Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Facultad de Farmacia y Bioquímica
E. A. P. Farmacia y Bioquímica
5to año - Noveno Semestre
Departamento Académico de Farmacología,
Bromatología y Toxicología
Cátedra de Toxicología y Química Legal
Práctica N°6: Cuantificación de
Mercurio por el método de
Grupo 3 Goldman y Jacob
INTEGRANTES:
Benito Navarro, Aldo (12040001)
Goya Shimabukuro, Eri (12040091)
Huaman Fiestas, Susan Andrea (12040093)
Machaca Victorio, Merrit Bryan (12040071)
Rodríguez Dávila, Lilian
PROFESOR DE LA PRÁCTICA:
Dr. Moisés García
FECHA DE LA PRÁCTICA:
30/03/16 10 a.m.-3:00 pm
INTRODUCCIÓN TEÓRICA
El mercurio es un metal pesado ampliamente utilizado por el hombre y es muy
tóxico; produce daño al sistema nervioso central, perturbaciones del
comportamiento y lesiones renales. Se acumula en todos los seres vivos y no es
esencial para ningún proceso biológico.
El mercurio es un elemento que está presente de forma natural en el aire, el
agua y los suelos. La exposición al mercurio (incluso a pequeñas cantidades)
puede causar graves problemas de salud y es peligrosa para el desarrollo
intrauterino y en las primeras etapas de vida. El mercurio puede ser tóxico
para los sistemas nervioso e inmunitario, el aparato digestivo, la piel y los
pulmones riñones y ojos. Para la OMS, el mercurio es uno de los diez productos
o grupos de productos químicos que plantean especiales problemas de salud
pública. La principal vía de exposición humana es el consumo de pescado y
marisco contaminados con metilmercurio, compuesto orgánico presente en esos
alimentos.
El mercurio existe en varias formas: elemental (o metálico) e inorgánico (al que
la gente se puede ver expuesta en ciertos trabajos); u orgánico (como el
metilmercurio, que penetra en el cuerpo humano por vía alimentaria). Estas
formas de mercurio difieren por su grado de toxicidad y sus efectos sobre los
sistemas nervioso e inmunitario, el aparato digestivo, la piel y los pulmones
riñones y ojos.
El mercurio, presente de forma natural en la corteza terrestre, puede provenir
de la actividad volcánica, la erosión de las rocas o la actividad humana. Esta
última es la principal causa de las emisiones de mercurio, procedentes sobre
todo de la combustión de carbón en centrales eléctricas, calefacciones y
cocinas, de procesos industriales, de la incineración de residuos y de la
extracción minera de mercurio, oro y otros metales.
La exposición ocupacional al mercurio no es solo un problema del pasado. Sigue
siendo un problema actual para los trabajadores de muchas industrias, como la
minería de mercurio; la producción de cloro-álcali; la fabricación de
termómetros, lámparas fluorescentes, baterías y otros productos que contienen
mercurio; la extracción y refinación de oro, plata, plomo, cobre y níquel; y el
campo de la odontología. Quienes sufren la mayor exposición son los millones
de trabajadores de la minería de oro artesanal y en pequeña escala.
MARCO TEÓRICO
El mercurio (Hg) es un metal blancoplateado muy tóxico, el único en estado
líquido a 0ºC, muy denso y poco compresible; de tensión superficial muy alta y
débil reacción calorífica, posee gran capacidad de amalgamar a casi todos los
metales. Se evapora a 13°C y encontramos trazas de él en cualquier producto
que se analice. No es esencial para ningún proceso biológico, pero se acumula
en la mayoría de seres vivos. (1)
Actualmente, solo la mina de Almadén se encuentra en producción. Las minas
de Huancavelica, explotadas desde la colonia, fueron las mayores productoras
de intoxicaciones laborales por este metal en el Perú. El 50% de la producción
mundial de mercurio se usa en la fabricación de lámparas de vapor, tubos
fluorescentes, termómetros clínicos e industriales y otros instrumentos, como
barómetros, manómetros, esfingomanómetros, lentes de telescopios, lámparas
de difusión y ultravioleta, conmutadores, cátodos electrolíticos, turbinas de
vapor. Otras industrias importantes son: metalurgia del oro y plata, fabricación
de pilas y baterías, amalgamas dentales, biocidas, fungicidas, pesticidas y
productos farmacéuticos. (1)
El mercurio es un elemento y no puede ser creado por el hombre ni puede ser
destruido. El mercurio es liberado en el medio ambiente por las erupciones
volcánicas y existe de manera natural en la corteza terrestre, a menudo en
forma de sales de mercurio, como el sulfuro de mercurio. El mercurio está
presente en muy pequeñas cantidades en los suelos no contaminados, a una
concentración promedio de alrededor de 100 partes por mil millones (ppmm)
[ppb, en la nomenclatura anglosajona: parts per billion]. Las rocas pueden
contener mercurio en concentraciones de entre 10 y 20.000 ppmm. Muchos
diferentes tipos de actividades humanas remueven el mercurio de la corteza
terrestre con algún propósito, y esto conduce a que el mercurio sea liberado en
el medio ambiente en general. (2)
TOXICOCINÉTICA
El ingreso del mercurio es por las vías respiratoria, digestiva y cutánea. La vía
respiratoria es por inhalación. En salud ocupacional esta vía es la más
importante y, tanto el mercurio elemental como el inorgánico y sus compuestos,
puede ingresar por inhalación y alcanzar la sangre con una eficiencia del 80%.
