

R/:

DATOS:
𝑝𝐻 (𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝐷𝑖𝑎𝑏𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎) = 6.8
𝑝𝐻 (𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙) = 7.4

SOLUCIÓN

𝑹𝒆𝒍𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒑𝒓𝒐𝒕𝒐𝒏𝒆𝒔 = [𝑯+ ] (𝑷 𝒆𝒓𝒔𝒐𝒏𝒂 𝑫𝒊𝒂𝒃𝒆𝒕𝒊𝒄𝒂)/[𝑯+ ] (𝑷𝒆𝒓𝒔𝒐𝒏𝒂 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍 )

= 10 𝑝𝐻 (𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙) /10 𝑝𝐻 (𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝐷𝑖𝑎𝑏𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎)

= 10 7.4 /10 6.8

𝑷𝒓𝒐𝒕𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑷𝒆𝒓𝒔𝒐𝒏𝒂 𝑫𝒊𝒂𝒃𝒆𝒕𝒊𝒄𝒂

= 3.98
𝑷𝒓𝒐𝒕𝒐𝒏𝒆𝒔𝑷𝒆𝒓𝒔𝒐𝒏𝒂 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍

𝑃𝑟𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑖𝑎𝑏𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 = 3.98𝑃𝑟𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙

Por tanto, la concentración de protones del plasma sanguíneo en una persona normal es 3.98 veces
mayor que en una persona diabética.

6. Explique la capacidad para resistir los cambios bruscos de pH en una solución amortiguadora.

R/:

La capacidad amortiguadora de una solución Buffer, es por definición, el número de moles de ácido o base
fuerte q se requiere para modificar el pH de un de esa solución en una unidad. En las valoraciones acido-
base, la pendiente de la curva de de valoración (pH Vs mL de titulante) es inversamente proporcional a la
capacidad reguladora de la solución.

Así, en la titulación de un acido fuerte con una base fuerte, el sistema tiene una considerable capacidad
reguladora en los tramos iníciales o finales de la titulación (entre pH 1 y 2 y/o pH 12 y 13), por que la
pendiente de la curva en estos sectores es muy pequeña, línea casi horizontal. Sin embargo, luego de pH
aproximadamente 3 y hasta pH aproximadamente 11, la capacidad Buffer del sistema esta prácticamente
nula, por que la curva se hace prácticamente vertical; en este sector, pequeñísimas adiciones de base
generan un cambio muy fuerte en el pH del sistema.

En una titulación ácido débil con base fuerte, el tramo vertical de la curva de titulación se reduce
ostensiblemente (6.5 a 10.5) o lo que es lo mismo, la curva de titulación se hace mas horizontal y, en
consecuencia, puede decirse que ahora la capacidad buffer del sistema es mayor (entre pH 3 y 5, y/o entre
pH 9 y 11).

En general, la capacidad reguladora máxima de una solución buffer se obtiene cuando la concentración de
ácido débil y su base conjugada son iguales. A mayor concentración de estas dos especies, mayor
capacidad reguladora. El pH del sistema buffer esta determinado por la constante de disociación. La
capacidad reguladora de un sistema buffer puede expresarse matemáticamente como:

𝑪𝑨×𝑪𝑩
𝜷=
𝑪𝑨+𝑪𝑩

En donde β es la capacidad reguladora y, CA y CB, las concentraciones del ácido y sus base conjugada,
respectivamente. La formula aplica también para soluciones buffer formadas por una base débil y su ácido
conjugado.

7. Escriba la forma de silla de la 𝜶-𝑫-𝒈𝒍𝒖𝒄𝒐𝒑𝒊𝒓𝒂𝒏𝒐𝒔𝒂 y explique qué ventajas tiene sobre la

fórmula de Haworth.

R/:
Los azúcares pueden formar hemiacetales intramoleculares y dar lugar a la formación de estructuras
cíclicas. En la figura se muestra un esquema de la ciclación de la D-glucosa. Puesto que el grupo aldehído
es plano, el ataque inicial del grupo hidroxilo del C5 al carbono carbonílico C1, puede hacerse por encima
o por debajo del plano molecular y en consecuencia, en el proceso de transferencia protónica el nuevo
grupo OH generado quede en una posición axial, dirigiéndose hacia abajo del anillo en su conformación de
silla, en cuyo caso se forma una 𝛼-glucopiranosa.

