(4) Solvay proceso o proceso de amoniaco-sosa
El descubrimiento de la química del amoniaco-sosa proceso se remonta a Principios de
1800. Un británico y francés pocas plantas operadas en 1840-1860, pero sin éxito. El
proceso de amoniaco-sosa se suele llamar el proceso de Solvay, ya en 1865 Ernest Solvay
comenzó el verdadero éxito en la primera planta Couillet en Bélgica. En 1874, la primera
planta de amoniaco-sosa éxito fue erigido en Inglaterra. El proceso de amoniaco-sosa es la
tecnología dominante utiliza en todo el mundo, por lo tanto, este proceso se ha seleccionado
para producción de carbonato sódico.
Reacciones químicas
La Reacción General
CaCO3 + 2NaCl → Na2CO3 + CaCl2
Esta reacción tiene lugar en una serie de medidas
CaCO3 → CaO + CO2
C + O2 → CO 2
CaO + H2O → Ca(OH)2
NH3 + H2O → NH4OH
NaCl + NH4OH→ NH4Cl + NaHCO3
2NaHCO3 → Na2CO3 + CO2 + H2O
2NH4Cl + Ca (OH)2 2NH3 + CaCl2 + 2H2O
Salmuera Preparación: cloruro de sodio son las soluciones disponibles de vez en cuando,
naturalmente, pero son más a menudo se obtiene por la minería solución de depósitos de sal
para dar primas, cerca de saturación salmuera que contiene bajas concentraciones de
impurezas tales como sales de magnesio y calcio.
Algunas salmueras contienen cantidades importantes de sulfatos, purificación de la
salmuera se requiere para evitar que se escale de equipos para el tratamiento y la
contaminación del producto. La salmuera es por lo general purificada por un tratamiento
con soda de lima, donde el magnesio es precipitado con Ca (OH) 2 (Leche de cal) y el
calcio es el precipitado con ceniza de sosa. La salmuera, separados desde precipitó
impurezas, se envía a los amortiguadores de amoníaco.
El amoníaco Absorción: La salmuera fuerte está saturado con gas amoníaco en el torre de
absorción. El amoníaco, reciclados de distintas etapas del proceso, contiene agua de vapor
y el dióxido de carbono, pequeñas cantidades de amoníaco se añaden a compensar las
pérdidas. Durante amonificación, la salmuera requiere refrigeración (aprox. 1650 / t MJ o
394 kcal / kg de producto de la ceniza de sosa). La operación de absorción se realiza
generalmente en la atmósfera de presión. La salmuera desciende a través de la parte
principal de la absorción en contracorriente al aumento de los gases de amoniaco. La
temperatura de la salmuera de entrada es de 300 C y la de salida es cerca de 360 a 420C.
La precipitación de bicarbonato: La salmuera amoniacal de los enfriadores de absorción
es bombeada a la parte superior de una columna en un bloque de columnas utilizadas para
precipitar el bicarbonato.
Esta columna que ha sido objeto de infracción o parcialmente conectado con el bicarbonato
de sodio después de varios días de cristalización que se conoce como una "limpieza" de la
columna. De gas del horno de cal, comprimido a alrededor de 414 kPa (60 psi), entra en la
parte inferior de la columna de limpieza y burbujas a través de la solución para absorber la
mayor parte del dióxido de carbono. La concentración de dióxido de carbono en el licor se
mantiene por debajo de la concentración de la precipitación. Relativamente refrigeración
se requiere poco. La escala es disuelto por las superficies de enfriamiento de la limpieza
columna por el amoníaco salmuera fresca, asistido por la agitación de gas. El licor de dejar
este la columna se alimenta en paralelo a la parte superior de las columnas restantes de
bloquear. Un fuerte dióxido de carbono gaseoso formado por una mezcla de gases del
horno calcinador bicarbonato de un gas se alimenta a estos cristalización o "hacer" las
columnas y las burbujas a través de la solución. Este proceso de precipitados bicarbonato
de sodio y se acompaña de la evolución del calor considerable que debe ser eliminado para
mejorar el rendimiento. Cristales formados durante la carbonatación paso poco a poco la
falta de calor - las superficies de intercambio y por lo tanto una cristalización
alternativamente columna debe ser la "limpieza" de la columna. Los gases, que son
predominantemente nitrógeno, pero también contienen dióxido de carbono y amoníaco, se
expresan de la limpieza y formando columnas y recogido de reciclaje para el amortiguador.
