CALOR DE COMBUSTIÓN

Laboratorio de Propiedades Termodinámicas y de Transporte

Departamento de Ingeniería Química - Facultad de Ingeniería
Universidad Nacional de Colombia – Sede Bogotá
Pablo Andrés Rincón (parinconj@[Link]),
Julián Alberto Rosero. (jaroseroi@[Link])

1. Introducción. con oxígeno molecular. El calor de combustión aceptado

de ordinario es el que resulta de la combustión de una
En la presente práctica de laboratorio, se pretende mol de la sustancia en su estado normal a 25°C y 1 atm,
determinar el calor de combustión de una sustancia comenzando y terminando la combustión a la
orgánica, utilizando la bomba calorimétrica. El calor de temperatura de 25°C. Los compuestos orgánicos que
combustión de una sustancia, es el resultado de oxidar contienen carbono, hidrógeno y oxígeno se queman en
un combustible, -en la mayoría de los casos es un
atmósfera de oxígeno, dando como únicos productos
compuesto orgánico- con oxígeno molecular con la
dióxido de carbono y agua. El calor de combustión se
intervención de un agente oxidante el cual activa la
reacción produciendo CO2 y H2O. La energía liberada en determina normalmente con una bomba calorimétrica,
esta reacción se determina en experimentalmente en que es el calorímetro a volumen constante, en este caso
una bomba calorimétrica isocórica, puesto que no se el calor liberado por la reacción Q es ∆U. Así, la entalpia
genera trabajo, simplemente se cuantifica el calor estándar de combustión del ácido benzoico a 298,15 K es
obtenido, siendo este Q igual a ∆U. ∆𝐻298.15° para el proceso (1).
2. OBJETIVOS
 Acido benzoico
2.1 Objetivo general:
Determinar el calor de combustión de una sustancia C 7 H 6 O 2 + 15/2 O 2  7CO 2 + 3H 2 O
orgánica mediante el uso de una bomba calorimétrica
(Calorímetro isocórico).
 Sacarosa
2.2 Objetivos específicos:
 Realizar la operación de la bomba calorimétrica
correctamente. C12 H 22 O11 + 12 O2  12CO2 + 11H 2 O

 Formular el balance de energía para determinar  A.C.P.M.

el calor de combustión del naftaleno.

 Determinar la constante calorífica del calorímetro C12 H 26 + 37/2 O 2  12CO2 + 13H 2 O

teniendo en cuenta el balance de energía de la
combustión del ácido benzoico.
Si una reacción química se realiza en un recipiente
térmicamente aislado (calorímetro), el calor q liberado o
3. Marco Teórico. absorbido en la reacción (según sea exotérmica o
endotérmica) produce un cambio de temperatura ∆T en
El calor de combustión [1] de una sustancia es el calor de el sistema (medio de reacción más calorímetro),
reacción que se obtiene de la oxidación de la sustancia verificándose que (2):
 𝑄 + 𝐶∆𝑇 = 0 (2) 𝑄𝐾 + 𝑄𝐻2𝑂 = −𝑄𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (6)

Siendo C la capacidad calorífica del sistema. La 𝑄𝐾 + 𝑄𝐻2𝑂 = −(𝑄𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡 + 𝑄𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 ) (7)

combustión completa de una sustancia orgánica se
realiza en una bomba calorimétrica con exceso de ∆UAlambre = −1400 cal/g
oxígeno. Como la reacción tiene lugar a volumen
constante, el calor de combustión se identifica con el 𝑲 ∗ (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 ) + 𝒎𝑯𝟐𝑶 ∗ 𝒄𝑷 (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 )
= −𝒎𝒔𝒖𝒔𝒕𝒂 ∗ ∆𝑼𝒔𝒖𝒔𝒕𝒂𝒏𝒄 − 𝒎𝒂𝒍𝒂𝒎𝒃 ∗ ∆𝑼𝑨𝒍𝒂𝒎𝒃𝒓𝒆 (𝟖)
cambio de energía interna o energía de reacción. Si la
cantidad de sustancia quemada es n, la energía de
∆𝑼𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂
reacción es (3):
𝑲 ∗ (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 ) + 𝒎𝒂𝒍𝒂𝒎𝒃 ∗ ∆𝑼𝑨𝒍𝒂𝒎𝒃𝒓𝒆 + 𝒎𝑯𝟐𝑶 ∗ 𝒄𝑷 (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 )
𝑄 = (𝟗
∆𝑈 = (3) (𝒎𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 )
𝑛
A presión constante, el calor de reacción es el cambio de
entalpía o entalpía de reacción, ∆H. Ésta puede 4. Materiales y Equipos.
calcularse a partir de ∆U, ya que la relación entre las dos  Calorímetro adiabático isocórico.
ecuaciones anteriores (1), (2); obteniendo (4):  Termómetro.
 Bomba de oxígeno.
∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑅𝑇∆𝑣𝑔 (4)  Vasos de precipitado.
Siendo ∆𝑣𝑔 el incremento de coeficientes
estequiométricos de sustancias gaseosas en la ecuación  Bureta.
química de la reacción. La determinación calorimétrica  Prensa empastilladora.
del calor de reacción requiere que la reacción sea rápida,  Alambre fusible (del que se conozca el calor de
para que las posibles pérdidas de calor sean combustión por unidad de l).
despreciables, única (sin reacciones secundarias), para  Compuestos y propiedades destacadas.
que los resultados no sean falsos, y completa para Compuesto Cantidad Temperatura Punto de
conocer con precisión las cantidades de sustancia que Pastilla(g) de auto ebullición
han reaccionado, es decir, el avance o extensión de la ignición
reacción [1]. Acido 1 570°C 249°C
Cálculo de la constante del calorímetro [2]. benzoico
Naftaleno 1 540 218
𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 = −𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 (5) ACPM 1 230 215-380