Las representaciones de estas formas cíclicas de las piranosas puede realizarse de la forma en la que se
ha hecho en la figura anterior, en donde se asume que el azúcar adopta su conformación más estable en
forma de "silla" (recuerde que hay una conformación de "bote" que, si bien es una conformación de
"mínima energía", no es la conformación de menor energía) , o en forma de proyecciones de Haworth
(figura siguiente) en las que se muestran los átomos del anillo y se asume un plano aproximado del anillo
perpendicular al plano donde está la imagen (pantalla, papel), estando la línea gruesa más cerca del
espectador. En este tipo de proyecciones, la configuración  tiene el grupo 1'OH por debajo del plano del
anillo y la configuración  tiene el mismo grupo por encima del plano del anillo. Con esta ciclación se
vuelve a generar un nuevo centro asimétrico, el C1, al cual se le denomina carbono anomérico, así que las
formas 𝛼 y 𝛽 son anómeros.

La conformación de silla 𝛼-D-glucopiranosa es la predominante en disolución acuosa. Se ha sugerido que

es por cuestiones estéricas, ya que todas sus posiciones axiales están ocupadas por átomos de
hidrógeno, que esta conformación es la mayoritaria. Sin embargo los cálculos semiempíricos PM3 de
Cramer y Trular dan una estabilidad de 4,88 kcal/mol a la forma alfa en concordancia con el llamado
"efecto anomérico".

En los cálculos, el disolvente se toma como un continuo con una determinada constante dieléctrica y se
genera para la molécula una cavidad en el seno de ese disolvente. Se tienen en cuenta los efectos
hidrófobos, los efectos de polarización del disolvente, los efectos de energía libre de la cavidad y las
interacciones de dispersión, sin embargo no se tiene en cuenta la acción de las moléculas de agua de una
forma discreta y por tanto la formación de los enlaces de hidrógeno específicos.

8. Para los siguientes monosacáridos escriba la fórmula de proyección de Fischer, Haworth y silla
respectivamente.
a) Acido L-galacturónico
b) 𝛽-D-manopiranosa-1-fosfato
c) N-Acetil 𝛼-D-glucosamina

R/:
a) Acido L-galacturónico

Proyección de Fischer proyección de Haworth Proyección de silla

b) 𝜷-D-manopiranosa-1-fosfato
 Proyección de Fischer proyección de Haworth Proyección de silla

c) N-Acetil 𝜶-D-glucosamina

Proyección de Fischer proyección de Haworth Proyección de silla

9. Dibuje la formula de Haworth de cada uno de los siguientes carbohidratos y diga cuales son
reductores y no reductores

a) O- 𝛼-D-glucopiranosil (1 1)-𝛼 -D-glucopiranósido

b) O- 𝛼-D-glucopiranosil (1 6)-O-𝛼 -D-glucopiranosil-(1 2)-𝛽-D-fructofuranósido
c) O-𝛽-L-N-Acetilmanosamil-(1 3)- 𝛼-D-glucopiranósido

R/:

a) O- 𝜶-D-glucopiranosil (1↔1)-𝜶 -D-glucopiranósido (NO REDUCTOR)

b) O- 𝜶-D-glucopiranosil(1→6)-O-𝜶 -D-glucopiranosil-(1→2)-𝜷-D-fructofuranósido (REDUCTOR)

c) O-𝜷-L-N-Acetilmanosamil-(1→3)- 𝜶-D-glucopiranósido(REDUCTOR)

10. Defina lo siguiente

a) Epímero c) Oligosacarido
b) Glucósido d) Anómero

R/:

EPÍMEROS: Son estereoisomeros que se diferencian en la configuración de otro

carbono asimétrico distinto al tomado como referencia por la configuración “D” o “L” y
no son imagen especular.

Cuando se incorpora un epímero a una estructura en anillo, es llamado anómero.

Los epímeros ocurren con frecuencia en los carbohidratos, por ejemplo la D-glucosa y
la D-manosa difieren en C2, el primer átomo de carbono quiral, por lo tanto son
epímeros en C2.

