PRÁTICA LIBRE: SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE TRIS(8-
HIDROXIQUINOLINATO)ALUMINIO (𝑨𝒍𝒒𝟑 )
Iveth Vanessa Ayala, Claudia Alejandra Cajicá.
Universidad Industrial de Santander, Escuela de química, Bucaramanga, Colombia
Resumen
El complejo tris(8-hidroxiquinolinato)aluminio (𝐴𝑙𝑞3 ) se sintetizó por medio de una solución básica de
hidroxiquinoleína y nitrato de aluminio nanohidratado y se caracterizó a través de espectroscopía infrarroja, que
permitió comprobar la formación del complejo a partir de las interacciones metal-ligando que generaban
características vibraciones moleculares; espectroscopía ultravioleta visible, que demostró las interacciones
electrónicas del complejo a partir de la absorción de radiación lumínica y análisis fluorescente, que permitió
observar su llamativa propiedad luminiscente.
Introducción pH 5-6 y se agregó una disolución de carbonato de
sodio gota a gota hasta observar precipitado amarillo
El proceso de emisión de luz de compuestos es y que la disolución estuviese a pH 8, finalmente, se
denominado luminiscencia, y este proceso se debe a filtró y se lavó el precipitado con metanol. El
la relajación de estados excitados a estados de menor precipitado obtenido se le realizaron pruebas de
energía, como ocurre en el caso del complejo tris(8- fluorescencia con una lámpara de UV y
hidroxiquinolinato) aluminio. adicionalmente de espectroscopía IR, UV-VIS y
El complejo tris(8-hidroxiquinolinato) aluminio o fluorescencia.
comúnmente denominado Alq3 es arduamente
estudiado debido a su uso como capa emisora en Resultados y discusión
diodos emisores de luz, gracias a su composición es
utilizada como transportadora de electrones, siendo el Rendimiento
primer OLED eficiente con bajo peso molecular
informado (1987). El diodo fabricado con Alq3 emite La reacción neta de la síntesis fue:
alrededor de 550 nm (color verde), por lo cual, es uno
de los compuestos más prometedores en el desarrollo 𝟑𝑪𝟗 𝑯𝟕 𝑵𝑶 + 𝑨𝒍(𝑵𝑶𝟑 )𝟑 . 𝟗𝑯𝟐 𝑶
de LED’s. → [𝑨𝒍(𝑪𝟗 𝑯𝟔 𝑵𝑶)𝟑 ] + 𝟑𝑯𝑵𝑶𝟑
+ 𝟗𝑯𝟐 𝑶
Como se observa en la figura 1. es un complejo de
Por tanto, para saber el reactivo límite tenemos:
coordinación donde los tres ligando 8-
hidroxiquinoleína son bidentado, dando lugar a una 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂
geometría octaédrica. 𝑛𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂 = 0,75𝑔 𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂 ∗
145,16 𝑔𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂
= 5,166 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂
Metodología
Se disolvió 0,75 gramos de hidroxiquinoleína en 30
mL de metanol, seguidamente se preparó una
segunda solución que contenía 0,5 g de nitrato de
aluminio nanohidratado en 70 mL de agua, se
mezclaron las dos soluciones y se agitó durante 5
minutos, se comprobó que la disolución estuviese en
| 1
𝑛𝐴𝑙(𝑁𝑂3 )3 . 9𝐻2 𝑂
= 0,5 𝑔𝐴𝑙(𝑁𝑂3 )3 . 9𝐻2 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙(𝑁𝑂3 )3 . 9𝐻2 𝑂
∗
212,996 𝑔𝐴𝑙(𝑁𝑂3 )3 . 9𝐻2 𝑂
= 2,347
∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑙(𝑁𝑂3 )3 . 9𝐻2 𝑂
Por 1 mol de 𝐴𝑙(𝑁𝑂3 )3 . 9𝐻2 𝑂 se necesitan 3 moles Figura 2. Apariencia física del complejo Tris(8-
de 𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂; por tanto para 2,347 ∗ hidroxiquinolinato)aluminio.