𝑄𝐾 + 𝑄𝐻2𝑂 = −𝑄𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (6)

𝑄𝐾 + 𝑄𝐻2𝑂 = −(𝑄𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡 + 𝑄𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 ) (7)

∆𝑼𝑨𝒍𝒂𝒎𝒃𝒓𝒆 = −𝟏𝟒𝟎𝟎 𝒄𝒂𝒍/𝒈

𝑲 ∗ (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 ) + 𝒎𝑯𝟐𝑶 ∗ 𝒄𝑷 (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 )

= −𝒎𝑨𝒄.𝑩𝒆𝒏𝒛 ∗ ∆𝑼𝑪𝒐𝒎𝒃 − 𝒎𝒂𝒍𝒂𝒎𝒃 ∗ ∆𝑼𝑨𝒍𝒂𝒎𝒃𝒓𝒆 (𝟖)

𝑲
−𝒎𝑨𝒄.𝑩𝒆𝒏𝒛 ∗ ∆𝑼𝑪𝒐𝒎𝒃 − 𝒎𝒂𝒍𝒂𝒎𝒃 ∗ ∆𝑼𝑨𝒍𝒂𝒎𝒃𝒓𝒆 − 𝒎𝑯𝟐𝑶 ∗ 𝒄𝑷 (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 )
= (𝟗)
(𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 )

Cálculo del calor de combustión sustancia problema. Fig. 1 Diagrama del calorímetro Isocórico utilizado para determianr el calor de
combustión. Tomado de: [Link] [7]

𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 = −𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 (5)

 5. Procedimiento:

Pesar 0.7 g de Hacer una pastilla con la Cortar 10 cm de Pesar por

acido benzoico sustancia pesada y alambre de ignición aparte la
agujerarla en el medio pastilla y el
Pasar el alambre por el alambre
Cerrar la bomba de agujero de la pastilla y
combustión amarrarlo a los electrodos
de la bomba
Introducir la
cubeta en la
Medir 2 L de agua carcasa y
Introducir el oxígeno a la Calentar
para llenar el balde luego la
bomba a 25 ATM haciendo hasta tener
metálico. bomba
una purga a 10 ATM 25.5 °C
dentro de la
cubeta

Si se observa burbujeo en el sistema, sacar la Conectar a la

bomba, secarla, vaciarla y llenarla de nuevo con bomba los cables de
oxigeno (solo si es muy intenso el burbujeo) energía.

Accionar el Asegurar que las temperaturas del agua

Cerrar el sistema,
motor del en coraza y balde sean iguales, usando el
asegurando la tapa, el
agitador sistema de regulación.
agitador y el termómetro

Cuidar que las temperaturas de ambos Tomar valores de la Encender la unidad

termómetros den valores parecidos para temperatura cada de ignición
asegurar el sistema adiabático. 20 segundos

Desconectar el Retirar muy cuidadosamente la Descargar los gases de la

agitador y la fuente tapa, el termómetro y la bomba bomba lentamente.
de corriente (sin usar herramientas).