Filtración de bicarbonato: La mezcla, recogidos de las torres de cristalización, se
alimenta a filtros de vacío continua o centrífugas que separan los cristales del filtro "licor"
La torta del filtro es cuidadosamente lavada con agua limpia para controlar el residuo
cloruro de cumplir las especificaciones del cliente. Las características de desecación de los
cristales de bicarbonato son muy dependientes de las condiciones de funcionamiento en la
cristalización columnas. Aire que entra a través del vacío del filtro (o la rejilla de
ventilación de gas de la centrífuga operación) se devuelve a la sección de absorción. La
torta de filtro, a menudo llamada "cruda bicarbonato "o" sosa amoniacal ", el licor y se
compone de bicarbonato de sodio y pequeñas cantidades (5% molar en base seca) de
amoniaco, principalmente en forma de amonio bicarbonato. La torta de entonces se
transporta a la operación de calcinación.
La recuperación de amoníaco: El "licor de filtro" contiene cloruro de sodio sin reaccionar
y lo esencial de los amoníaco con el que fue originalmente la salmuera saturada, presente
como "Fijos" y "libre" de amoníaco. El "fija" amonio o cloruro de amonio corresponde
estequiométricamente con el bicarbonato de sodio que se habían precipitado. "Libre" de
amoníaco incluye el hidróxido de amonio, bicarbonato de carbamato, y el carbono
posiblemente más de uno compuestos de amoníaco que se descomponen a temperaturas
moderadas. Antes de precalentamiento, solución de sulfuro puede ser agregado para
protección contra la corrosión. El sulfuro es destilado para la absorción final por la
salmuera en el absorbedor. El licor de filtro es precalentado por indirectos contacto con
los gases que salen del destilador. El licor de alimentación calentado entra entonces en el
principal, o del casquillo de burbuja de coque - secciones llenas de la destilería donde el
calor se descompone libre compuestos de amonio y tiras de vapor casi todo el amoníaco y
de carbono dióxido de carbono.
El dióxido de carbono - solución gratuita generalmente se trata con lechada de cal (o
anhidro cal) en una agitada y limitar tanque externo llamado "prelimer". Aquí el amonio
reacciona con el cloruro de la leche de cal y amoníaco gas desprendido se ventila de nuevo
al destilador. El resultado de solución de cloruro de calcio en caliente, que contienen
amoníaco residual en forma de hidróxido de amonio, los flujos de nuevo a una sección más
baja del destilador. Baja presión de vapor barre prácticamente todos los amoníaco de la
solución de cal. La final solución, conocida como "destilador de residuos", contiene
cloruro de calcio, sodio sin reaccionar cloruro, y el exceso de cal, y se diluye por el vapor
condensado y el agua en que la cal se transmitió a la reacción. Distiller también contiene
residuos inertes de esta solución. Sin embargo, las aguas residuales suelen ser bombeada a
la solución de las cuencas donde los sólidos en suspensión se depositan. La clara sobre el
flujo contiene sales disueltas, que son contaminantes objetables son los lugares donde la
calidad de las aguas receptoras es significativamente afectados. El control estrecho de la
destilación se requiere para despojar a fondo de carbono dióxido de evitar o de llama de
residuos y lograr la recuperación casi completa del amoníaco. Caliente (560C) mezcla de
amoníaco y dióxido de carbono húmedo dejando la parte superior del destilador es enfriado
para eliminar el vapor de agua antes de ser enviado a la absorción.
Lima Preparación:
La piedra caliza más propicio, duro y fuerte, con baja concentraciones de impurezas, se
clasifica a grueso tamaño uniforme razonable. Aunque otros combustibles pueden ser
utilizados, la piedra caliza se suele mezclar con cerca de 7% metalúrgica - grado coque o
antracita y luego quemados en hornos de eje vertical. El aire es admitido continua en la
parte inferior del horno un gas es succionado de la parte superior. El combustible se quema
en una zona un poco por debajo de la media del horno, y la "piedra" quemaduras de cal. El
dióxido de carbono se genera por la descomposición de la piedra caliza y la combustión de
carbón en el combustible. Los gases del horno se diluido con nitrógeno del aire utilizado
para quemar el combustible y por lo general polvo de piedra, ceniza partículas, gases e
impurezas. El gas se enfría parcialmente en el horno por la parte superior capas de piedra
y, además, enfriado y limpiado antes de entrar en los compresores de alimentación las
columnas de carbonatación. La cal, se enfrió un poco por el aire que entra en la parte
inferior del horno es el eje dados de alta de forma intermitente y por lo general en vagos
rotativos que producen una suspensión de espesor, comúnmente se llama "leche de cal",
que se almacena en tanques agitados. El calor de la reacción produce una lechada de cal a
una temperatura de 90-1000C, adición de agua está controlada para dar un óxido de calcio
libre. En algunas operaciones, cal seca se utiliza en lugar de la leche de cal. Se pulveriza y
se agregan continuamente a la prelimer en la etapa de destilación, por lo tanto la reducción
de la adición de agua y el consumo de vapor y producir un destilador concentrada residuos.