La vía digestiva es por ingestión. En el tracto gastrointestinal, el mercurio
inorgánico se absorbe en cantidad menor al 0,01%, probablemente por su
incapacidad de reacción con moléculas biológicamente importantes, al formar
macromoléculas que dificultan su absorción y porque pasa por un proceso de
oxidación. Los compuestos inorgánicos de mercurio (sales) se absorben entre 2
y 15%, dependiendo de su solubilidad. Mientras que, en contraste, la absorción
de los compuestos orgánicos por esta vía es 95%, independiente de si el radical
metilo está unido a una proteína o no. La vía cutánea es por contacto. Se ha
descrito casos de intoxicación por aplicación tópica de compuestos que
contenían metilmercurio. Sin embargo, no está demostrado que esta vía tenga
un papel importante en la exposición ocupacional, comparada con las otras. Es
más, es posible que en el caso de aplicación de pomadas, el tóxico penetre en el
organismo por inhalación, a partir del ungüento puesto en la piel, más que
atravesándola directamente. (1)
El vapor de mercurio se absorbe fácilmente por los pulmones, por lo que la
inhalación del mercurio metálico es la ruta de exposición más preocupante.
Aunque los niños a veces se tragan el mercurio metálico, este no se absorbe
bien en un tracto gastrointestinal en estado normal. En estudios con animales,
menos del 0.01% del mercurio metálico ingerido fue absorbido. La absorción
dérmica del mercurio metálico también es una ruta de exposición relativamente
menor. Cuando se realizó una exposición a vapor de mercurio en voluntarios, el
índice de absorción estimado a través de la piel fue aproximadamente 2% del
índice de absorción a través de los pulmones. Después de su absorción, el
mercurio metálico se distribuye a la mayoría de los tejidos y se concentra
mayormente en los riñones. El mercurio metálico se oxida en su mayor parte en
formas inorgánicas y se excreta por los riñones. Inicialmente, las
concentraciones en la sangre disminuyen durante una fase de eliminación
relativamente rápida y su semivida es de aproximadamente 1 a 3 días. Esta fase
rápida es seguida de una fase de eliminación más lenta, con una semivida de 1
a 3 semanas. Los niveles máximos de mercurio en orina pueden ser inferiores a
los niveles máximos en sangre durante unos días a unas cuantas semanas;
después de esto, los niveles de mercurio en orina se reducen y tienen una
semivida de 1 a 3 meses. (3)
TOXICODINAMIA
Los efectos tóxicos del mercurio, inorgánico y orgánico, son debidos a que en su
forma iónica no establece enlaces químicos. Al revisar la acción sobre los
sistemas enzimáticos, el mercurio es tóxico, porque precipita las proteínas
sintetizadas por la célula, principalmente las neuronas, y porque inhibe los
grupos sulfidrilo de varias enzimas esenciales. En estado iónico, se fija a los
grupos celulares ricos en radicales -SH, altera varios sistemas metabólicos y
enzimáticos de la célula y su pared e inhibe la síntesis de proteínas en la
mitocondria, afectando su función energética. En el ri- ñón disminuye la
actividad de las fosfatasas alcalinas de los túbulos proximales y altera el
transporte de potasio y la ATP-asa en la membrana. En el encéfalo, la neurona
de cerebro y cerebelo es la parte más sensible. En el sistema enzimático, inhibe
enzimas esenciales: catalasas plasmáticas, colinestrasa globular, glutation-
reductasa globular, glutation-reductasa cerebral, galactoxidasa, dopa-
decarboxilasa, monoamino-oxidasa, glicero fosfatasa, succino-deshidrogenasa,
di y trifosfo-piridín-nucleótido. Por todo esto, el mercurio puede causar lesión
celular en cualquier tejido donde se acumule en concentración suficiente. (4)
MECANISMO DE ACCIÓN
El mercurio deprime los mecanismos enzimáticos celulares mediante su unión
covalente con el azufre de los grupos sulfhidrilos De esta manera, este metal
inactiva enzimas interfiriendo con el metabolismo y funciones de las células.