Si por algún error queda hollín dentro de la Abrir la bomba y

Repetir el ensayo pesar los restos del
para igual cantidad de capsula de ignición, la combustión no fue
completa y el ensayo se descarta. alambre
sacarosa y diesel

Fig..2 Diagrama de lfujo procedimiento experimental

4.2 Tablas de datos.

Tabla 1: Combustión de ácido Benzoico Diésel.
Ácido Benzoico Diesel.
Tiempo(s) Temperatura Tiempo(s) Temperatura
0 24,2 0 24,7
15 24,4 15 24,9
30 24,8 30 26
60 25 45 27,6
75 25,8 60 29,6
84 26,2 75 31,2
129 26,4 90 31,6
30 26,8 105 32,1
180 27 120 32,6
15 27,15 135 32,8
30 27,2 150 33,1
252 27,4 165 33,2
300 27,4 180 33,3
360 27,4 195 33,3
210 33,3
Tabla 2: Resultados de la combustión de sacarosa. 225 33,3
Sacarosa
Tiempo(s) Temperatura GRÁFICAS. Cada una de las gráficas muestra el
0 24,6 comportamiento de la temperatura de combustión
15 24,8 dentro del calorímetro adiabático, obteniendo los
siguientes perfiles para cada sustancia.
30 24,85
45 25
Gráfica 1. Perfil de temperatura vs tiempo para la
60 25,2 reacción de combustión del ácido Benzoico.
75 25,4
90 25,6 ÁCIDO BENZOICO
105 25,8 28
120 26,1 27.5
Temperatura °C

135 26,1 27
26.5
150 26,2
26
165 26,3
25.5
180 26,4 25
195 26,4 24.5
210 26,5 24
225 26,6 0 100 200 300 400

240 26,6 tiempo (s)

255 26,6
348 26,7
T inicial (°C) 24,2
T final (°C) 27,4

Tabla 3. Resultados obtenidos de la Combustión de

Gráfica 2. Perfil de temperatura vs tiempo para la 9. Resultados
reacción de combustión de Sacarosa.
Acontinuacion se muestran los resultados obtenidos
SACAROSA para la practica. En primer lugar se hacen necesarios
conocer algunos datos estandarizados para el alambre
27 de combustion usado mostrado en la tabla 4.

26.5 Tabla 4. Propiedades conocidas de los patrones.

Temperatura °C

26
Datos Conocidos
25.5 cal/g -1600
∆h combustión alambre
kj/g -6,69728
25 kJ/mol -3226
∆h combustión ac benz
kj/g -26,4166394
24.5
cal/gK 1
Cp agua
24 kj/gK 0,0041858
0 100 200 300 400
tiempo (s)

T inicial (°C) 24,6 El primer paso corresponde al ensayo con el patron que
T final (°C) 26,7 es el acido benzoico. Como muestra la tabla 5.

Gráfica 3. Perfil de temperatura vs tiempo para la Tabla 5. Resultados experimentales para el patron acido
reacción de combustión del ácido Diésel. benzoico

Datos de Experimento
DIÉSEL m agua 2000 g
34 m ac be 0,7822 g
m alambre o 0,0193 g
32
m alambre f 0,0046 g
30 Cálculos
Temperatura °C

28 ∆U total -20,76154533 kJ
Q agua 26,78912 kJ
26
Q bomba -6,027574668 kJ
24 Cs -1,883617084 kJ/K

22
Tabla 6. Datos experimentales para la sacarosa.
20
0 50 100 150 200 250 Datos experimento
tiempo (s) m agua 2000 g
m sacarosa 0,746 g
m alambre o 0,0238 g
T inicial (°C) 24,7 m alambre f 0,008 g
T final (°C) 33,3
 Cálculos
Q agua 17,58036 kJ Para lograr esto, inicialmente se gradúa la temperatura
tanto de la chaqueta como del depósito de agua donde
Q bomba -3,955595876 kJ
va la bomba calorímetria, los dos a menos de 25°C
Qtotal 13,62476412 kJ (Aproximadamente cinco o seis grados menos). Al
mantener estas condiciones se inicía la combustión
∆U alambre -0,105817024 kJ mediada por los cables que provocan la chispa y con el
∆U sacarosa -13,5189471 kJ exceso de oxígeno permitirán una reacción completa. De
∆n sacarosa 0 mol esta forma, se debe ir graduando la temperatura
∆H sacarosa -13,5189471 kJ chaqueta-agua que circunda la bala de combustión para
que no haya absrción de energía por parte de las paredes
∆h sacarosa -18,121913 kJ / g del calorímetro.