GLÚCIDOS: Son biomoléculas formadas básicamente por carbono (C), hidrógeno (H)
y oxígeno (O). Los átomos de carbono están unidos a grupos alcohólicos (-OH),
llamados también radicales hidroxilo y a radicales hidrógeno (-H).
En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo, es decir, un carbono unido a un
oxígeno mediante un doble enlace (C=O). El grupo carbonilo puede ser un grupo
aldehído (-CHO), o un grupo cetónico (-CO-). Así pues, los glúcidos pueden definirse
como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas.
La principal función de los glúcidos es aportar energía al organismo. De todos los
nutrientes que se puedan emplear para obtener energía, los glúcidos son los que
producen una combustión más limpia en nuestras células y dejan menos residuos en
el organismo. De hecho, el cerebro y el sistema nervioso solamente utilizan glucosa
para obtener energía. De esta manera se evita la presencia de residuos tóxicos (como
el amoniaco, que resulta de quemar proteínas) en contacto con las delicadas células
del tejido nervioso. Una parte muy pequeña de los glúcidos que ingerimos se emplea
en construir moléculas más complejas, junto con grasas y proteínas, que luego se
incorporarán a nuestros órganos. También utilizamos una porción de estos
carbohidratos para conseguir quemar de una forma más limpia las proteínas y grasas
que se usan como fuente de energía. Algunos ejemplos son los siguientes:

OLIGOSACÁRIDOS: Son polímeros de monosacáridos con un número de unidades

monoméricas entre 2 y 10. Los oligosacáridos más presentes en la naturaleza son la
inulina, la oligofructosa (fructooligosacáridos) y los galactooligosacáridos.

La inulina y oligofructosa están formados por cadenas de fructosa que pueden

terminar en glucosa o fructosa. Están presentes en muchos vegetales: achicoria,
cebolla, puerro, ajo, plátano, alcachofa, etc.

Los galactooligosacáridos están formados por cadenas de galactosa y están presentes

en la leche y en algunas plantas.

Los oligosacáridos forman parte de los glucolípidos y glucoproteínas que se

encuentran en la superficie externa de la membrana plasmática y por lo tanto tienen
una gran importancia en las funciones de reconocimiento celular.

Ejemplo:
ANÓMERO: Se define anómero como los isómeros de los monosacáridos de más de
5 átomos de carbono que han desarrollado una unión hamiacetalica, los que le
permitió tomar una estructura cíclica y determinar dos diferentes posiciones para el ion
oxhidrilo (α o β). Los ángulos de unión de los carbonos de los extremos de los
monosacáridos de más de 5 carbonos permiten un enroscamiento de las moléculas
lineales, en el que la función aldehído de las aldosas en el carbono 1 se ubica próxima
al oxhidrilo del carbono 5 para formar una unión hemiacetalica (reacción de un
aldehído o cetona con un alcohol), lo que provoca la ruptura del doble enlace de la
primera función para unirse al grupo oxhidrilo del carbono 5, dando como deshecho
H2O. Lo mismo sucede con las cetonas, pero en este caso la unión hemiacetalica se
dan entre el carbono 2 y el carbono 5. Es esta estructura cíclica de isomería la que
determina que el glúcido sea α o β.

Ejemplo:
 TALLER DE BIOQUÍMICA

PRESENTADO A

ANTONIO MERCADO VERGARA

BIOQUÍMICO

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

PROGRAMA DE QUÍMICA PURA

VIII SEMESTRE
 MONTERÍA-CÓRDOBA

2008

CUESTIONARIO

11. Calcular [𝐻 + ] , [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] Y el pH de una solución 0.25 M de

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻.

Los datos proporcionados son los siguientes:

𝐾𝑎 = 1.8𝑋10−5

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] = ?

[𝐻 + ] = ?

𝑝𝐻 = ?

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0.25M

La reacción implicada es:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻 +

Sabemos que:

𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂 − 𝑳𝒐𝒈 [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯])/𝟐

Y que, 𝑝𝐾𝑎 = 𝐿𝑜𝑔 1/𝐾𝑎 = 𝐿𝑜𝑔 1/(1.8𝑋10−5 ) = 4.75

Entonces:

𝒑𝑯 = (4.75 – 𝐿𝑜𝑔 (0.25) )/2 = 2.67

[𝑯+ ] = 1/(𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 𝑝𝐻) = 1/(𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 (2.67)) = 2.1𝑋10−3 𝑀

[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ] = [𝐻 + ] = 2.1𝑋10−3 𝑀

12. Calcular el pH de una solución buffer que se prepara disolviendo
0.25 mol de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 y 0.40 mol de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 en agua y disolviendo a
un litro.