Calcinación del bicarbonato de Soda Ash: Para evitar la dilución de la descomposición
gases, el bicarbonato filtrado crudo está continuamente calcinado por calentamiento
indirecto. Varias técnicas se utilizan para calentar el material en el que se recicla después de
la compresión para enriquecer la composición del horno-gas de la alimentación a la
operación de carbonatación. La ceniza de sosa caliente dado de alta el calcinador se enfría,
seleccionados y empacados o transportados a granel. Este producto, llamado "Ceniza de
baja densidad" debido a su baja densidad aparente, se convierte en ceniza de alta densidad.
Subproductos:
El cloruro de calcio: Son relativamente pocos los refrescos plantas ceniza sintética
recuperar el cloruro de calcio, y la mayoría de los que se utilizan sólo una pequeña parte de
la cantidad total disponible en el destilador de residuos. Para producir cloruro de calcio, el
licor de desecho de destilería se resuelva y, a continuación se evaporó en múltiples -
evaporadores efecto. Durante la concentración de la mayor parte del sodio separa el
cloruro. El resto de la solución es más concentrada que el equivalente de CaCl2.2H2O. Esta
solución se enfría, formando escamas que se secan en un secador rotatorio, dando un
producto vendido como cloruro de calcio 77-80%. Una pequeña cantidad se procesa al
estado anhidro. El cloruro de calcio se utiliza en las carreteras sin pavimentar como abater
polvo y como deshelador en las carreteras en invierno. Se utiliza para las pruebas de
congelación y el carbón prueba de polvo y coque, en las salmueras de refrigeración, como
agente de secado, y en productos de cemento.
El cloruro de amonio: cloruro de amonio es el actual director de sal en la madre licor del
bicarbonato de sodio filtración de crudo en el amoníaco - proceso de refresco. Pequeñas
cantidades se han producido en las plantas de carbonato de sodio por carbonatación del
licor de filtro, concentración y cristalización del cloruro de amonio. La mayoría de las
demandas en el Estados Unidos son bajos - tonelaje. Los usos finales se encuentran
principalmente en las células secas y fundente agentes.
Sin embargo, el cloruro de amonio es también un buen fertilizante para los cultivos
importantes lluvias climas, especialmente de arroz. En Japón, la producción de amonio-
producto por cloruro es bastante grande. En un proceso para la fabricación de grandes
cantidades de subproductos cloruro de amonio, más amoníaco primero se agrega al licor de
filtro, que se enfría a aproximadamente el 100C. cloruro de sodio sólido se añade, se
disolvió, y el cloruro de amonio precipitados, que se separa a la venta, el licor madre se
recicla a la carbonatación operación. Hay diferencias significativas en los equipos de la
convencional amoniaco - proceso de soda y el cloruro de amonio produce ceniza de sosa
proceso. Por ejemplo, no hay recuperación de amoníaco por lo que no torre de destilación,
del mismo modo, no lechada de cal y en consecuencia no los hornos de cal que también son
la fuente de dióxido de carbono para bicarbonizacion. Sin embargo, la producción de
cloruro de amonio proceso requiere, a diferencia del amoníaco regular - la planta de soda,
equipos para procesar la sal sólida, y del amonio de producción de cloruro, cristalizadores,
filtros, secadoras, y equipos de refrigeración de la corrosión materiales resistentes.
Además, una fuente de amoniaco se requiere que preferiblemente también suministro de
dióxido de carbono para la bicarbonation.
Ventajas del proceso Solvay
• Puede utilizar el grado de salmuera de baja
• Menos de energía eléctrica
• Menos problemas de corrosión
• No hay co-productos de disponer de
• No requiere de inversión de plantas de amoniaco
Desventajas de Solvay proceso
• Mayor consumo de sal
• Una mayor inversión en la unidad de recuperación de amoniaco versos unidades de
cristalización para cloruro de amonio
• Eliminación de residuos de salmuera flujo de cloruro de calcio
• Mayor consumo de vapor
• Mayor capacidad de la planta para el desarrollo económico de equilibrio operación
• Con la actual escasez de fertilizantes, todo el cloruro de amonio se utiliza como
fertilizantes químicos mezclados los ingredientes, así co-producto de la eliminación
no hay problema.