A partir de este dato se compara con el calor de Para el cálculo de la constante del calorímetro se utilizó
combustion teorico -16,3307 KJ/g [1] así el porcentaje de ácido benzoicio, obteniendo un valor de 𝐾 = . Con este
error de la práctica es equivalente a 11,0%. valor se pueden determinar que el calor de combustión
experimental a las condiciones de proceso para la
Tabla 6. Datos experimentales para el ACPM 𝐾𝑗
Datos experimento sacarosa fue de ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏.𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 = −18,1219 ⁄𝑔.
m agua 2000 g Comparando con el calor teórico ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏.𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 =
𝐾𝑗
m acpm 1,7 g −16,3307 ⁄𝑔 se obtiene un error aproximado de
m alambre o 0,02 g 11%. El error obtenido para esta prueba, se debió quizá
m alambre f 0,0045 g a las condiciones operativas del calorímetro. Hubo
algunos trances donde mantener la igualdad entre las
V ACPM 2 ml
temperaturas de la chaqueta vs la temperatura de la
Cálculos cubeta de agua variaban en algunos grados centígrados,
Q agua 71,99576 kJ que son visibles cuando la energía de combustión
Q bomba -16,19910692 kJ aumenta o disminuye.
Qtotal 55,79665308 kJ
Algo similar ocurre cuando comparamos la energia
liberada por la combustión del diesél. En este caso el
∆U alambre -0,10380784 kJ
aumento de temperatura fue visible y si se compara el
∆U acpm -55,69284524 KJ calor de combustión obtenido ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏. 𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 =
∆n acpm -6,5 mol 𝐾𝑗
−42,1219 ⁄𝑔 respecto al valor conseguido con Ácido
∆H acpm -71,79706324 kJ
benzoico y Sacarosa éste es aproximandamente el doble
∆h acpm -42,23356661 kJ / g dela sumatoria de estos dos calores. El error obtenido es
de 0,89% dado que el calor reportado en la bibliografía
A partir de este dato se compara con el valor teórico del 𝐾𝑗
poder calorífico del ACPM, que fue obtenido de una es de ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏. 𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 = −42,1219 ⁄𝑔.
gráfica del ASTM Standars [1] 41.858 kJ/g con un
porcentaje de error del 0,89% 11. Conclusiones

10. Análisis de Resultados.  Se encontró que después de cierto tiempo el

aumento de la temperatura del sistema ∆T
Para el análisis de la reacción de combustión es tiende a 0. Esto se podría explicar debido a que
indispensable mantener las condiciones adiabáticas del el sistema de combustión ha alcanzado su
calorímetro para poder establecer la relación de la equilibrio y la totalidad de la sustancia ha
constante con cada una de las experimentaciones que se reaccionado
llevan a cabo.
  Entre mayor cantidad de agua sea usada en el 13. Análisis de costos.
equipo calorimétrico, se obtendrá un cambio de
temperatura menor y por lo tanto la precisión en Detalle Cantidad Valor Valor Total
las mediciones va a ser mayor, aunque el cálculo Unitario ($) ($)
pueda tornarse más sensible en cuanto al Calorímetro 1 8’000.000 8’000.000
manejo de cifras. Por otro lado, si estos cambios Adiabático [6]
son bajos, es mucho más fácil manejar el sistema Oxígeno [7] 5 litros 1.500 7.750
termostático. Ácido 2g 6.000 12.000
Benzoico [8]
 Se obtuvo que el calor de combustion obtenido Sacarosa [10] 2g 4.000 8.000
𝐾𝑗 Diesel [9] 2mL 8.433$/gal 4,45
en la sacarosa fue −18,1219 ⁄𝑔 Con un
porcentaje de error de 11%. Termómetros 2 1’200.000 2’400.000
calorímetro
Termómetro 1 56.000 56.000
 Se obtuvo un un calor de combustion
Operacionales
experimental para el biodisel de =
𝐾𝑗 Laboratorista 1 20.000/h 80.000
−42,1219 ⁄𝑔 con un porcentaje de error del Profesor 1 50000/h 200.000
0,89%, siendo este un proceso muy eficiente. Ingenieros 2 35000/h 140.000
Agua de 0,5L/h 16,43$/m^3 0,13$
12. Bibliografía. proceso
Energía Energía 502,4833 2411.9
[1]Balances de energía para el cálculo de la Calentam[11] 4,8kWh $/KWh
constante del calorímetro y sustancia problema, Total ($) 10’904.750
Tomado de:
[Link] [6][Link]
actica9CalordeCombustion_33928.pdf, [Link]
Actualizada el 4 de octubre de 2017.
[7][Link]
[2] H. C. Van Ness y J. M. Smith, «INTRODUCCIÓN 455803121-concentrador-de-oxigeno-y-bala-de-
A LA TERMODINÁMICA EN INGENIERÍA oxigeno-_JM
QUÍMICA,» México, McGraw Hill, 1989.
[8] [Link]
[3]S. Maron y C. F. Putton, FUNDAMENTOS DE
FISICOQUÍMICA, San Fran: Freeman & Company, [9][Link]
2006. personales/precio-de-la-gasolina-en-colombia-en-abril-
74736
[4]D. P. Shoemaker y C. W. Garland,
«EXPERIMENTOS DE FISICOQUÍMICA,» New [10][Link]
York, McGraw-Hill. price-analytical-reagent-sucrose-
[Link]?spm=a2700.8699010.29.2.3ac75974
[5] Diagrama calorímetro isocórico, tomado de: FWHOHX&s=p
[Link]
consultada el día 4 octubre 2017.