R/

Los datos proporcionados son los siguientes:

[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝑳𝒐𝒈
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂]

Y sabemos que,

𝑝𝐾𝑎 = 𝐿𝑜𝑔 1/𝐾𝑎 = 𝐿𝑜𝑔 1/(1.7𝑋10−5 ) = 4.77

Simplemente remplazamos y nos queda que:

[0.4]
𝑝𝐻 = 4.77 + 𝐿𝑜𝑔
[0.25]
𝒑𝑯 = 4.97

13. Ordenar las siguientes sustancias en función del momento dipolar

esperado y argumentar la elección:

𝐻2 S, 𝐶𝐶𝑙4 , 𝐻3 +𝑁𝐶𝐻2 COO− , 𝐻3 +𝑁𝐶𝐻2 CH2 COO−

R/

En función a su momento dipolar estas sustancias se pueden ordenar de la

siguiente manera:

H2S > H3+NCH2COO- > H3+NCH2CH2COO- > CCl4

El orden establecido anteriormente se llevo a cabo teniendo en cuenta las
siguientes razones:
 es en primer lugar debido a la geometría de estas, ya que adquieren
la alineación de sus moléculas debido al momento dipolar el cual se
define como el producto de la magnitud de las cargas parciales (d- y
d+) por la distancia de separación entre ellas.
 En segundo lugar, el momento dipolar de la molécula de H2S es
D=0.94 debido a su geometría angular; por el contrario la molécula de
CCl4 tiene una geometría tetraédrica en la cual en cada vértice está
ubicado un átomo de Cl y en el centro (de gravedad) del tetraedro
estájeljatomojdejcarbono.
Así, si cada enlace tiene un dipolo, y esos dipolos están orientados
espacialmente de forma que se anulan recíprocamente, haciendo D=0.
 Y por ultimo, teniendo en cuenta la polaridad de la cadena lateral de
la glicina y la alanina son cadenas sin carga y teniendo en cuenta que
Las moléculas no polares tienen un momento dipolar de cero; los
momentos dipolares de las moléculas polares siempre son mayores
que cero y aumentan al aumentar la polaridad de la molécula.

14. ¿A qué se debe el elevado punto de ebullición del agua, si se

compara con los de los demás compuestos hidrogenados de la serie:
𝐻2 S, 𝐻2 Se, 𝐻2 Te?

R/

La condición de polaridad de las moléculas del agua hace que estas se

atraigan entre sí, generando una interacción molecular entre el polo positivo
de una molécula y el polo negativo de otra, mediante una asociación llamada
puente de hidrógeno.

El punto de ebullición depende de la masa molecular de la sustancia, pero,

además del tipo de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Es decir,
depende de si la sustancia es covalente polar, covalente no polar, y del tipo
de enlaces (dipolo permanente - dipolo permanente, dipolo inducido - dipolo
inducido o puentes de hidrógeno) que presente.

La enorme cantidad de puentes de hidrógeno que presenta el agua es

responsable de su resistencia a los cambios de temperatura, éste hecho es
importante, ya que las moléculas del agua se atraen fuertemente,
adhiriéndose por donde son opuestas las cargas formándose una estructura
de tipo reticular; Las atracciones establecidas por estos son las que
determinan la dureza del hielo y su baja densidad, que a su vez se debe a la
estructura abierta del sólido, donde se ordenan las unidades H 2O enlazadas
entre sí por enlaces de hidrógeno.

15. El pH del plasma sanguíneo de la mayoría de las personas

normales es 7.4, pero en una persona diabética este valor puede caer a
6.8 o menos. Calcule la relación de protones en el plasma del diabético
respecto al individuo normal.