Además, el mercurio también se combina con otros grupos químicos (carboxilo,
amida, amino y fosforilo). (5)
EFECTOS
El metabolismo y la toxicología de los vapores de mercurio y compuestos
inorgánicos de mercurio (principal exposición: laboral) difieren sustancialmente
de aquellos de los compuestos orgánicos (a los cuales está principalmente
expuesta la población en general a través de los alimentos). La dosis letal de
mercurio inorgánico es de 1 gramo aunque hay evidencias de toxicidad con
valores de 50 a 100 mg. La dosis letal del mercurio orgánico es dos a tres veces
mayor. (5)
Metilmercurio
El metilmercurio (CH3 Hg+ ) es la forma de mercurio con mayor responsabilidad
por la contaminación con mercurio de los peces y mariscos, y de las aves y
mamíferos que se los comen. Cuando una persona ingiere metilmercurio, el
estómago y los intestinos lo absorben en forma mucho más completa que el
mercurio inorgánico.
A diferencia del mercurio metálico, cuando una persona ingiere alimentos
contaminados con metilmercurio, el estómago y los intestinos lo absorbe y
transporta rápidamente hasta el torrente sanguíneo. Desde allí entra de
inmediato en el cerebro de un adulto, de un niño o de un feto en desarrollo. El
metilmercurio se acumula en el cerebro y se va convirtiendo lentamente en
mercurio inorgánico (elemental) (2)
OBJETIVOS
Determinar la concentración de mercurio en una muestra problema
aplicando el método de cuantificación de Goldman y Jacob
METODOLOGÍA
a) NOMBRE DEL ENSAYO: Método de Goldman y Jacob
b) SENSIBILIDAD: Este método tiene un límite mínimo de detección de 0,002
mg/L
c) FUNDAMENTO:
Este método se basa en la reacción que ocurre entre el mercurio que está
presente en la muestra, con la Ditizona para la formación en medio ácido de un
complejo coloreado que corresponde a Ditizonato mercúrico de color naranja,
cuya intensidad puede ser cuantificada colorimétricamente por
espectrofotometría a 490 nm.
d) MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS:
Matraces
Peras de Bromo
Pipetas
Cubetas de lectura
Ácido nítrico 1,5 N
Hidroxilamina clorhidrato
Ditizona extractora
Ácido clorhídrico 0,25 N
Bromuro de potasio 40 %
Buffer pH 6
Ditizona estándar
Espectrofotómetro
e) Técnica operatoria: Comprende 3 etapas.
Etapa 1: EXTRACCIÓN
Al agitar x 4 min se forman dos fases.
20 mL de MP (previa
DMO).
Gotas de HNO3 (1.5
N)
2 ml Cl Hidroxilamina
Ditizona extractora
(5 mL)
Fase acuosa
Fase clorofórmica
Etapa 2: En la fase
clorofórmica se da
PURIFICACIÓN la formación de
complejos
El Hg pasa al buffer
Hg
Adicionar
50 mL HCl
0,25N Separar la fase
Fase 50 mLColor
BrK
verdeAlindica
agitar
la se clorofórmica:
ausencia de Hg. ditizona-
clorofórmica
forman dos Hg para su lectura.
Añadir 10 mL de
Fase
solvente buffer pH 6
acuosa
Luego agitar
5 ml de ditizona
estándar
Leer a 490
MECANISMO DE REACCIÓN
La estructura de los ditizonatos metálicos ha sido determinada mediante el
análisis de rayos X de los cristales de estos complejos. Dichos estudios
demostraron que la molécula está conformada por dos ligandos bidentados de
ditizona coordinados tetraédricamente al ion metálico. Esta unión se realiza
mediante un átomo de azufre y uno de nitrógeno de cada residuo de ditizona.