14. Muestra de cálculos

Primero se desarrolla el cálculo con el ácido benzoico, ya que es nuestra sustancia de referencia.
𝑇1 = 24,2℃
𝑇2 = 27,04℃
Realizamos el balance de energía y obtenemos:
𝑄𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∆𝑈𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑈𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + ∆𝑈𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜
∆𝑈 = 𝑚∆𝑢
La masa del alambre que se consumió para el ensayo del ácido benzoico fue:
𝑚𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑚𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 0,0193g − 0,006 g = 0.0133g

La masa de ácido benzoico asumiendo combustión completa fue:

𝑚𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = 0,8472 g
Se obtuvieron los datos del cambio de la energía interna de combustión en la literatura:
Δu acido benzoico =-6316cal/g y Δu hierro=-1600 cal/g.1
cal cal J
∆𝑈𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = −1600 ∗ 0.0133g − 6316 ∗ 0,8472g = −5372,195 cal ∗ 4.186 = −22488,009 J
g g cal

La capacidad de calor del sistema Cs que se encuentra determinando el aumento de temperatura (T 2-T1) que
se obtuvo de la combustión del ácido benzoico (sustancia referencia) y del alambre de hierro con la siguiente
ecuación:

maguacagua T2  T1   Cs T2  T1   U total  22488,009 J

𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 = 2000𝑔
𝑐𝑎𝑙 𝐽
𝑐𝑣 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1 𝑔℃ = 4.186 ℃ 𝑔

Despejando Cs:
𝐽
22488𝐽−2000𝑔∗4.186 ∗(27,04−24,61)℃ J
𝑔
𝐶𝑠 = (27,04−24,61)℃
= 882,23
℃

Para las otras sustancias (Sacarosa y ACPM) el ΔU se determina de la siguiente manera:

U  [Link]  [Link]  Cs T1  T2   maguacv agua T1  T2 

En el caso de la sacarosa:
𝑇1 = 24,84℃
𝑇2 = 26,16℃
Donde Cs es la capacidad calorífica del sistema hallada anteriormente. Este valor de ΔU que se obtiene incluye
la parte producida por el alambre de hierro, por lo tanto, hay que restárselo para obtener únicamente la energía
producida por el compuesto a analizar.

U muestra  Cs T1  T2   maguacv agua T1  T2   U alambre

U alambre  minicial  m final * ualambre  0.204 g  0.0117 g  * 1600cal / g  298,07cal  1245,94 J

maguacv agua T1  T2   2000g * 4.186J / gC * 26,16  24,84C   11051,04J

Cs T1  T2   882,23J / C * 26,16  24,84C  1164,54J

U muestra  1164,54 J  11051.04 J  1245,94 J  -10969,64J

Para determinar el calor de combustión de la sustancia se usa la siguiente ecuación que proviene de la primera
ley de la termodinámica:

H  U   pv

H  U  RT N gas

∆𝑁𝑔𝑎𝑠 = 𝑁𝐶𝑂2 − 𝑁𝑂2

La reacción de combustión de la sacarosa es:

C12 H 22O11  12O2 

12CO2  11H 2O

Δ Ngas es el incremento en el número de moles de un gas en el sistema durante la reacción, para la sacarosa
asumiendo que el azúcar es el reactivo limite:

𝑚 0,832𝑔
𝑁𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 = = = 0.0024 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑀 342 𝑔/𝑚𝑜𝑙

∆𝑁𝑔𝑎𝑠 = 𝑁𝐶𝑂2 − 𝑁𝑂2 = 0.0024(23 − 12)𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0,02676 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

H  10969,64J  0,02676moles * 298K * 8.314J / molK   10762,94J

Finalmente, la entalpia específica de combustión es:

H
h 
m muestra

 10762,94 J
h   -12936,22J/g
0.832g