R/

Los datos proporcionados son los siguientes:

𝐻 (𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙) = 7.4

𝑝𝐻 (𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝐷𝑖𝑎𝑏𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎) = 6.8

Simplemente remplazamos y nos queda que:

Relación de protones= [𝑯+ ] (𝑷 𝒆𝒓𝒔𝒐𝒏𝒂 𝑫𝒊𝒂𝒃𝒆𝒕𝒊𝒄𝒂)/[𝑯+ ] (𝑷𝒆𝒓𝒔𝒐𝒏𝒂 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍 )

= 10 𝑝𝐻 (𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙) /10 𝑝𝐻 (𝑃𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛𝑎 𝐷𝑖𝑎𝑏𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎)

= 10 7.4 /10 6.8

𝑷𝒓𝒐𝒕𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑷 𝒆𝒓𝒔𝒐𝒏𝒂 𝑫𝒊𝒂𝒃𝒆𝒕𝒊𝒄𝒂
= 3.98 𝑷𝒓𝒐𝒕𝒐𝒏𝒆𝒔𝑷𝒆𝒓𝒔𝒐𝒏𝒂 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍

Con este resultado se concluye que la concentración de protones del plasma

sanguíneo es 3.98 veces mayor para una persona normal que para una
persona diabética.

16. Explique la capacidad para resistir los cambios bruscos de pH en

una solución amortiguadora.

R/
La capacidad amortiguadora de una solución Buffer, es por definición, el
número de moles de ácido o base fuerte q se requiere para modificar el pH
de un de esa solución en una unidad. En las valoraciones acido-base, la
pendiente de la curva de de valoración (pH Vs mL de titulante) es
inversamente proporcional a la capacidad reguladora de la solución.
Así, en la titulación de un acido fuerte con una base fuerte, el sistema tiene
una considerable capacidad reguladora en los tramos iníciales o finales de la
titulación.

En general, la capacidad reguladora máxima de una solución buffer se

obtiene cuando la concentración de ácido débil y su base conjugada son
iguales. A mayor concentración de estas dos especies, mayor capacidad
reguladora. El pH del sistema buffer esta determinado por la constante de
disociación. La capacidad reguladora de un sistema buffer puede expresarse
matemáticamente como:

𝑪𝑨×𝑪𝑩
𝜷=
𝑪𝑨+𝑪𝑩

En donde β es la capacidad reguladora y, CA y CB, las concentraciones del

ácido y sus base conjugada, respectivamente. La formula aplica también
para soluciones buffer formadas por una base débil y su ácido conjugado.

17. Escriba la forma de silla de la 𝛼-𝐷-𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑝𝑖𝑟𝑎𝑛𝑜𝑠𝑎 y explique qué

ventajas tiene sobre la fórmula de Haworth.

R/

Forma de silla es más estable.

Posiciones axiales ocupadas por H.
Presenta menor impedimento estérico estérico.
La D-glucopiranosa presenta dos isómeros anoméricos, dependiendo de la
situación de los sustituyentes en el carbono 1.

La representación bidimensional de las formas cíclicas se hace mediante la

perspectiva de Haworth. Sin embargo, esta no revela la forma real de la
molécula. En primer lugar, los átomos del anillo no están en un plano, sino en
forma silla, donde el azúcar adopta su conformación más estable. Los
sustituyentes de cada carbono están, efectivamente, por encima o debajo
del anillo, pero no en una posición vertical como en la representación
bidimensional.
Dependiendo de su situación respecto al anillo, los sustituyentes pueden ser
axiales, cuando aparecen aproximadamente perpendiculares al mismo; o bien
ecuatoriales, cuando están aproximadamente en el mismo plano.

18. Para los siguientes monosacáridos escriba la fórmula de

proyección de Fischer, Haworth y silla respectivamente.

R/

d) Acido L-galacturónico

Proyección de Fischer proyección de Haworth

Proyección de silla
 e) 𝛽-D-manopiranosa-1-fosfato

Proyección de Fischer proyección de Haworth

Proyección de silla

f) N-Acetil 𝛼-D-glucosamina

Proyección de Fischer proyección de Haworth

Proyección de silla
19. Dibuje la formula de Haworth de cada uno de los siguientes
carbohidratos y diga cuales son reductores y no reductores.

d) O- 𝛼-D-glucopiranosil (1 1)-𝛼 -D-glucopiranósido

e) O- 𝛼-D-glucopiranosil (1 6)-O-𝛼 -D-glucopiranosil-(1 6)-𝛽-D-
fructofuranósido
f) O-𝛽-L-N-Acetilmanosamil-(1 3)- 𝛼-D-glucopiranósido

R/

REDUCTORES:

 O- 𝜶-D-glucopiranosil(1→6)-O-𝜶 -D-glucopiranosil-(1→2)-𝜷-D-
fructofuranósido

 O-𝜷-L-N-Acetilmanosamil-(1→3)- 𝜶-D-glucopiranósido

NO REDUCTORES:

 O- 𝛼-D-glucopiranosil (1↔1)-𝛼 -D-glucopiranósido:

20. Defina lo siguiente:
e) Epímero
f) Glucósido
g) Oligosacarido
h) Anómero

R/

 EPIMERO

Un epímero es un estereoisómero de otro compuesto que tiene una

configuración diferente en uno solo de sus centros estereogénicos y no son
imagen especular.