−3
10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑙(𝑁𝑂3 )3 . 9𝐻2 𝑂, son necesarias 0,015
moles de 𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂. Sin embargo, como se puede
observar, en la reacción sólo se disponen de Prueba de fluorescencia
5,166 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂, por tanto, se determina
que el reactivo límite es 𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂 y que la cantidad El producto obtenido durante la práctica de
teórica de Alq3 será: laboratorio, Tris(8-hidroxiquinolinato)aluminio se
sometió a la radiación de luz ultravioleta generado
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙𝑞3 por un detector de billetes falsos, en donde se logró
𝑛𝐴𝑙𝑞3 = 0,75𝑔 𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂 ∗
3 𝑚𝑜𝑙𝐶9 𝐻7 𝑁𝑂 comprobar la propiedad luminiscente de dicho
459,43 𝑔 𝐴𝑙𝑞3 complejo. Se observó un precipitado que emitía un
∗ = 0,791 𝑔𝐴𝑙𝑞3 color intenso amarillo-verdoso fluorescente.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙𝑞3
Del producto final (Alq3) se obtuvieron 2,086 g, por
tanto se obtuvo un rendimiento de:
2,086 𝑔 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100
0,791 𝑔𝐴𝑙𝑞3
= 𝟐𝟔𝟑%
El alto valor de rendimiento se atribuye a la humedad
de la muestra, puesto que el tiempo de secado fue
limitante para su posterior análisis.
Análisis físico Figura 3. prueba de fluorescencia del complejo Tris(8-
hidroxiquinolinato)aluminio.
Como primer parámetro a observar en el complejo
sintetizado, fue su apariencia física: Se obtuvo un
precipitado (polvo) de color amarillo-verdoso (ver
figura 2). Estas características percibidas a simple Espectro IR
vista, concuerdan con las propiedades del complejo
reportadas en la literatura [1]. Se caracterizó el complejo por medio de la
espectroscopía infrarroja, obteniéndose el espectro
mostrado en los “anexos, figura 1”. Además, como
método de prueba y referencia, se compara el
espectro obtenido, con el espectro IR de la quinoleína
adquirido de la base de datos “Spectral Database for
Organic Compounds, SDBS” (ver anexos, figura 2).
2
El espectro IR del complejo Tris(8-
hidroxiquinolinato)aluminio, muestra distintas bandas
representativas de los tipos de enlace del compuesto
obtenido. En 416 cm-1 y 539 cm-1 se observan bandas
correspondientes a las interacciones Al-N y Al-O
respectivamente.
Las bandas en 641 cm-1 y 745 cm-1 son debidas a la
absorción vibracional del anillo de quinoleína (más
específicamente, estiramiento). Estas bandas, se
encuentran relacionadas con la interacción entre el Al
y los ligandos, puesto que la quinoleína libre, como
se muestra en la figura 2 de los anexos adjuntos,
presenta las bandas correspondientes a la
característica vibración de los anillos en 638 cm-1 y
711 cm-1 es decir, se presenta un corrimiento hacia la
izquierda, o a mayor número de onda en el complejo
de quinoleína como ligandos al centro metálico de
aluminio. Lo mismo sucede en el caso de los picos de
absorción generados por el enlace C-O en el
complejo Tris(8-hidroxiquinolinato)aluminio, los
cuales se encuentran en 1113 cm-1, 1228 cm-1 y 1280 Tabla 1. Identificación de las señales del espectro
cm-1, a diferencia de la quinoleína libre, que muestra infrarrojo del complejo Tris(8-hidroxiquinolinato)aluminio
este tipo de vibración en un rango de 950 cm-1 y
1225 cm-1, de nuevo se puede observar la formación
de un corrimiento a la izquierda, que indica la unión
del enlace Al-O . Espectro UV-VIS
Los estiramientos simétricos y asimétricos de del Se diluyó el complejo 𝐴𝑙𝑞3 en diclorometano y se
enlace C-N se muestra en 1330 cm-1 y 1380 cm-1. Las tomó el espectro ultravioleta-visible del mismo.
vibraciones de estiramiento del enlace C=C Como se puede ver en “anexos, figura 3” Las bandas
característico del anillo aromático conjugado son
de absorción significativas del complejo, no entran en
notables en 1470 cm-1 y 1500 cm-1 y 1580 cm-1.
Además, se aprecia una pequeña banda en 2967 cm-1, el rango visible. Sin embargo, la banda más cercana a
debido a la tensión del enlace C-H del anillo dicho rango, es decir, la de menor energía (banda
aromático y una banda ancha pero poco intensa en numerada “1” a 386 nm) se acerca a la longitud de
3377 cm-1 debido a la tensión del O-H, indicando la onda de absorción del color violeta, lo cual, según en
presencia de agua en el complejo sintetizado. círculo cromático, el color observable del complejo
es amarillo-verdoso, concordando con su análisis
En la tabla 1 se pueden observar las asignaciones de
las bandas al tipo de enlace correspondiente, físico.
numeradas con respecto a la figura 1 de los anexos.