La geometría de estos complejos metálicos es similar en el caso del mercurio,
cobre y cinc.
Hg2
ECUACIÓN QUÍMICA BALANCEADA
H2 [Link] + C13 H12 N4S C13 H10 HgN4 S + NH4 OH + HCl
RESULTADOS
Construcción de la curva de calibración
Concentra Absorban
ción (µg cia
Hg)
5 0.08
10 0.165
15 0.34
20 0.71
Curva de Calibración del Mercurio
0.8
0.7
0.6
0.5
Absrobancia 0.4
0.3
0.2
0.1
0
5 7 9 11 13 15 17 19 21
Concentración μg Hg
y = 0.0413x - 0.1925
Lectura de la Muestra Problema en el Espectrofotómetro
Concentra Absorban
ción (µg cia
Hg)
X 1.532
Reemplazando en la ecuación de la recta
y = 0.0413x – 0.1925
1.532 = 0.0413x – 0.1925
x = 41.76 μg Hg
Hallando la dilución 1:20
41.76 μg ------------------------ 1 mL
x -------------------------- 20 mL
x = 835.2 μg Hg
DISCUSION
La muestra analizada presenta una concentración de 835.2 μg Hg. Según la
OMS, la concentración de mercurio permitida para agua potable es de 2 μg/L de
agua (6), como vemos en los resultados, la concentración de Hg rebasa los
límites establecidos, podemos deducir que la muestra es agua contaminada,
quizá con relaves mineros. Como sabemos la minería informal es un problema
que aqueja cada más al país sobre todo en la región de Madre de Dios, donde ya
se han destruido grandes hectáreas de bosque con el afán de conseguir el
preciado oro. En el tratamiento de la obtención de este metal, esta involucrado
el uso de mercurio, para amalgamar el oro y poder extraerlo de la tierra. Este
mercurio luego es vertido en grandes charcos de lodo o en los ríos, donde
ocurre la absorción de este metal por parte de los peces, quienes transforman
el mercurio inorgánico en orgánica, que es más tóxico para el ser humano (7).
Los pobladores cercanos a los ríos en la selva, son los más afectados ya que
tienen como fuente principal de alimento los peces de estos ríos contaminados.
Se ha encontrado que pobladores de estas zonas, presentan concentración de
Hg > 5 μg Hg/L de orina y en casos muy extremos de 508 μg en seis personas
(8). Estas concentraciones altísimas pueden ocasionar daños irreversibles al
sistema nervioso central debido a la gran liposolubilidad de este compuesto, sin
dejar de lado los distintos daños que pueden ocasionar a otros órganos. Como
vemos la contaminación por mercurio es un problema grave y de importancia
social, que acarrea graves daños a la población.
CONCLUSION
Se identificó y cuantificó la concentración de mercurio en la muestra
problema obteniendo como resultado 835.2 μg Hg.
Bibliografía
1. Ramírez A. Intoxicación ocupacional por mercurio. American College of Occupational and
Environmental Medicine; 2008.
2. Weinberg J. Introducción a la Contaminación por Mercurio para las ONG. INTERNATIONAL POPs
ELIMINATION NETWORK.
3. Besser R. Exposición de niños al mercurio metálico. Agencia para Sustancias Tóxicas y el
Registro de Enfermedades y los Centros para el Control y la Prevención de Enfermedades ;
2009.
4. L Friberg GPTK. Cadmium in. ; 1974.
5. Ministerio de Salud de la Nación. Mercurio: Cartilla de Información. Buenos Aires: Dirección
Nacional de Determinantes de la Salud e Investigación , Departamento de Salud Ambiental;
2007.
6. OMS. El Mercurio y la Salud. [Online].; 2016 [cited 2016 Abril 24. Available from:
[Link]
7. Brack A, Ipenza C, Alvarez J, Sotero V. Minería aurífera en Madre de Dios y Contaminación con
mercurio: Una bomba de tiempo. 1st ed. Ambiente Md, editor. Lima: Super Gráfica E.I.R.L;
2011.
8. Osores F, Rojas J, Manrique C. Minería informal e ilegal y contaminación con mercurio en Madre
de Dios: Un problema de salud pública. Acta méd. peruana. 2012 ene./mar.; 29(1).