Cuando cuatro grupos diferentes están unidos a un átomo de Carbono

[como el carbono  de los aminoácidos (excepto uno)], resultan dos isómeros
posibles, que son imágenes especulares no superponibles. Esta
característica es indispensable para los sistemas biológicos.

Figura: representación de los isómeros ópticos de los aminoácidos.

 Estos isómeros se denominan enantiómeros y se dice que son quirales.
La palabra quiral deriva de la palabra utilizada en griego para denominar a
las manos, porque las imágenes especulares están relacionadas con la no
superponibilidad, la mano derecha es imagen especular no superponible de la
izquierda. Por razones históricas las imágenes especulares se denominan D
(por dextro, derecha) y L (por levo, izquierda). Estos términos definen las
posición en el espacio o configuración de los átomos unidos al Carbono  y no
definen la desviación del plano de la luz polarizada (rotación óptica) en una
dirección específica, lo cual se designa también con d y l pero minúsculas.

 LOS OLIGOSACARIDOS
Los oligosacaridos son moléculas formadas por la unión, mediante
enlaces glucosidicos de dos o mas moléculas de mono sacáridos, pero
en numero relativamente pequeño (oligos:pocos). Se trata de
moléculas generalmente dulces, que provienen de diferentes fuentes
biológicas, y que tienen un valor importante como componente de la
dieta humana, debido a su presencia relativamente frecuente en
muchos alimentos. Entre los oligosacaridos hay tres, formados cada
uno por dos unidades, que son los que se encuentran en la naturaleza
con mayor frecuencia. Dado que existen en cierta proporción en
muchos alimentos, es importante conocer algunas de sus
características estructurales.

 GLUCÓSIDO

Son biomoléculas formadas básicamente por carbono (c),hidrógeno

(h) y oxígeno (o). los átomos de carbono están unidos a grupos
alcohólicos (-oh), llamados también radicales hidroxilo y a radicales
hidrógeno (-h).

Los glucósidos son un conjunto de moléculas compuestas por un

glúcido (generalmente monosacáridos) y un compuesto no glucídico.
Los glucósidos desempeñan numerosos papeles importantes en los
organismos vivos. Muchas plantas almacenan los productos químicos
importantes en forma de glucósidos inactivos; si estos productos
químicos son necesarios, se hidrolizan en presencia de agua y una
enzima, generando azúcares importantes en el metabolismo de la
planta.
 La principal función de los glúcidos es aportar energía al organismo.
De todos los nutrientes que se puedan emplear para obtener energía,
los glúcidos son los que producen una combustión más limpia en
nuestras células y dejan menos residuos en el organismo.

 ANÓMERO

Se define anomero como los isómeros de los monosacáridos de mas de

5 átomos de carbono que han desarrollado una unión hemiacetalica,
los que le permitió tomar una estructura cíclica y determinar dos
diferentes posiciones para el ion oxihidrilo (α o β). Los ángulos de
unión de los carbonos de los extremos de los monosacáridos de mas
de 5 carbonos permiten un enroscamiento de las moléculas lineales,
en el que la función aldehído de las aldosas en el carbono 1 se ubica
próxima al oxihidrilo del carbono 5 para formar una unión
hemiacetalica (reacción de un aldehído o cetona con un alcohol), lo que
provoca la ruptura del doble enlace de la primera función para unirse
al grupo oxihidrilo del carbono 5, dando como deshecho H2O. Lo
mismo sucede con las cetonas, pero en este caso la unión
hemiacetalica se danentre el carbono 2 y el carbono 5. Es esta
estructura cíclica de isomería la que determina que el glúcido sea α o
β.
 TALLER Nº 1

PROFESOR:

ANTONIO MERCADO VERGARA

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

PROGRAMA DE QUÍMICA MONTERÍA-CÓRDOBA

2008