Las bandas de mayor intensidad o mayor
absorbancia, denominadas “1” y “4”, a 386nm y
245nm respectivamente, concuerdan con las citadas
en la literatura [3][4] y son debidas al sistema
conjugado del ligando 8-hidroxiquinoleina, que
permite las transiciones π →π* generadas por la
excitación de los electrones en el momento de incidir
la radiación electromagnética. A pesar de que el
3
centro metálico aluminio presenta sus electrones en el Bibliografía
orbital p, pueden existir interacciones entre el ligando
y el metal en el orbital d vacío de este último debido 1 Tang, C. W.; Van Slyke, S. A. Appl. Phys. Lett. 51,
a la transferencia de carga del 8-hidroxiquinoleina al 913 (1987); doi: 10.1063/1.98799.
aluminio; dicho fenómeno, es una posible razón
2 Tang, C. W.; Van Slyke, S. A.; Chen, C. H. J. J. Appl.
adicional de la causa de las bandas apreciadas en el
Phys. 65, 3610 (1989); doi: 10.1063/1.343409.
rango ultravioleta del espectro del complejo 𝐴𝑙𝑞3 .
3 D.Z. Garbuzov, V. Bulovi6, P.E. Burrows, S.R. Forrest
Chemical Physics Letters 249. (1996) 433-437.
4 Yu Liu, Jianhua Guo, Jing Feng, Huidong Zhang,
Espectro de fluorescencia
Yanqin Li, and Yue Wang Applied. Physics Letters
Como se puede ver en la figura 4 de los anexos, se 78, 2300 (2001); doi: 10.1063/1.1366338.
obtuvo el espectro de fluorescencia del compuesto 5 Mora, J. Gélvez, O. Castro, J. Diodos orgánicos
𝐴𝑙𝑞3 con una longitud de onda de excitación de emisores de luz y sus bases tecnológicas (2011).
415nm en un rango entre 500-600 nm, disolviendo el
compuesto en diclorometano. La banda fluorescente 6 Tang, C. VanSlyke, S. Organic electroluminescent
en el espectro del complejo no estuvo bien definida, diodes”, Appl. Phys. Lett. , vol. 51, pp. 913-915
sin embargo, en 510 se puede observar su máximo de (1987).
emisión, este valor hace parte del rango del color
verde; como se demostró en el análisis de prueba de
propiedad luminiscente y en el análisis del espectro
UV-VIS, el complejo emite un color amarillo
verdoso; sin embargo esperaba un valor un poco más
grande de longitud de onda de emisión (un rango de
540-560 que abarca no sólo el verde, sino también el
amarillo), tal como se encuentra en la literatura. La
poca definición del espectro fluorescente pudo ser
causado por razones de impureza en la muestra, mal
proceso de análisis, o bien, fallos en el equipo de
detección.
Conclusiones
Se sintetizó el complejo tris(8-
hidroxiquinolinato)aluminio (𝐴𝑙𝑞3 ), comprobando su
propiedad luminiscente de un color amarillo verdoso.
Se evidenció la formación del complejo a partir de los
espectros IR que mostró bandas características de los
enlaces que forman la molécula y UV- VIS que
mostró las interacciones electrónicas metal-ligando y
las transiciones debidas al sistema conjugado del
ligando, demostrando la correcta síntesis. Además, se
logró tomar el espectro de fluorescencia del
complejo, evidenciando su respectiva emisión.
4
ANEXOS
Espectro IR del complejo sintetizado Alq3
Figura 1. Espectro IR del complejo Tris(8-hidroxiquinolinato)aluminio obtenido experimentalmente.
Espectro IR de la quinoleína libre (obtenido de SDBS)
Figura 2. Espectro IR del complejo 8-hidroxiquinoleina obtenido de la base de datos Spectral
Database for Organic Compounds, SDBS.
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Espectro UV-VIS del complejo Alq3 obtenido experimentalmente
Figura 3. Espectro UV-VIS del complejo Tris(8-hidroxiquinolinato)aluminio obtenido
experimentalmente.
Espectro de fluorescencia del complejo Alq3 obtenido experimentalmente
Figura 4. Espectro de fluorescencia del complejo Tris(8-hidroxiquinolinato)aluminio obtenido
experimentalmente.
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